官厅水库周边土壤中有机氯农药残留的统计分布特征

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官厅水库底泥污染物分析及分布规律研究

论文分类号 X524 单位代码10183 密级内部研究生学号 4990094吉林大学硕士学位论文官厅水库底泥污染物分析及分布规律研究Study on Analysis and Distribution Orderliness ofPollutants in Sediments of Guanting Reservoir作者姓名：陈云清专业：分析化学导师姓名：张凤君教授及职称：论文起止年月：2000年11月至 2002年4月提要本文是在完成《官厅水库流域水质改善总体技术方案研究》项目课题三《官厅水库底泥污染监测及控制技术研究》的过程中完成的。

随着官厅水库上游污染治理的不断深入，水库库区内源污染的诊断及治理变得越来越重要。

当官厅水库周边的点污染源和面污染源被较好地控制后，水库库区沉积在底泥中的污染就成为影响库区水体水质的重要因素。

因此，对官厅水库库区底泥中污染物的分布规律和毒性的研究成为本论文的重点。

通过对官厅水库表层底泥样和柱状底泥样的采集和分析，综合运用ＳＥＭ／ＡＶＳ和生态危害指数法对底泥中重金属的毒性和潜在生态危害进行了评价。

通过此课题的完成，最终达到对官厅水库库区重金属的污染分布有清楚的了解，为后续子课题的完成提供了充分的理论依据。

确保在整个项目完成后，底泥中污染物不会对库区水体造成二次污染，完全恢复官厅水库作为北京市饮用水水源地的功能。

　目录第一章文献综述.......................................................................错误！未定义书签。

前言...............................................................................错误！未定义书签。

一、官厅水库基本情况..............................................................错误！未定义书签。

北京地区水体中有机氯pops污染情况

有机氯农药是环境中广泛存在的一种难降解的持久性有机污染物(ＰＯＰｓ),可通过生物富集放大,对人类健康危害极大。

《斯德哥尔摩公约》中明确提出,各国要采取行动减少并最终淘汰12种ＰＯＰｓ物质的生产和排放。

其中就有9种有机氯农药类ＰＯＰｓ物质,包括艾氏剂、氯丹、DDT、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、毒杀芬、六氯苯、灭蚁灵。

土壤是有机氯农药类ＰＯＰｓ残留的主要环境介质之一,有机氯农药类ＰＯＰｓ可以通过挥发、扩散、质体流动转移至大气、地表水和地下水,并且可以通过生物富集和食物链对人体健康产生威胁。

因此,有机氯农药类ＰＯＰｓ在土壤中的残留性引起了人们的高度重视。

过去30多年来,我国累计使用六六六和ＤＤＴs约5×106ｔ,严重污染了土壤环境。

本文主要研究北京地区的有机氯农药污染情况。

由于水资源缺乏,北京市依然有部分农田使用污水或清污混合进行灌溉,污灌历史长达40多年。

灌区内农田主要用通惠河和凉水河的水经通惠北干渠、东南郊干渠和大镐沟等河道进行灌溉。

通州污灌区作为北京东南郊污灌区的一部分,污水灌溉十分普遍。

通过文献参考得知北京通州灌区土壤和底泥中有机氯农药(ＯＣＰｓ)残留状况以及ＴＯＣ含量：土壤和底泥中ＨＣＨｓ、ＨＣＢ和ＤＤＴｓ的检出率均为100%；α-硫丹(α-Ｅｎｄ)、β-硫丹(β-Ｅｎｄ)、反式氯丹(ＴＣ)、顺式氯丹(ＣＣ)、反式九氯(ＴＮ)和顺式九氯(ＣＮ)类农药的检出率分别为21.43%、57.14%、17.85%、57.17%、78.57%和42.86%；而硫丹硫酸盐、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、外环氧七氯、异狄氏剂醛、异狄氏剂酮和甲氧DDT检出率为0。

总有机氯农药类ＰＯＰｓ物质的质量分数(ｗ(ＯＣＰｓ))平均值为36.18ｎｇ·ｇ-1。

检出的各物质占ＯＣＰｓ的比例:ＤＤＴｓ为72.86%,ＨＣＨｓ为11.30%,ＨＣＢ为13.74%,硫丹类农药为0.38%,氯丹为0.42%,九氯为1.30%。

官厅水库水系水环境污染分析及对策

官厅水库水系水环境污染分析及对策摘要：由于官厅水库遭受污染日益严重，1997年退出饮用水体系。

北京是水资源紧缺的城市，随着首都经济和社会的快速发展，水供需矛盾越来越突出。

市委、市政府决定改善官厅水库水质，恢复其为北京市第二饮用水源。

本文根据饮用水水源水质标准，通过对 1995- 1999五年逐月实测水质监测资料的统计分析，研究官厅水库上游、入库、库区及出库水质现状、污染程度、发展趋势和规律，分析解决官厅水库水系水环境污染问题的对策，以利于官厅水库流域水资源保护和水环境污染控制规划，充分发挥水库效益。

一、官厅水库水质评价及趋势分析（一）基本资料官厅水库是我国解放后修建的第一座大型水库，位于北京市西北90公里的永定河上，主要任务是防洪、供水、发电，是北京市重要的供水水源地之一。

官厅水库控制流域面积43402平方公里，占永定河流域面积的92.8％，地跨山西省、河北省、北京市。

有3条人库河流，分别为桑干河、洋河、奶水河，本文采用琢鹿桥站、下花园站、延庆桥站作为其人库代表站；八号桥站为桑十河与洋河汇人永定河后的入库控制站；河口为河口区代表站；永 1008东、永1000为永定河库区（以下简称永库）代表站；1。

妫大桥站为妫水河库区（以下简称妫库）代表站，坝后为出库控制站。

各站分布如图1所示。

水质趋势线按算术平均值法计算，使污染物含量数值点均匀分布于趋势线两侧。

（二）饮用水水源水质评价评价参数：根据饮用水水质的要求，选择大肠菌群、总硬度、氟化物、有机污染综合值和汞、铜、铅、砷等作为评价参数。

评价方法：根据上述选定的污染参数，采用单项参数评价和综合评价相结合的方法。

1．有机污染评价官厅水库水体污染主要原因由有机物质引起，因此采用\有机污染综合评价值\进行评价。

A＝BODi/BODs+CODi/CODs+NH3-Ni/NH3-Ns-DOi/DOs (1) 式中BODi、CODi、NH3－Ni、和DOi为实测值；BODs、CODs、NH3－Ns、和DOs为标准值。

北京官厅水库周边土壤重金属与农药残留及风险分析

ｃｄｅｉｕｓ（ＨｓａｄＤｓｉｏｌａｏｎｈｕｎｉｇＲｓｒｏｒａｄｔｅｒｓｕｃｓａｄｅｖｒｎｎａｓｓｗｅｅｉｅｒｓｄｅＨＣｎＤＴ）ｎｓｉｒｕｄｔｅＧａｔｅｅｉｎｈｉｏｒｅｎｉｍｅｔｒｋｒｓｎｖｎｏｌｉ
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生态与农村环境学报２０，２（）７— １０６２４：５６ＪｕｎｌｆＥｏｇｎｕａｎｉｎｅｔｏｒａｏｃｌｙａｄＲｒｌｖｏｍｎｏＥｒ
北京官厅水库周边土壤重金属与农药残留及风险分析
ｏｃｎｅ，ｅｉ００５Ｃｉ）ｆｉｃｓＢｉｎ１０８，ｈｎＳｅｊｇａ
Ａｓａｔｎｅｔａｉｎｒｅａａｒｄｏｔｏｄｔｒｉｅｅｖｔｓ（ｕＺ、ｂＣ、ｄＮ、ｓＣ）ａｄｐｓ— ｂｔｃ：ＩｖｓｇｔｎａｕｃｉｔｅｈｌａＣ、ｎＰ、ｒＣ、ｉＡ、ｏｎｅｔｉ
王铁宇，吕永龙①，维，罗史雅娟（中国科学院生态环境研究中心，北京１０５０８）０
摘要：对官厅水库周边土壤中ｃ、ｎＰ、ｒｃ、ｉＡ、ｏＨＨｕｚ、ｂｃ、ｄＮ、ｓＣ、Ｃｓ和ＤＴ０种污染物进行调查监测，Ｄｓ１并就其来源及环境风险进行评价，结果表明：ｄ是该区域最主要的污染物，ｃ检测值为（．８± ．７ｇ・ｇ。相当于土壤环０６０１）ｍｋ－，境质量一级标准的３４倍，．洋河和桑干河流域的土样已超过国家二级标准，对土壤造成了严重污染；土壤中仍有一定量的有机氯农药残留，以ＤＴ为主，占农药残留总量的９％；并Ｄ约３历史上上游工业废水的排放以及农业生产中大量使用化肥和农药是该区重金属和农药污染的主要来源；全部样点的综合污染指数值均ｔ２构成重度污染的＞，样点超过６％，明官厅水库周边土壤存在明显的多种污染物的复合污染。５说关键词：官厅水库；土壤；重金属；农药；环境风险中图分类号：Ｘ２；Ｘ３８５５文献标识码：Ａ文章编号：６３— ８１２０）４— ０７— ５１７４３（０６００５０

北京官厅水库特征污染物筛查及其健康风险评价

北京官厅水库特征污染物筛查及其健康风险评价陈锡超;罗茜;宋翰文;王东红;王子健;许科文【摘要】水源水中存在数以万计的污染物,需要根据不同水源污染特征筛查相应的特征污染物,并确定其对人体产生的健康风险.针对官厅水库及其出入库河流的表层水样,采用气相色谱质谱方法,对77种有机污染物进行了目标筛查和定量分析;采用非目标筛查的方法,对1 655种有机污染物进行了定性筛查.定量分析检出43种挥发性有机物(VOCs),浓度为nd ～8.17 μg·L-1;8种羰基化合物,浓度为nd ～5.04μg·L-1;7种嗅味物质,浓度为nd～1 421.58 ng·L-1.在检出的58种污染物中,有国家生活饮用水卫生标准(GB5749-2006)的共有23种,有国家地表水环境质量标准(GB3838-2002)的22种,浓度均未超过相关标准.对所检出的污染物进行了危害识别,发现5种嗅味物质浓度均超过了其嗅阈值.对其中有基础毒性数据的17种污染物进行了致癌风险评价,对37种污染物进行了非致癌风险评价.研究表明,17种污染物致癌风险处于10-6～10-5水平,而37种污染物的非致癌风险处于10-2水平,均低于国际认同的风险控制阈值.定性筛查出80种具有潜在健康风险的有机污染物,作为进一步深入研究的目标污染物.据此,2012年调查中官厅水库水中的有机微污染对人体健康的风险总体上处于较低水平.其中,苯系物在官厅水库中普遍存在,六氯丁二烯和巴豆醛是主要的风险特征污染物,2-异丙基-3-甲氧基吡嗪(IPMP)、2-异丁基-3-甲氧基吡嗪(IBMP)和2,4,6-三氯茴香醚(TCA)是主要的致嗅特征污染物.【期刊名称】《生态毒理学报》【年(卷),期】2013(008)006【总页数】12页(P981-992)【关键词】特征污染物;筛查;健康风险评价;官厅水库【作者】陈锡超;罗茜;宋翰文;王东红;王子健;许科文【作者单位】中国科学院生态环境研究中心,北京100085;嘉兴市水文站,浙江嘉兴314001;中国科学院生态环境研究中心,北京100085;中国科学院生态环境研究中心,北京100085;中国科学院生态环境研究中心,北京100085;中国科学院生态环境研究中心,北京100085;嘉兴市水文站,浙江嘉兴314001【正文语种】中文【中图分类】X171.5水源水中存在数以万计的有机污染物，其中绝大多数挥发性有机物(volatile organic compounds，VOCs)和半挥发性有机物(semi-volatile organic compounds，SVOCs)具有致癌、致畸、致突变效应、难降解、易生物蓄积并且可通过食物链富集[1]。

北京郊区农田土壤中HCH残留调查及评价

采样点主要选在京郊农田分布的区域（１，图）
收稿日期：０７—１０２０１— ９
２实验方法
２１主要仪器与试剂．
仪器：国Ａｉｎ８０气相色谱仪（美ｇｅｔ９ｌ６配一ＣＥＤ电子捕获检测器）ＫＤ浓缩仪、５ｍ、— ２Ｌ量筒、０Ｌ１０ｍ
年没有新的ＨＨ来源污染本区，Ｃ但仍有一定风险。关键词：土壤环境调查；有机氯农药；北京郊区中图分类号：６２Ｐ３文献标识码：Ａ文章编号：００—８１（０８Ｏ０６１０９８２０）５— ５７—０４
有机氯农药是一种高残留、生物厂，析纯）氮气（京华原气体公司）二分，北，
氯甲烷（马公司，残级）己烷（马公司，迪农正迪农
Ｌ二级５、０
Ｌ、
Ｌ四级１１／、级５、０ｘＬ五ｇ
Ｌ。按照上
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第３２卷第５期
２０年１０８Ｏ月
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Ｖ０．２．．】３Ｎｏ５
０ｃ．．０ｔ２０８
ＧＥＯＰＨＹＳＣＩＡＬ＆ＧＥＯＣＨＥＭＩＡＬＥＬＡＴＯＮＣＸＰＯＲＩ
北京郊区农田土壤中ＨＨ残留调查及评价Ｃ
土壤样品采集深度为０～２ｍ，集样品时需去除０ｃ采表面杂物，弃去表层１２ｅ～ｍ土壤以及动、物残留植体，石，料团块等。共布设土壤表层采样点９砾肥

我国土壤中有机氯农药的污染分布特征

ｔｈｒｏｕｇｈｃｏｎｓｕｌｔｉｎｇａｌａｒｇｅｎｕｍｂｅｒｏｆｌｉｔｅｒａｔｕｒｅｓ．ＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｍａｉｎｐｏｌｌｕｔａｎｔｏｆＯＣＰｓｗａｓＤＤＴｓｆｏｒＳｈａｎｇｈａｉ，ａｎｄｔｈｅｈｉｓｔｏｉｃｒａｌｒｅｓｉｄｕｅｓｇｉｖｅｐｉｒｏｉｒｔｙｔｏＧｕａｎｇｄｏｎｇＰｒｏｖｉｎｃｅ．ＴｈｅｒｅｗａｓａｏｂｖｉｏｕｓｖｅｒｔｉｃｌａｄｉｓｔｉｒｂｕｔｉｏｎｔｒｅｎｄｏｆｓｏｉｌＯＣＰｓｒｅｓｉｄｕｅｓ
Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＴｈｅｓｏｉｌｏｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅｐｅｓｉｔｃｉｄｅｏｌｐｌｕｔｉｏｎｏｆｅａｃｈｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｖｅｐｒｏｖｉｎｃｅｉｎｔｈｅｄｉｆｆｅｒｅｎｔａｒｅａｓｏｆＣｈｉｎａｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄ
ｉｎｄｉｃａｔｅｄｔｈａｔｔｈｅｓｏｉｌｗａｓｓｅｖｅｒｅｌｙｏｌｐｌｕｔｅｄ．ＦｏｒＳｈｅｎｙａｎｇｃｉｔｙｏｆＮｏｒｔｈｅａｓｔｅｎｒｒｅａａ，ｔｈｅｆａｒｍｌａｎｄｓｏｉｌＯＣＰｓｍｅａｎｒｅｓｉｄｕｅ

持久性有机污染物的环境分布与生物危害_孟阳

参考文献 [ 16] [ 14] [ 17]
[ 17]
[ 18]
[ 18]
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孟阳等 .持久性有机污染物的环境分布与生物危害
第 21卷第 6期
存在于气相中的 POPs, 可在大气湍流等作用下迁移 , 是其在长距离传输的重要途径。在马来群岛的 KualaLumpur城市街道大气中的悬浮物与之前的相比较 , 得出微粒中的苯并 g, h, i芘和 PAHs 成正相关 , 而且发现了 PAHs主要来自于汽车的尾气 [ 19] 。耿存珍 [ 20] 研究青岛地区的大气颗粒物中的含氯有机污染物 , 认为青岛市区大气中的 PCBs 含量与国外的同类区域水平相当 , 在国内稍高于珠江三角洲背景区 , 而 OCPs在国内属中等污染水平 , 却明显高于国外污染水平。
1 持久性有机污染物概述 1995年 , 联合国环境规划署 (UNEP)理事会第
四次会议通过决议 , 在防止陆地活动影响海洋以及相关的全球行动项目草案中 , 正式提出了持久性有
收稿日期 :2008 -10 -10;修订日期 :2008 -10 -29 作者简介 :孟阳 (1982— ), 女 , 黑龙江省铁力市人 , 在读硕士研究生 , 主要研究方向为 “水污染生物 -物化修复技术 ” 。
摘要 :介绍了国内外持久性有机物的研究进展 , 分析了中国典型地区中的持久性有机污染物的分布情况 , 其中淮河中下游的 PAHs含量较高 , 而大连湾检测出的 DDTs和 PCBs含量均高于其他地区。持久性有机污染物可以在动植物体内不断富集 , 据分析 , 有机污染物在鱼类的富集因子可高达 1 124.1, 持久性有机污染物通过食物链的富集逐级放大 , 对全球生态构成潜在巨大的威胁。近年来 , 由于持久性有机污染物的影响 , 在世界各地出现了动物的死亡、甚至灭绝的现象 , 而且有机污染物在人体内的蓄积 , 会对人体产生极大的的影响。最后 , 就当前存在的问题 , 提出了对策与建议 , 指出了该领域的发展方向。

官厅水库位于北京市西北部永定河上游

提要报道了官厅水库一永定河水系中持久性有机氯农药的污染水平，研究发现在水体中存在六六六(HCHs)，滴滴涕(DDTs)，七氯等在内的有机氯污染物，在所有13个采样点的水样中，18种有机氯农药的浓度为4.2-96.9 ng/L，其中六六六、滴滴涕的含量分别为0. 09-53. 5ng/L和nd-46.8ng/L.对污染来源进行分析，发现了主要是源于历史上农田中有机氯农药的残留外，近期可能有新的农药污染源进入水环境，如林丹和三氯杀蜗醇的使用可能造成了新的有机氯农药污染.和国内主要河流相比，官厅水库一永定河水系中有机氯农药的污染属轻度污染.官厅水库位于北京市西北部永定河上游，是新中国成立以后建成的第一座大型水库，曾经是首都北京重要的水源地，1997年因污染被迫退出城市生活水源地.目前北京市水资源紧缺状况日益加剧，恢复官厅水库水质已经刻不容缓.前期研究工作曾对官厅水库库区-永定河水系的包括对库区水质中挥发性有机污染物(VOCs)，底泥中多氯联苯(PCBs)和有机氯农药，以及水的致突变性进行了研究[[1-3].结果表明官厅水库一永定河流域水质一定程度上受到了难降解有毒有机污染物(POPs)的污染.有机氯农药是全球性污染「4, 5]，其中HCHs,DDTs等9种有机氯农药由于难降解和高生态毒性而受到广泛重视，被列入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》中首批控制的12种化合物「6」.目前国内针对公约中优先控制的12种类污染物的研究工作很少.本文报道该流域有机氯农药为主的POPs污染状况，在官厅一永定河水体中采集的13个水样，对其中的有机氯农药进行了浓度测定，并对结果进行讨论，为有效地控制本区域水体有机污染状况和随后进行的官厅水库水质恢复工程、环境管理决策提供理论依据和数据实验数据.2结果与讨论表1列出了在官厅水库一永定河水系中水体中18种有机氯农药的检测结果.实验数据表明，在所测定的样品中均检测到了DDT，七氯，艾氏剂，狄氏剂和异狄氏在内的有机氯农药.所研究的18种有机氯农药除。

官厅水库上游农业面源污染时空分异研究

作者简介:郭慧,硕士,主要从事流域治理与环境政策研究致㊀㊀谢:感谢青悦开放环境数据中心(https :// )提供的环境数据处理支持;感谢上海道融自然保护与可持续发展中心融益水计划项目的支持官厅水库上游农业面源污染时空分异研究郭慧(清鉴环境与文化工作室,北京㊀102288)ʌ摘要ɔ为分析官厅水库上游农业面源污染特征及其与农业经济发展关系,本文收集其上游流域各县区自2005年至2018年统计数据,对其进行时空分异研究㊂结合官厅水库上游国家重点断面2011至2017年公布的水质数据与统计数据,通过塔皮奥(Tapio )的弹性脱钩指数模型,进行面源污染与农业经济发展关系的研究㊂结果表明,研究区内各县区的化肥投入总量持续增长,接近官厅水库核心区的涿鹿县与怀来县,为农业面源污染贡献量最大的地区;农业面源污染与经济脱钩状态,呈现明显M 型波动态势,且存在明显的周期性反弹,农业面源污染防治政策实施的有效性与持续性是控制面源污染的重点㊂ʌ关键词ɔ农业面源污染;塔皮奥(Tapio )脱钩模型;时空分异研究;官厅水库中图分类号:X21㊀文献标识码:A㊀文章编号:1673-288X (2020)05-0092-07㊀DOI :10.19758/ki.issn1673-288x.202005092㊀㊀农业面源污染是相对工业点源污染而言的水体污染类型㊂随着我国针对工业点源污染治理㊁工业供给侧改革的不断深入,农业面源污染对我国水环境造成的负面影响不断凸显㊂我国农业生产中化肥㊁农药等施用方式粗放㊁亩均投入量较高等问题,导致其对环境造成较大的负外部性影响[1]㊂农田种植㊁农村畜禽养殖,以及农村及城乡接合部的生活排污等,被认为是造成水体氮㊁磷富营养化的主要原因[2-3]㊂农业面源污染又因其分布与扩散方式分散,不确定性强等特点[4],导致其治理难度大㊂这已成为未来我国水环境治理面临的焦点和棘手问题㊂我国已有的针对流域农业面源污染时空分异的相关研究,多是基于数据分析与地理信息系统(GIS)技术应用,依靠研究区土地利用类型㊁农药使用量㊁化肥施用量㊁畜禽养殖量等,结合研究区其他空间信息数据进行的面源污染负荷研究㊂徐丽萍等(2011)以化肥投入浓度㊁单位面积农药施用量等衡量指标,在GIS 技术的支持下,研究了新疆地区规模化农业活动中主要污染物在空间分布上的差异[5]㊂韩书成等(2018)建立了化肥㊁农药及畜牧养殖污染程度评价指标模型,对广东省湛江市典型年份的农业面源污染进行了空间化与数字化的处理,进而研究其空间分布格局[6]㊂也有针对小流域面源污染负荷,结合GIS 与SWAT㊁HSPF 等水文模型进行的面源污染负荷模拟研究[7-8]㊂以上研究仅针对农业生产与水环境关系的简单二维分析研究,缺少与宏观产业结构发展的多元统计分析㊂本文在研究方法上的创新之处在于,在应用GIS 技术对农业生产与水质关系的时空分异进行研究的基础上,根据芬兰环境经济学家塔皮奥(Tapio)的弹性脱钩指数理论,研究区域环境压力,尤其水体水质情况与农业经济增长间的关系,以期探索一条环境与产业经济协调可持续发展的道路㊂1㊀数据与方法1.1㊀研究区概况官厅水库作为中华人民共和国成立后建设的首座大型水库,于1954年5月竣工,设计库容41.6亿立方米,控制流域面积达43402m 2㊂作为北京曾经的两大地表水源地之一,官厅水库为周边地区的民生与经济发展做出了巨大贡献㊂然而由于改革开放初期的工业与农业污染日趋严重,尤其是有机氯农药的大量使用以及重金属的超量排放对水质安全造成的巨大威胁,官厅水库于1997年退出北京市饮用水源地体系㊂其后的二十余年间,众多学者对官厅水库及其上游流域的水质进行长期研究,发现其水体的富营养化问题仍旧严重㊂氨氮㊁总磷㊁化学需氧量等水质指标仍旧在Ⅲ-Ⅳ类标准间徘徊,其结论均指向农业面源污染未能得到有效控制[9-12]㊂官厅水库库区位于北京市延庆区与河北省张家口市怀来县交界处的永定河上游地区㊂官厅水库上游包括库区西部的洋河及桑干河两大支流㊂洋河由东洋河㊁西洋河㊁清水河等河流汇合形成,分别流经怀安㊁万全㊁宣化㊁怀来等县区;桑干河及其支流分别流经阳原㊁蔚县㊁宣化㊁涿鹿㊁怀来等县区㊂两条河流在怀来县汇合为永定河,继续向东行汇入官厅水库㊂另外库区东部的妫水河自北京市延庆区发源,并在延庆汇入官厅水库㊂本研究的主要范围为借助ArcMap10.2版软件对数字高程模型(DEM)数据的分析,进行水库上游流域边界提取,并选取在河北省张家口市内的区域,具体包括张家口市的尚义县㊁怀安县㊁涿鹿县㊁怀来县㊁阳原县㊁蔚县㊁崇礼县(现为崇礼区)㊁宣化区㊁万全区㊁下2020年第5期㊀㊀㊀㊀㊀环境与可持续发展ENVIRONMENT AND SUSTAINABLE DEVELOPMENT㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀No.5,2020花园区㊁张家口市辖区,共计7县4区㊂由于研究时期(2004年 2017年),部分县区的行政区划有所调整,本研究以当时的县区区划为准,研究区内流域分布及行政区划分布,参见图1㊂图1㊀研究区内流域分布及行政区划分布示意图1.2㊀数据来源与初步处理1.2.1㊀空间数据进行流域边界提取的空间数据,来自地理空间数据云平台提供的免费数字高程模型(DEM)30米分辨率数据①㊂通过AcrGIS10.2软件对DEM 数据分别进行洼地填充㊁流向分析㊁流量分析㊁河网及河流分级分析,提取得到官厅水库流域的河网,对河网进行流域边界提取,与县区级行政区划数据结合,裁剪得到研究区域㊂因本研究侧重以县区行政区划进行的农业面源污染情况与农业经济比较,因此不再对研究区进行子流域划分㊂1.2.2㊀研究区农业面源污染排放量的估算根据研究区域的划定,本研究选取上述8县2区的与农业面源污染相关的化肥(包括氮肥㊁磷肥㊁复合肥)折纯施用量㊁农药施用量㊁畜禽养殖量等指标数据,以上原始数据均来自2005 2018年‘张家口经济年鉴“(统计数据范围为2004 2017年)②㊂针对农业面源污染排放量的估算,已有学者采取不同推算方法的研究,如韩书成等(2018)㊁徐丽萍等(2011)以单位面积的化肥㊁农药投入量即投入密度作为指标进行衡量[5,6],亦有如吴义根等(2017)以统计数据结合产污强度系数与排污系数进行估算[13]㊂本研究参照后者的估算方法,结合研究区农业生产实际特征进行统计数据初步处理㊂首先,将各类农业面源污染源根据其污染方式㊁产污单元及排放清单进行分类统计(表1);其次,分别根据‘第一次全国污染源普查农业污染源系数手册“(以下简称‘手册“)中的流失系数指标选取原则,以2010年第一次全国污染源普查结果中,农业源排放占地表水体污染总负荷最高比例的三大指标化学需氧量(COD)㊁总氮(TN)㊁总磷(TP)为主要考察对象;再次,结合‘手册“中的产排污系数与流失系数,建立各污染类别的面源污染排放量与产污单元的关系式(式1-3)㊂表1㊀面源污染的产污单元与排放清单分类污染类别产污单元引用指标排放清单化肥氮肥㊁磷肥㊁复合肥施用量(折纯)TN㊁TP畜禽养殖大牲畜存栏量(生长期为一年及以上,以年末存栏量计算)家禽出栏量(生长期2个月左右,以年内出栏量计算)COD Cr ㊁TN㊁TP化肥类别污染物排放量:E i =ðiCF jLi(1)㊀㊀畜禽养殖类别污染物排放量:E i =ðiN jD jFPi(2)㊀㊀式中:E i 为农业面源污染物i 的排放量,CF j 为化肥类别中产污单元j 的统计数,L i 为污染物i 的流失系数;N j 为产污单元j 的饲养数量,D j 为产污单元j 的饲养天数(其中猪㊁牛㊁禽类的饲养天数分别为180天,365天,55天),FP i 为产生污染物i 的产污系数㊂通过上述公式,分别核算出7县4区各污染物的排放量㊂农药的施用虽然不会对水质相应的COD Cr ㊁TN㊁TP 等指标产生直接影响,但农药危害性对环境及生物体均造成不利影响㊂因此,本研究也将对农药类别污染物排放量进行时空分析㊂农药类别污染物排放量:P i =ðiEP iLi(3)㊀㊀式中:P i 为i 地区农业面源污染中农药污染排放量,EP i 为农药施用量的统计数,L i 为‘第一次全国污染源普查农药流失系数手册“中,9大农药对应地区及土地类型的平均流失系数,计算结果为0.0033%㊂1.2.3㊀研究区水质对照数据本研究涉及的环境时序数据为水质数据,以此与研究区内第一产业生产总值进行弹性脱钩指数的分析㊂水质数据来自青悦开放环境数据中心抓取的生态环境部全国主要流域重点断面水质自动检测周报中①数据来源: 地理空间数据云平台,中国科学院计算机网络信息中心,㊂②数据来源:‘张家口经济年鉴“,中国经济社会大数据研究平台, /yearbook /Single /N2019070141㊂③数据来源:全国主要流域重点断面水质自动检测周报,青悦开放环境数据中心, /eia /water㊂㊃39㊃郭慧,等:官厅水库上游农业面源污染时空分异研究公布的洋河官厅水库入口断面,位于张家口八号桥点位2011年第25周至2017年第53周的数据③㊂考虑季节及丰水期与枯水期等因素,分别选取每年第25周至第52 (或53)周的数据做进一步处理,选取水质指标为化学需氧量(COD Mn,mg/L),以及氨氮(NH3-N,mg/L)㊂选取原则是化学需氧量为农业源排放占地表水污染负荷最高比例的污染指标,生态环境部重点断面水质自动检测周报公布的水质指标数据中未有总氮与总磷指标数据④,因此选择与其最接近的指标氨氮作为研究对象㊂1.2.4㊀经济统计数据经济统计数据为研究各县区按当年价计算的第一产业生产总值,原始数据与水质时序数据的时间区间一致,来自2012 2018年的‘张家口经济年鉴“(统计数据范围为2011 2017年)⑤㊂因考虑价格变动等因素对统计数值的影响,将原始数据换算为以2000年为基期的不变价用于后续计算㊂1.3㊀研究方法1.3.1㊀基于GIS的面源污染空间聚类分析以各县区为单位,应用Excel软件对上述收集到的相关研究数据进行初步计算处理㊂以2005年㊁2010年及2015年作为研究代表年,应用SPSS数据分析软件分别对研究区内各县区的化肥㊁畜禽养殖及农药污染类别进行污染物排放量的K-means快速样本聚类分析㊂根据聚类分析结果进行上述污染类别的分级,并将处理后的数据导入ArcMap10.2软件中,在研究区的各县区行政区划内,根据分级结果进行展布,得到2005年㊁2010年㊁2015年研究区内面源污染空间格局图㊂1.3.2㊀弹性脱钩指数的应用在早期社会发展研究中,人们认为环境资源消耗及废物排放量是与经济总量挂钩的㊂20世纪末德国Wuppertal研究所的学者提出了脱钩目标 ,即提高国家的资源利用效率以实现资源消耗与经济增长的脱钩㊂为衡量脱钩目标的实现程度,以及识别经济发展与环境资源间关系的动态情况,于是由经济合作与发展组织(OECD)提出了脱钩因子模型[15],随后Tapio提出了弹性脱钩指数模型㊂Tapio的弹性脱钩指数模型,采取时间维度的弹性分析方法相对客观的反映变量间的脱钩关系,克服了OCED脱钩因子模型的基期选择问题[16]㊂本文即采用Tapio的弹性脱钩指数模型,针对研究区内的环境与农业经济进行时空分异研究㊂结合已有针对农业化学投入㊁废物排放㊁水体环境压力与经济脱钩关系的研究[14-18],基于Tapio的弹性脱钩指数模型,建立研究区内国家重点断面张家口八号桥化学需氧量及氨氮两个水质指标与农业产值间的时间序列模型(式4):E t=ΔP tΔG t=P tP t-1-1()/G t Gt-1-1()(4)㊀㊀式中:E t为第t年的脱钩状态;ΔP t与ΔG t分别为第t年各水质指标与农业经济产值的增长率;P t与G t 分别为第t年各水质指标与农业经济产值;P t-1与G t-1为第t-1年各水质指标与农业经济产值㊂Tapio(2005)在其道路交通与欧盟GDP增长脱钩程度的研究中,提出模型结果可以划分为8类状态分类[19]㊂本研究参考Tapio的模型应用与国内相关研究[15],采用相似的判别与分析方法,如表2所示㊂表2㊀农业经济与面源污染的脱钩状态分类脱钩状态判别条件ΔGΔP E含义强脱钩>0<0E<0农业经济增长,面源污染下降弱脱钩>0>00ɤE<0.8农业经济增长,面源污染缓慢下降衰退脱钩<0<0E>1.2农业经济缓慢衰退,面源污染大幅下降增长连接>0>00.8ɤEɤ1.2农业经济增长,面源污染同步增长衰退连接<0<00.8ɤEɤ1.2农业经济衰退,面源污染同步衰退扩张负脱钩>0>0E>1.2农业经济缓慢增长,面源污染大幅增长弱负脱钩<0<00ɤE<0.8农业经济衰退,面源污染缓慢下降强负脱钩<0>0E<0农业经济衰退,面源污染增长2㊀结果与讨论2.1㊀农业面源污染时序特征分析运用上述研究方法进行数据分析:对研究区内面源污染中的三个指标总氮(TN)㊁总磷(TP)㊁化学需氧量(COD),以及农药的排放总量做时序变化趋势分析,并将TN与TP两个污染指标对应的污染源(化肥投放及畜禽养殖)所占比例组合至序列中㊂对于统计数据计算得到图2至图5㊂总氮排放与总磷排放在本研究中涉及农业化肥投入与畜禽养殖两部分,因这部分的年度变化趋势影响,导致TN与TP在时间分布上呈现相似的变化特征㊂自2004 2017年的14年中,TN与TP在研究区的排放总量均呈现缓慢上升趋势㊂其中2007 2010年,TN㊁TP 呈现增势减缓且略有下降的情况,尤其化肥投入比例下④生态环境部公布的全国主要流域重点断面水质自动检测周报中的水质指标分别为:pH㊁DO㊁CODMn及NH3-N四个指标㊂⑤数据来源:‘张家口经济年鉴“,中国经济社会大数据研究平台,/yearbook/Single/N2019070141㊂㊃49㊃㊀㊀㊀㊀环境与可持续发展2020年第5期图2㊀农业面源污染总氮及污染类别比例特征图3㊀农业面源污染总磷及污染类别比例特征图4㊀农业面源污染化学需氧量排放特征图5㊀农业面源污染农药排放特征降㊂2008年,张家口市开始推广测土配方施肥项目㊂按照原农业部‘测土配方施肥技术规范“进行项目推进㊂以怀来县为代表的葡萄种植县区,开展葡萄配餐工程 (针对葡萄种植的测土配方施肥技术)㊂化肥投入成本降低,生态环境压力得到缓解㊂据报道化肥施用量每亩降低约75公斤[20]㊂然而,2011年,TN㊁TP 均呈现断崖式上升情况,且化肥投入比例急剧升高,这与吴义根(2017)等学者的研究结果一致,与当年我国粮食产量大幅增长有密切联系[13]㊂2011年,原环境保护部印发‘关于进一步加强农村环境保护工作的意见“㊂同年底,原农业部出台‘关于加强十二五中央农村环境保护专项资金管理的指导意见“,2012年即投入55亿元资金用于农村环保专项治理㊂从分析结果看出,2012年及其后大部分年份,研究区内TN 与TP 的排放总量大幅下降,且维持相对平缓的走势㊂化学需氧量的污染总量仅通过畜禽养殖计算得到,因此在这里单独分析其变化特征㊂COD 的变化趋势与TN 与TP 在2007 2010年的变化趋势相近,都出现增长较缓的态势㊂而在2011 2016年出现新一轮相对快速增长,直至2017年则大幅度下降㊂从TN 与TP 的排放总量趋势图中,也可看出2017年畜禽养殖的贡献占比有明显降低㊂2017年,张家口市环保局印发‘张家口市环境保护局关于加强畜禽养殖污染防治工作的通知“,在畜禽养殖禁养区专项整治及规模化畜禽养殖小区(场)污染防治设施方面,于2017年至其后的几年取得了明显成效㊂此政策的建立与实施,对畜禽养殖及对流域COD㊁TN㊁TP 等污染减排方面有显著贡献㊂农药污染方面的时序变化特征同样呈现上升趋势㊂在2014年出现显著增长态势,2015年大幅回落㊂2014年原农业部开始农药产品质量专项监督抽查工作 ,以及高毒农药定点经营示范项目 ,河北省均作为示范省参与执行㊂2015年初,原农业部在全国开展化肥㊁农药使用量零增长行动 ,2015年的农药污染趋势回落应与此有紧密关联㊂2.2㊀农业面源污染空间分布特征分析农业面源污染的空间分析,可以借助地理空间数据直观地研究区域内面源污染的主要分布特征㊂叶延琼等(2013)通过对广东省不同年份的化肥㊁农药投入强度以及畜禽养殖的投放量进行数据分析,并运用GIS 对不同污染源的投入强度进行分类及展布[22]㊂亦有不同学者利用GIS 技术通过对农业面源污染的空间展布进行相关空间特征的分析[5-6]㊂本研究采用这种相对成熟且直观的分析研究方法,针对官厅水库上游研究区内各县区的污染物指标TN㊁TP 与农药排放量,选取2005年㊁2010年㊁2015年作为研究代表期,利用SPSS26.0软件进行K -means 快速样本聚类分析,将聚类结果导入ArcMap10.2软件,进行空间分布的可视化展布,得出㊃59㊃郭慧,等:官厅水库上游农业面源污染时空分异研究图6㊁图7和图8各污染指标污染总量的空间分布图㊂图6㊀2005年(a )㊁2010年(b )㊁2015年(c )总氮污染总量空间分布图7㊀2005年(a )㊁2010年(b )㊁2015年(c )总磷污染总量空间分布图8㊀2005年(a )㊁2010年(b )㊁2015年(c )农药污染总量空间分布㊀㊀从图5中可以看出,聚类分析得出的第Ⅰ㊁Ⅱ㊁Ⅲ类,分别代表污染总量递增的三个分类,其颜色标识逐渐加深㊂研究区域内涿鹿县的总氮污染位于各区县之首,怀来县于2015年(图5-c)亦进入第Ⅲ类污染排放类别㊂研究区内Ⅱ㊁Ⅲ类县区个数也逐渐增加㊂涿鹿县与怀来县为张家口市历史悠久的葡萄种植大县,其化肥投入量亦远超其他县区,如涿鹿县2015年的氮肥㊁磷肥及复合肥施用量,分别为6560吨㊁3918吨及5327吨,与其相对的崇礼县三类化肥的施用量,分别为405吨㊁80吨及1053吨,差异大者相差40倍㊂从图7中可以看出,总磷污染排放的空间分布中,研究区内2/3比例的县区于2010年均已达到第Ⅲ类污染类别(其中聚类Ⅰ中心的总磷流失为0.370吨/年,聚类Ⅱ中心的总磷流失为8.142吨/年,聚类Ⅲ中心的总磷流失为22.420吨/年),仅张家口市辖区及下花园区位于第Ⅰ类别中㊂2015年怀安县㊁阳原县㊁蔚县与阳原县的总磷流失又有所好转(图7-c),进入第Ⅱ类别㊂但各代表年的总磷污染空间分布,仍旧是涿鹿县与怀来县居最高类别㊂从图8中可以看出,农药污染总量在研究各县区分布,仍旧为涿鹿县与怀来县居首,且随着时间发展,怀安县㊁阳原县及蔚县亦逐渐进入较高类别㊂从以上三个污染指标的污染总量空间分布中可以了解到,研究区内张家口市辖区及下花园区的各污染排放总量均处于最低水平,主要与其城镇发展㊁农地耕地面㊃69㊃㊀㊀㊀㊀环境与可持续发展2020年第5期积逐渐缩小有关;尚义县㊁崇礼县及万全区的污染总量在11个县区中处于较低水平,主要受气候条件影响,其农作物耕种与畜禽养殖量均较低;怀安县㊁阳原县㊁蔚县及宣化区的各污染总量有逐渐增加之势;而涿鹿县与怀来县因其气候适宜多果蔬种植与畜禽养殖,成为官厅水库及其上游流域的水体面源污染的重要来源㊂2.3㊀脱钩状态的时空演变及其分析将研究区由生态环境部发布的全国主要流域重点断面水质自动检测周报中位于张家口八号桥点位的2011年第25周至2017年第53周的数据,分别以化学需氧量(COD Mn )及氨氮(NH 3-N)两个指标,按照前述的数据处理与脱钩指数计算方法,计算得出农业产业生产总值与水质指标的增长率及弹性脱钩指数,如表3及图9所示㊂由图9可以看出,研究区内农业面源污染与农业经济的脱钩状态演变:2011 2015年波动较大,2014 2017年呈现逐渐平稳的态势㊂整体呈现显著的 M 型走势㊂其中两个波峰分别出现在2013年及2015年期间,均表现为扩张负脱钩状态,说明农业经济缓慢增长,而面源污染大幅增长㊂而在这两个波峰年度前,即2012年与2014年则表现为强脱钩状态,即农业经济增长,面源污染下降㊂这本是环境状况与经济利好发展的趋势,在第二年却出现严重反弹,说明面源污染并未得到根本性改善,这与上述面源污染时序特征分析结果基本一致㊂2012年,我国投入55亿元资金用于农村环境保护的专项治理,在2013年可以看到其明显减排作用,但专项治理无法持续地改善农村面源污染问题,专项治理后反倒出现大规模反弹情况㊂表3㊀第一产业生产总值与水质指标增长率的弹性脱钩状态ΔGΔCOD ΔNH 3-N ΔE_COD E_NH 3-N 脱钩状态2011 20120.053-0.031-0.390-5.859-7.304强脱钩2012 20130.0520.3700.1517.105 2.906扩张负脱钩2013 20140.024-0.236-0.320-9.921-13.410强脱钩2014 20150.0200.0930.2134.70210.770扩张负脱钩2015 20160.0600.1910.057 3.2040.962扩张负脱钩(COD)/增长连接(NH 3-N)2016 2017-0.2650.155-0.368-0.584 1.387强负脱钩(COD)/衰退脱钩(NH 3-N)图9㊀农业面源污染与农业经济脱钩状态时序演变㊀㊀2015年后,水质指标COD 与NH 3-N 两个指标的增长率与对应的脱钩指数略有不同㊂COD 与农业经济的关系,在2016年仍呈现扩张负脱钩状态㊂至2017年,由于农业经济增长率降低等原因,表现为强负脱钩状态,即农业经济衰退,COD 指标对应的面源污染增长㊂NH 3-N 与农业经济的关系,在2016年呈现增长连接状态,即农业经济增长,面源污染同步增长㊂2017年则呈现衰退脱钩状态,说明农业经济衰退,面源污染同步衰退㊂COD 指标对应的面源污染来源,主要是畜禽养殖及农业固体废物等;NH 3-N 指标对应的面源污染来源,主要是畜禽养殖及农业化肥投入㊂从农业面源污染时序特征分析中可以看出,畜禽养殖所占比例明显减小,且NH 3-N 指标与农业经济脱钩状态也表明,畜禽养殖对水体造成的污染明显减小㊂因此,造成COD 指标与农业经济呈现强脱钩状态的原因,可推断是由秸秆等农田固体废弃物引起,即秸秆等资源循环利用程度低导致㊂3㊀结㊀论本文通过对官厅水库上游流域面源污染的时序与空间分布特征的分析,并结合农业经济数据所开展的环境污染与经济发展的弹性脱钩状态分析,探讨了官厅水库面源污染贡献的时空分异特征,以及其与农业经济发展的关系,得出如下几点结论:(1)在时序趋势方面,农业化肥投入呈现持续攀升的态势,研究区域内各县区的氮肥㊁磷肥及复合肥投入总量,从2004年的57422吨增长至2017年的274942吨,为研究初期的近5倍㊂而农业农药投入量与畜禽养殖量于2016年逐渐下降,这与农药及畜禽养殖污染防治相关政策的出台与有效实施有密切关系㊂(2)在面源污染空间分布格局方面,研究区较为下游的涿鹿县与怀来县,为农业面源污染贡献量最大的地区㊂如涿鹿县的农业化肥投入量占研究区域内各县区的投入总量比例,从2004年的22.70%增加至2017年的24.37%㊂研究区内南部几个县区的总氮污染贡献量与㊃79㊃郭慧,等:官厅水库上游农业面源污染时空分异研究。

气相色谱法同时分析测定土壤中15种有机氯农药残留

气相色谱法同时分析测定土壤中15种有机氯农药残留
董冀川;杨琼
【期刊名称】《中国环境监测》
【年(卷),期】2009(025)004
【摘要】采用石油醚+丙酮(3+1,V/V)作为提取溶剂、硫酸钠溶液与弗罗里藻土净化,气相色谱法同时测定贵州150个土壤背景点15种有机氯农药残留.峰面积与保留时间的精密度分别为1.14～5.15,0.01～0.09;线性关系均在0.99以上;加标回收率为84.3%～127.8%;方法检出限为0.003～0.025ng/g.该方法适用于土壤背景点有机氯农药残留量的分析.
【总页数】4页(P7-10)
【作者】董冀川;杨琼
【作者单位】贵州省环境监测中心站,贵州,贵阳,550002;贵州省环境监测中心站,贵州,贵阳,550002
【正文语种】中文
【中图分类】X833
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海河干流及河口地区土壤中有机氯农药的分布特征

海河干流及河口地区土壤中有机氯农药的分布特征赵龙1,2,侯红23,郭平毅1,周友亚2,李发生2(1.山西农业大学农学院,山西太谷　030801;2.中国环境科学研究院土壤污染与控制研究室,北京　100012)摘要:以海河干流沿岸及海河河口周边地区为研究区域,采集了31个表层土壤样品,利用加速溶剂萃取(ASE )技术,使用气相色谱2电子捕获检测器(G C 2EC D )分析方法测定了样品中的六六六(HCHs )和滴滴涕(DDTs )的含量.结果显示,海河河口地区土壤中HCHs 和DDTs 的含量范围分别为n.d.～1728μg ・kg -1(平均含量为9319μg ・kg -1)和n.d.～288μg ・kg -1(平均含量为3414μg ・kg -1).其中HCHs 占优势,约占有机氯农药(OCPs )总残留量的72%.从海河干流到河口地区,OCPs 的含量分布呈非均一性,受污染点源的分布影响较大,农药化工企业分布的区域土壤中的有机氯农药含量明显高于其它区域,海河干流区域相对高于河口地区.土壤中有机氯农药的成分分析结果表明,该地区土壤中除个别采样点OCPs 仍有新的污染源输入外,大部分点位土壤中的OCPs 主要来自于工业点源的历史输入和农业面源即有机氯农药的历史施用.与国内外其他地区土壤相比,该地区土壤中OCPs 污染处于较高水平.关键词:海河;海河河口;土壤;有机氯农药;分布特征中图分类号:X53　文献标识码:A 文章编号:025023301(2009)022*******收稿日期:2008207211;修订日期:2008208212基金项目:国家重点基础研究发展规划(973)项目(2003C B415007)作者简介:赵龙(1983～),男,硕士研究生,主要研究方向为土壤环境化学,E 2mail :zhaolong1227@3通讯联系人,E 2mail :houhong @Distribution of Organochlorine Pesticides in Soils in H aihe River and H aihe Estuary Area ,ChinaZH AO Long1,2,H OU H ong 2,G UO Ping 2yi 1,ZH OU Y ou 2ya 2,LI Fa 2sheng2(1.Department of Agriculture ,Shanxi Agricultural University ,Shanxi T aigu 030801,China ;2.Department of S oil P ollution C ontrol ,Chinese Research Academy of Environmental Science ,Beijing 100012,China )Abstract :Levels and distribution of organochlorine pesticides (OCPs )were investigated in s oils along Haihe River and in Haihe Estuary area.31sur face s oil sam ples were collected on August 2007,and they were extracted using accelerated s olvent extraction.The HCHs and DDTs contents in s oils were determined by gas chromatography with an electron capture detector (G C 2EC D ).The results show that the concentrationsin s oils range from n.d.to 1728μg ・kg -1with a mean value of 9319μg ・kg -1for HCH congeners ,and from n.d.to 288μg ・kg -1with amean value of 3414μg ・kg -1for the sum of p ,p ′2DDT ,o ,p ′2DDT ,DDE ,and DDD ,respectively.The HCHs is dominant ,accounting for 72percent of total OCPs content.The w orking hypothesis is that OCPs levels and distribution in the area are dependent on the degree of anthropogenic intervention.Higher concentrations of total OCPs are found in the chemical industrial region ,and ones from Haihe River area are higher than Haihe Estuary area ,due to im pact from chemical industrial emissions.According to the is omers of HCHs and metabolites of DDTs ,HCHs and DDTs in s oils in this area may be derived from the use of pesticide in agricultural and industrial emissions in history ,though having recent inputs of OCPs at a few sites.C om pared with those in other national or international regions ,the concentrations of HCHs and DDTs in s oils from Haihe River area are higher.I t can be concluded that s oil OCPs levels are relatively high in this area.K ey w ords :Haihe River ;Haihe Estuary ;s oil ;organochlorine pesticides (OCPs );distribution characteristics 有机氯农药(OCPs )具有长期残留性、生物蓄积性、半挥发性和高毒性,以及能够在大气环境中长距离迁移等特性.滴滴涕(DDTs )和六六六(HCHs )是有机氯农药的典型代表性污染物,美国、日本、中国等国家都将其列入优先检测污染物名单,它们广泛残留在各种环境介质中[1].土壤作为生态系统的重要部分,它是有机氯农药类物质残留的主要环境介质之一,也是植物和微生物的营养源,土壤有机质易于吸附OCPs ,而土壤中的OCPs 会导致其在食物链上发生迁移.目前在国内外不同地区的土壤中都发现有OCPs 残留[2～5],包括在距离人类活动较远的南北极地区和青藏高原地区[6～8].海河及其河口地处我国北方经济发达的天津市,该地区人口稠密,工业企业众多,特别是分布了很多化工、农药和制药等企业,由于有机氯农药的大量生产和长期施用,导致该地区OCPs 的污染相当严重[9].尽管我国早在1983年已禁止生产和使用HCHs 和DDTs ,但是在天津地区其实际的使用却从1953～1993年持续了40a 时间.另外,六六六和林丹的生产直到2000年才停止,而且少量DDT 的生产目前可能仍在进行.最近的研究也表明天津地区农业土壤中的有机氯农药污染仍然维持在一个很高的第30卷第2期2009年2月环境科学E NVIRONME NT A L SCIE NCEV ol.30,N o.2Feb.,2009水平[10].近年来,国内学者对于该地区土壤中OCPs 的研究做了大量工作,主要集中在有机氯农药在农业土壤、污灌土壤的残留分布上[10～12],而对围绕海河干流沿岸及河口周边地区土壤中OCPs 物质的分布特征的研究还鲜见综合性报道.尽管对海河及其支流沉积物中OCPs 的分布和风险评价做过一些研究[9],但还鲜见关于海河沿岸土壤对沉积物中OCPs 的贡献方面的研究报道.本研究对该地区土壤中HCHs 、DDTs 含量进行了测定,考察其空间分布特征,初步探讨其污染水平,并分析其污染的可能来源,以期对典型河口地区POPs 污染物实行监控以及开展生态风险评价提供基础信息.1　材料与方法1.1　样品采集2007年8月27～29日采集了从海河天津段到海河入海口河口地区(纵深80km ,横跨60km )的31个土壤样品(G PS 定位),它们均为非农田土壤,包括企业周边、历史使用地、公园、荒地、杂草地等点位的土壤(图1).根据采样点所在的位置可划分为6个区域,即天津城区(5个)、东丽区(6个)、塘沽区(5个)、海河入海口区(4个)、河口以北地区(4个)、河口以南地区(7个).图1　采样点位置Fig.1　Sam pling sites location 采用多点混合法进行土壤样品采集,即每个采样点取5～8个点的表层土(0～5cm ),混合均匀后作为该点位的试验样品,取110～115kg 封装于不锈钢盒中,立即运回实验室冷冻(-20℃)保存.1.2　样品处理土样经冷冻干燥、过(1mm )筛后,称取15g 和215g 硅藻土混合,进行萃取(加速溶剂萃取仪ASE 2300型,美国DI ONEX 公司).萃取条件:溶剂1∶1(体积比)正己烷Π丙酮;加热温度100℃;静态萃取时间5min ;萃取压力1500psi ;静态萃取循环次数2次;溶剂快速冲洗样品体积60%;氮气吹扫收集提取液时间60s.将提取液经无水硫酸钠干燥后在氮吹仪上浓缩至1～2m L.浓缩液过层析拄(自上而下依次填入:115g 无水硫酸钠、115g 铜粉、3g 弗罗里硅土和115g 无水硫酸钠,先用10m L 正己烷淋洗柱子)净化,再用丙酮Π正己烷(体积比1∶9)淋洗,淋洗液在氮吹仪上浓缩至1m L ,待上机分析.113　样品分析土壤样品中HCHs 和DDTs 用气相色谱仪测定(2010G C 2EC D ,日本岛津公司).色谱柱HP 25为石英毛细管柱(30m ×0125mm ×015μm );载气为高纯氮气(991999%),进样口温度250℃,检测器温度300℃;柱流量:2132m L ・min -1;进样方式:不分流进样,进样量:1μL ;升温程序:120℃(保持2min )→445环境科学30卷180℃(30℃・min-1)→200℃(4℃・min-1,保持2 min)→240℃(1℃・min-1,保持2min)→270℃(2℃・min-1,保持10min).采用外标法峰面积定量.有机氯农药标准物质购自百灵威公司,包括4种HCH、4种DDT在内的共20种物质,浓度为1 mg・m L-1.在样品分析过程中,参照了“土壤环境监测技术规范(H JΠT16622004)”和全国土壤污染状况调查中的质量保证技术规定,同时参考了USEPA的3630c 和8100b方法,进行QAΠQC控制.通过分析全过程基体加标检验准确度,用平行样控制方法的精密度,即每批分析样(12个)带1个加标样,1个空白,2～3个平行样(20%),回收率范围为74%～111%(所得数据均经回收率校正);相对标准偏差为1142%～1316%.方法检出限为:0114～0124μg・kg-1.2　结果与讨论海河沿岸及海河河口周边土壤中有机氯农药的含量和统计结果见表1.土壤中HCHs、DDTs的检出率高达9619%,其异构体或衍生物也不同程度被检出,但不同种类的物质含量差异较大,检出率在3414%～9619%之间.结果表明有机氯农药普遍残留在研究区域的土壤中.总的OCPs含量(干重)范围为2119～1848μg・kg-1,平均值为124μg・kg-1,含量水平波幅较大,大部分土样的OCPs均低于200 表1　海河干流沿岸及河口周边土壤中有机氯农药(OCPs)的浓度T able1　C oncentrations of OCPs in the s oils from Haihe River and Haihe Estuary area采样点编号采样地区地理位置土壤中HCHs及其异构体和DDTs及其代谢生物的含量Πμg・kg-1α2HCHβ2HCHγ2HCHδ2HCH∑HCHs p,p′2DDT o,p′2DDT p,p′2DDE p,p′2DDD∑DDTs∑OCPs12 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31天津城区东丽区塘沽区海河入海口区河口以北地区河口以南地区E117°10′15″ΠN39°09′36″E117°10′59″ΠN39°08′59″E117°12′23″ΠN39°07′41″E117°13′06″ΠN39°06′48″E117°17′02″ΠN39°04′31″E117°21′32″ΠN39°03′07″E117°23′52″ΠN39°03′09″E117°23′32″ΠN39°01′46″E117°26′09″ΠN39°01′17″E117°27′45″ΠN39°01′50″E117°27′22″ΠN39°01′08″E117°34′23″ΠN38°59′25″E117°36′14″ΠN38°58′34″E117°37′60″ΠN39°00′51″E117°38′19″ΠN38°59′54″E117°38′57″ΠN39°00′29″E117°41′56″ΠN39°07′40″E117°41′27″ΠN38°59′55″E117°42′14″ΠN38°59′19″E117°42′36″ΠN38°59′09″E117°42′47″ΠN38°57′14″E117°43′44″ΠN39°01′31″E117°44′21″ΠN39°04′15″E117°43′10″ΠN39°06′08″E117°41′45″ΠN38°56′05″E117°03′25″ΠN38°51′14″E117°36′58″ΠN38°50′40″E117°35′04″ΠN38°47′54″E117°33′27″ΠN38°46′16″E117°33′30″ΠN38°46′21″E117°32′54″ΠN38°43′18″平均值最小值最大值检出率Π%6.4329.0 2.46 1.0938.912.0 6.8433.41181702092.78 1.080.500n.d.1) 4.360.720n.d.n.d.0.880 1.60 5.966.92 1.890.920 1.0510.80.8000.460n.d. 2.31 3.5714.42.89 4.37 1.15 1.6710.10.550n.d.n.d. 1.67 2.2212.315.9 1.06 4.45 3.4624.8n.d.n.d.n.d. 1.10 1.1025.912.3 1.88 1.38 1.1616.8 1.280.320n.d. 2.41 4.0120.8n.d.n.d.n.d.n.d.n.d. 2.27 1.44n.d.2842882889.1713.813.1 5.3741.4 2.700.400n.d. 1.90 5.0046.412.9 4.44 2.1910.329.8 3.690.46 4.16 1.8610.240.029.723.6 3.6816.173.1 2.570.62n.d. 3.51 6.7079.88.809.46 3.0814.235.50.7300.150n.d.0.610 1.4937.03.53 3.210.310.6107.66n.d.n.d.n.d.0.330.337.9965.520814.817.5305 5.61 4.0746.8 5.0461.536779.480.112.820.0192 1.31n.d.n.d. 1.62 2.9319554286495.922617280.46 6.64108 4.58120184867.246.9n.d. 3.07117 1.360.9008.21 1.9412.41298.07 1.210.720 4.8914.9n.d.n.d.n.d.0.1400.14015.02.213.970.2400.440 6.8619.64.8339.421.485.292.15.2212.6 1.69 1.3820.9 2.89 4.10 1.9225.634.555.414.3 6.68 4.83 1.8527.7 5.82 1.458.82 3.4119.547.26.658.180.670 1.1016.6 2.10 2.4419.30.78024.641.20.960 1.64n.d.n.d. 2.60 1.210.250n.d.0.550 2.01 4.611.04 1.11n.d.n.d.2.15n.d.n.d.n.d.0.2200.220 2.374.729.04 1.960.77016.58.66 3.8611412.81391565.42 2.970.8400.6009.83 2.268.25n.d.0.25010.820.65.65 3.78 2.89 1.1813.5 1.050.22n.d. 4.766.0319.52.43 5.12n.d. 2.6210.2 5.51 2.48n.d. 4.8812.923.1n.d.0.240n.d.17.217.5n.d. 2.61n.d. 2.45 5.0622.61.10 1.09n.d.n.d.2.19n.d.n.d.n.d.n.d.n.d. 2.195.70 1.41n.d.0.5707.68n.d.n.d.n.d.0.7700.7708.452.067.81 1.52 2.5413.9n.d.0.19n.d.0.1400.33014.232.145.3714813.793.9 3.70 2.4138.417.034.41240.9600.2400.2400.440 2.150.4600.150 1.9200.1400.140 2.1954286495.9226172819.68.25114284288184893.896.971.981.396.975.071.934.496.996.91001)n.d.表示未检出,下同5452期赵龙等:海河干流及河口地区土壤中有机氯农药的分布特征μg・kg-1,7714%的土样的OCPs低于100μg・kg-1.该地区土壤中有机氯农药残留以HCHs占优势,约占总残留量的72%,这与国内外相关报道不符,即认为一般农田土壤中DDT的残留量高于HCH的残留量[13].可能是因为本研究采集的土壤为非农业土壤,无有机氯农药施用历史,其土壤中有机氯的污染主要来自于大气传输和沉降,而污染源主要是各采样点周边的化工、农药、焦化等工厂的排放,也包括农田土壤中OCPs的挥发及被污染土壤的颗粒通过风力的运移所致.211　HCHs分布特征和来源分析图2显示了海河河口地区土壤中HCHs的沿程分布状况,呈现出非均一性的特点.15号采样点土壤中的HCHs含量最高为1728μg・kg-1,采样点13、14、和16号均在100μg・kg-1以上,这些位点均位于天津大沽化工厂附近,该工厂曾经连续多年大量生产有机氯农药,这可能是导致这些点位土壤中HCHs 含量高的主要原因.而除在7号点HCHs未检出外, 22、23、29号的HCHs含量均较低,这些点位均位于滨海地带,为非农业用地,无有机氯农药的施用历史,HCHs可能来源于大气沉降.从不同功能区的比较也可以看出,各区域土壤中HCHs含量的大小顺序为:塘沽区(大沽化工厂周边)[(394±663)μg・kg-1]>东丽区[(3913±2110)μg・kg-1]>天津城区[(1718±1410)μg・kg-1]≥海河入海口区[(1717±817)μg・kg-1]>河口以南地区[(1018±514)μg・kg-1]>河口以北地区[(7177±618)μg・kg-1].大沽化工厂周边区域HCHs的含量高出其它区域数十倍,说明该厂是本区域土壤HCHs的主要来源.另外,东丽区土壤中的H CHs也呈现较高水平,究其原因,一方面是由于该区域分布大量农田,曾大量施用有机氯农药造成土壤中的高残留[11],并通过挥发扩散输送到海河沿岸土壤中;另一方面是由于该区拥有东丽经济开发区、军粮城工业园区等,分布了化工、电力、钢铁、焦化等企业,工业排放可能导致该地区有机氯污染.海河入海口区H CHs水平高于河口其它地区可能是由于它距天津大沽化工厂较近,H CHs通过大气传输易于扩散沉降到该地区的土壤中.图2　海河干流沿岸及河口地区土壤中的H CH s分布特征Fig.2　Distributions of HCHs in s oils from Haihe Riverand Haihe Estuary area与国内外其他研究区域的结果相比较(表2),该地区土壤中HCHs的含量与同一地区及广州市的农业土壤的污染水平处于同一数量级,而明显比其它地区(广东、南京、黄淮)高,也远远高于国外土壤中的测定值.表明该地区HCHs的污染较为严重,类似的研究结果也曾被报道[11,12].表2　土壤中H CH s、DDTs含量的比较T able2　C om paris on of HCHs and DDTs contents in s oils土壤来源HCHs含量范围(平均含量)Πμg・kg-1DDTs含量范围(平均含量)Πμg・kg-1文献天津污灌农业土壤384～4037606～2702[11]天津农业土壤 1.30～1095(45.8)0.071～972(56.0)[14]广州市农业土壤 5.28～175(62.1)[15]广东典型区域农业土壤n.d.～104(5.90)n.d.～158(10.2)[16]南京农业土壤 2.70～131(13.6) 6.30～1051(64.1)[13]南京工业用地13.8～26.1(19.8)11.2～61.7(31.3)黄淮海典型农业土壤0.530～13.9(4.01)n.d.～126(11.2)[17]昆明地区土壤0.080～2.33(1.05)n.d.～153(20.9)[18]北京市农业土壤0.640～32.3(1.47) 1.42～5910(77.2)[19]北京市农业土壤0.130～1830(76.8)[20]德国中部农业土壤 5.25～10.0(7.52)23.7～173(7210)[21]澳大利亚土壤 2.26[22]希腊填埋场周边土壤 1.55～10.1 1.54～106[23]越南水稻土0.150～5510 5.50～1300[24]台湾土壤0.330～4.80 2.40～7810美国阿拉巴马农业土壤49.7[25]海河河口地区土壤n.d.～1728(93.9)n.d.～288(34.4)本研究645环境科学30卷土壤环境中的HCHs 主要来自于工业废气排放、农药施用和从其他环境相中迁移而来等.HCHs 异构体在环境中的成分不同,可以表明不同的污染来源[26].采样点中,除7号点外,该地区土壤中各HCHs 异构体均有检出,检出率在7119%～9619%之间,4种异构体组分含量特征为β2HCH >α2HCH >δ2HCH >γ2HCH.图3给出了该地区土壤中4种HCHs 同分异构体的组成特征.由图3可知,该地区土壤中HCHs 主要以α2HCH 、β2HCH 为主,两者分别占HCHs 总量的4116%和3815%,其它2种异构体所占的比例相对较低.可见该地区土壤中的HCHs 的组成已完全不同于原来的工业品组成(α2HCH60%～70%,β2HCH 5%～12%,γ2HCH 12%～14%,δ2HCH 6%～10%),特别是含有高组分的β2HCH ,而它来自于HCHs 的长期生物降解,因而该地区的HCHs 部分来自历史上的输入积累的可能性较大.许多文献报道表明在土壤环境中,通过长时间的迁移和转化,相对于其它异构体土壤中β2HCH 的含量最高[12,15,17].另外,α2HCH 的组成比例也较高,说明该地区的土壤中HCHs 可能有新的污染输入,因为如果在一些环境样品中α2HCH 占优势,则反映出最近有使用HCHs 的可能[27];还有可能是通过大气远距离传输而至,因为α2HCH 相对其它异构体挥发性强,易于进入大气发生远距离迁移[28].图3　海河干流沿岸及海河河口地区土壤中H CH 组成特征Fig.3　C om position of the HCHs in s oils from Haihe River and Haihe Estuary area 此外,很多研究用α2HCH Πγ2HCH 的比值作为特征指数判断HCHs 的来源,一般认为若样品中HCH 的α2HCH Πγ2HCH 的比值在4～7之间则源于工业品;若比值<1则说明环境中有林丹的使用;若样品中α2HCH Πγ2HCH 的比值增大则说明样品中HCH 更可能是来源于长距离大气传输[29].图4显示了该地区土壤中HCHs 的特征指数.可以看出,只有8号采样点的α2HCH Πγ2HCH 的比值<1,31号采样点的α2HCH Πγ2HCH 的比值接近1,表明这2个点位的土壤最近可能有新的污染输入来源,即可能有林丹的使用.而占样品点总数30%的采样点α2HCH Πγ2HCH 的比值在4～7之间,说明这些点位的HCHs来源于工业品.而其余点位的α2HCH Πγ2HCH 的比值均大于或小于这一范围,说明发生了环境变化,即土壤中HCHs 同系物之间发生了明显转化,它们有可能来源于生物降解或长距离大气传输.212　DDTs 的分布特征和来源分析由表1和图5可知,海河河口地区土壤中的DDTs 的沿程分布也呈现出非均一性.除29号采样图4　海河干流沿岸及河口地区土壤中的H CH s 的特征指数Fig.4　Characteristic exponents of HCHs in s oils fromHaihe River and Haihe Estuary area点土壤中DDTs 未检出外,最大值出现在7号点为288μg ・kg -1,最小值在17号点为01140μg ・kg -1.7号点附近有小化工厂,高含量的DDTs 可能与这些工厂的排放有关.采样点1、15、24号的DDTs 也较高,都可能与附近的农药厂分布或农药使用有关,7452期赵龙等:海河干流及河口地区土壤中有机氯农药的分布特征1号点距北辰区很近,据报道由于受天津市人民农药厂的影响,北辰区OCPs 残留水平很高[11],可能是导致该点位DDTs 含量高的主要原因之一;15号点位明显地是受天津大沽化工厂的影响.此外,通过对该研究区域不同地区DDTs 含量分布的比较可知,河口以南地区土壤中DDTs 含量明显低于其它区域,东丽区偏高于其它4区(天津市区、海河入海口区、塘沽化工区和河口以北地区),而这4个地区之间无明显差异.图5　海河干流沿岸及河口地区土壤中的DDTs 分布特征Fig.5　Distribution of DDTs in s oils from Haihe Riverand Haihe Estuary area与国内外其它地区土壤中DDTs 含量相比(表2),该地区土壤中DDTs 的含量处于中等水平,与南京工业用地的平均含量基本持平,低于同地区(天津)的一般农业土壤和市郊污灌区农田土壤中的DDTs 平均含量.这些差别反映了不同地区农药使用数量、种类、土地类型、环境条件等的差异性.DDTs 的4种代谢物的最大值范围为8125～284μg ・kg -1,4种代谢物平均含量为p ,p ′2DDE >p ,p ′2DDD >p ,p ′2DDT >o ,p ′2DDT (见表1),而且p ,p ′2DDD 和p ,p ′2DDE 的平均含量之和约占残留量的6914%,说明该地区土壤现有DDTs 残留主要源自历史输入.占样品总数约25%的样品中DDT 的含量较高,说明该地区也可能存在新的DDTs 污染源.除了1、7、10、19、26、27号点位的p ,p ′2DDD 明显高于p ,p ′2DDE ,其它点位土壤中以p ,p ′2DDE 占优势或者二者的含量均较低,无明显差异,这与现有报道相吻合.而这6个点位均处于低洼地带,经常处于湿润状态,可能形成了厌氧环境,导致了DDT 在土壤中降解为p ,p ′2DDD.另外,常用DDT 及其降解产物DDD 和DDE 在环境中的相对比例来推测DDTs 的来源[29].受DDT 污染后的土壤经长期风化后,(DDD +DDE )ΠDDTs 比值一般大于1[30].该地区土壤中(DDE+DDT )ΠDDT 比值在0102～7615之间,均值为5199,占采样点总数7714%的样品的(DDD +DDE )ΠDDTs比值均大于1,由此可知该地区DDTs 的大范围污染是在过去形成的,相当数量的DDTs 经长期降解转化后,已降解为DDE 或DDD.同时也表明近期仍有新的污染源输入,因为(DDE +DDT )ΠDDT 比值<1的采样点数占总采样点数的2216%.从表1可知:少数点位(如15、19、21、25、28、31号)的o ,p ′2DDT >p ,p ′2DDT ,这些点位土壤中DDT 的输入被认为可能与使用DDT 的替代产品2三氯杀螨醇或者是大气沉降有关[31],因为农药三氯杀螨醇在天津仍被允许使用,三氯杀螨醇的化学结构与o ,p ′2DDT 非常相似,并且三氯杀螨醇允许含有35%DDT 类物质.综上所述,天津海河干流及河口地区土壤的有机氯污染主要来自工业点源和农业面源.HCHs 和DDTs 是土壤中的典型有机污染物,尽管我国已禁止生产和使用,但小规模工业生产仍在继续[32].1970～1980年间,天津地区曾大量施用包括HCH 、DDT 和林丹在内的有机氯农药.除农田施用外,2座大型化工厂(天津大沽化工厂和天津渤海化工有限公司)也是该地区HCHs 和DDTs 的主要污染源[33];也有报道表明,该地区较高的有机氯农药含量可能与历史上天津地区曾经存在很多农药厂而造成的点源污染有关[17].为了分析有机氯农药生产企业对区域环境的影响,以天津大沽化工厂附近的4个采样点为圆点,根据31个采样点距离圆点的远近不同,将其划分为5个圈层(见图1)来分析典型污染源对该地区土壤中有机氯农药的含量分布的影响.图6显示了每圈中所包含的采样点土壤中HCHs 和DDTs 的平均含量.结果表明:分布在中心的点位土壤中的HCHs 、DDTs 含量最高,随着离中心距离的增加,OCPs 含量呈现降低趋势.这表明该化工厂排放的有机氯农药污染物对周围地区可能产生较大影响,且可以初步推断该厂是海河河口地区有机氯农药的重要污染源之一.限于采样点数量的不足及不同层面数据缺乏,更明确的结论还需进一步的调查研究.可见对污染点源的有机氯农药排放进行控制,进而减少土壤等多介质中有机氯农药的污染是十分必要的.3　结论(1)有机氯农药普遍残留在海河干流沿岸及河口地区土壤中,总的OCPs 含量范围为2119～1848845环境科学30卷图6　污染源对土壤中有机氯农药分布的影响Fig.6　P ollution s ource of in fluence to distribution of OCPs in s oilsμg ・kg -1(干重),平均值为124μg ・kg -1,其中HCHs 、DDTs 的平均含量分别为9319μg ・kg -1和3414μg ・kg -1.HCHs 占优势,约占OCPs 总残留量的72%.(2)从海河干流到河口地区,OCPs 的含量分布呈非均一性,受污染点源的分布的影响较大,农药化工企业分布区域土壤中的有机氯农药(OCPs )含量明显高于其它区域,海河干流区域相对高于河口地区.(3)与国内外其他研究区域相比,海河河口地区土壤中HCHs 的含量与同一地区及广州市的农业土壤的污染水平处于同一数量级,而明显比其它地区高.该地区土壤中DDTs 的含量处于中等水平,与南京工业用土的平均含量基本持平,低于同地区(天津)的一般农业土壤和市郊污灌区农田土壤中的DDTs 平均含量.(4)海河干流沿岸及河口地区土壤有机氯污染,一方面主要来自于工业点源即沿岸的化工农药等工厂的排放,呈现出化工厂周边土壤的有机氯农药含量较高,并随着离污染源距离的增加,其含量有降低的趋势;另一方面源于农业面源,即历史上广泛施用有机氯农药,长期残留在环境中,通过土壤风化、地表径流、大气沉降等进入该区域.但在部分区域仍然存在新的OCPs 输入,如林丹工业品和三氯杀螨醇等. 致谢:采样和试验过程中得到薛南冬博士和郭观林博士等全室同事的帮助,在此一并表示诚挚感谢.参考文献:[1]　M iglioranza K S B ,M oreno J E A ,M oreno V J ,et al .Fate oforganochlorine pesticides in s oils and terrestrial biota of “Los Padres ”pond watershed ,Argentina [J ].Environ P ollut ,1999,105:91299.[2]　Li X H ,W ang W ,W ang J ,et al .C ontam ination of s oils withorganochlorine pesticides in 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官厅水库及永定河水中挥发性有机物分布规律

官厅水库及永定河水中挥发性有机物分布规律
康跃惠;宫正宇;王子健;李国刚
【期刊名称】《环境科学学报》
【年(卷),期】2001(21)3
【摘要】以吹扫捕集方法定量测定了采自官厅水库库区及下游永定河水中的挥发性有机污染物的含量 ,共检测到 2 6种有机污染物 ,其中 9种属于国家地表水环境质量标准 (GHZB 1- 1999)中特定项目 .主要是卤代烃、苯系物、硝基苯、丁酮、氯乙腈等 ,挥发性有机污染物的总含量为 19 37— 10 0 92mg L ,未检出三卤代甲烷类化合物 .根据污染物浓度的空间分布规律。

【总页数】6页(P338-343)
【关键词】挥发性有机污染物;官厅水库;永定河;水质;分布规律
【作者】康跃惠;宫正宇;王子健;李国刚
【作者单位】中国科学院生态环境研究中心环境水化学国家重点实验室;中国环境监测总站水,土壤,固体废物研究室
【正文语种】中文
【中图分类】X524
【相关文献】
1.滹沱河冲洪积扇地下水中挥发性有机物的分布特征与健康风险 [J], 昌盛;赵兴茹;刘琰;耿梦娇;王山军
2.北京官厅水库水体中挥发性有机物健康风险评价 [J], 万译文;康天放;周忠亮;李
鹏娜;张雁
3.燃煤电厂烟气中挥发性有机物的分布规律及排放特性研究 [J], 史晓宏;刘俊;廖海燕;余学海;张永生
4.官厅水库/永定河水中有机污染物致突变性的初步研究 [J], 马梅;赵慧芬;王子健;尚伟;王晓燕
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北京官厅水库中农药类内分泌干扰物分布和来源

北京官厅水库中农药类内分泌干扰物分布和来源
薛南冬;徐晓白;刘秀芬
【期刊名称】《环境科学》
【年(卷),期】2006(27)10
【摘要】研究了北京官厅水库中农药类内分泌干扰物污染水平、分布特点和来源.结果表明,官厅水库及其支流水体受到农药类内分泌干扰物轻度污染.从农药在官厅水库中的分布推断,官厅水库以及各支流周边地区及农田排水渠是水库中农药的重要来源.底泥中农药通过底泥孔隙向表面水扩散,是表面水农药的1个污染源.由于水库周边较多的农业活动,可能导致水中农药浓度提高.为了减少污染和水生生物对内分泌干扰物的暴露,需要进行定期监测,减少农药的使用和农事操作.
【总页数】6页(P2081-2086)
【关键词】水环境;农药类内分泌干扰物;固相萃取;气相色谱法;官厅水库
【作者】薛南冬;徐晓白;刘秀芬
【作者单位】中国科学院生态环境研究中心环境化学与生态毒理学国家重点实验室【正文语种】中文
【中图分类】X592
【相关文献】
1.典型环境内分泌干扰物的来源、环境分布和主要环境过程 [J], 杨清伟;梅晓杏;孙姣霞;胡莺
2.北京官厅水库中有机氯类农药的分布和来源 [J], 万译文;康天放;周忠亮;秦静;张
雁
3.黄渤海近岸海域酚类内分泌干扰物分布特征及其来源解析 [J], 那广水;高会;方小丹;葛林科;王艳洁;姚子伟;蔡亚岐;张志峰;
4.农药类内分泌干扰物对动物生殖系统干扰机制的研究进展 [J], 杨娜;吴航利;王佳;管融资;雷忻
5.农药类内分泌干扰物对无尾两栖动物影响的研究进展 [J], 刘蕊;刘春晓;刁金玲;周志强
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北京郊区地表水质状况及有机氯农药残留特征

北京郊区地表水质状况及有机氯农药残留特征周密;李晓明【期刊名称】《水土保持学报》【年(卷),期】2016(30)1【摘要】连续2a采用现场采样与室内分析方法相结合的方法,利用气相色谱仪-ASE萃取技术,测定了北京郊区(延庆、顺义、北河运、昌平、温榆河和房山)地表水有机氯农药(OCPs)残留物组成以及水质指标,并探讨了OCPs与水质(pH,透明度,全N,全P和全C)之间的关系。

结果表明:(1)北京郊区地表水中残留有机氯农药种类较多,主要是六六六(HCHs)、滴滴涕(DDTs)和六氯苯(HCB),三者占有机氯农药残留总量的99.40%,其中HCHs占总有机氯农药类OCPs物质的56.01%,是北京郊区地表水残留有机氯农药类的主要成分,其他有机氯农药所占比例较小,总体污染程度较轻。

(2)氯丹(TC+CC)、九氯(TN+CN)、硫丹(α-End+β-End)残留量较低,是北京郊区地表水中普遍存在的一类持久性有机污染物,并没有对地表水质量造成危害。

(3)温榆河和房山地表水中(DDD+DDE)/DDT>1,属于残留污染,北运河、昌平、顺义地区地表水中(DDD+DDE)/DDT<1,可能有新的污染输入;北京郊区大部分地表水DDTs的转化产物主要是以DDE为主,o,p'-DDT是DDT类污染物的主体物质。

(4)北京郊区各地区地表水HCH平均值基本为β-HCH>γ-HCH>α-HCH>δ-HCH,其中α-HCH和β-HCH所占比例相对较高,具有较高的潜在危害性,除了温榆河和房山,其他地区地表水α-HCH/γ-HCH比值均小于1,说明地表水中HCH同系物之间发生相互转化,地表水均有较多的γ-HCH残留。

(5)Pearson相关分析表明,TOC与HCHs、HCB、OCPs呈极显著正相关(P<0.01),由此,可以推断北京郊区地表水HCHs、HCB含量在很大程度上受TOC影响,并且地表水中TOC含量在决定OCPs含量上起着重要的作;冗余分析结果显示对北京郊区地表水有机氯农药影响最大的水质因子为水质透明度(其相关系数绝对值为0.798)。

土壤和沉积物中17种有机氯农药残留量的测定

土壤和沉积物中17种有机氯农药残留量的测定
吴宇峰;李利荣;时庭锐;杨家凤;崔永胜
【期刊名称】《环境科学与技术》
【年(卷),期】2007(30)1
【摘要】利用混合溶剂超声萃取出土壤、沉积物中的有机氯农药,弗罗里硅土小柱净化去除样品中色素、脂肪等杂质,浓缩后采用DB-35ms毛细柱分离,气相色谱微池电子捕获检测器(μECD)分析17种有机氯农药的残留量。

该方法净化效果好,色谱峰分离好,灵敏度高,17种有机氯农药检测限均低于0.07μg/kg,加标回收率为74%～110%,相对标准偏差为2.6%～8.4%。

【总页数】2页(P37-38)
【关键词】有机氯农药;残留量;GC/μECD
【作者】吴宇峰;李利荣;时庭锐;杨家凤;崔永胜
【作者单位】天津市环境监测中心;威世-通用半导体(中国)有限公司
【正文语种】中文
【中图分类】X830.2;X131.3
【相关文献】
1.气相色谱法同时测定土壤中10种有机氯农药残留量 [J], 陈必群;林玉清;楼建华
2.气相色谱法快速测定土壤中9种有机氯农药残留量 [J], 张泽楷;张明时;王兴宁;刘汉林
3.环境污染物分析方法二十二、有机氯农药六六六、滴滴涕残留量的测定甲、气
相色谱法 (水、土壤、动植物中六六六、滴滴涕的测定) [J],
4.土壤中17种有机氯农药残留量的毛细管气相色谱测定法 [J], 宋春满;方敦煌;邓云龙;邓建华;杨宇虹;吴玉萍
5.固相萃取-毛细管气相色谱法测定中草药及其土壤中多种有机氯农药残留量 [J], 封棣;阎正;赵亚奎;李申杰;杨慧
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北京官厅水库砷和氨氮分布特征及水质变化

Distribution of Arsenic,Ammonia Nitrogen and Changes of Water Quality in Beijing Guanting
Reservoir
作者：王静尚鹤曹吉鑫林波
作者机构：中国林业科学研究院森林生态环境与保护研究所,北京100091
出版物刊名：湿地科学与管理
页码： 61-64页
年卷期： 2012年第3期
主题词：官厅水库砷氮磷污染湿地生态系统
摘要：为研究北京市官厅水库湿地生态系统水环境改善状况,于2011年丰水期（9月）在水库采集表层水样52个,采用便携式水质监测仪和重金属分析仪对水库原典型污染物砷和氨氮的污染情况进行了检测。

结果表明,表层水的T、pH、DO、NH4＋-N和As5个指标分别为：22.5～25.8℃、8.57～8.98、17～9.61mg/L、0.13～0.36mg/L、1.94～6.52μg/L。

同时结合ArcGIS技术对各指标的空间分布特征进行分析,可以看出,表层水DO和As空间分布差异显著（p〈0.05）,pH和氨氮差异不显著。

官厅水库近几年水质有所好转,pH、氨氮转变尤为明显。

综合分析可看出,官厅水库水库水质良好,除个别点外,上述指标均符合地表水II类标准。

官厅水库周边不同土地利用方式下氮、磷非点源污染模拟研究

官厅水库周边不同土地利用方式下氮、磷非点源污染模拟研究梁涛;王红萍;张秀梅;袁婧薇;章申【期刊名称】《环境科学学报》【年(卷),期】2005(25)4【摘要】利用小型人工降雨模拟器 ,选择官厅水库周边 4种典型土地利用类型 ,通过进行天然大暴雨实验 ,研究了氮、磷随暴雨径流及径流沉积物的迁移过程 ,同时估算了总氮、总磷在不同土地利用方式下的流失速率 .研究结果表明 ,在相同降雨条件下 ,4种土地利用类型的产流量和沉积物产生量大小顺序均为 :不施肥菜地 >葡萄果园 >施肥玉米地 >海棠果园 ,产流量和沉积物流失量成显著正相关 .氮、磷流失速率和流失量随土地利用类型的不同表现出明显差异 ,地表径流水相TN、TP的流失大小顺序为葡萄果园 >施肥玉米地 >海棠果园 >不施肥菜地 ,其中大部分是以悬浮颗粒态形式流失 .单位面积表层 10cm土壤氮、磷流失量分别高达 17.5 3～41 14g·m- 2 和 1 99～14 2 5g·m- 2 ,其中随径流沉积物相迁移的氮、磷占绝大部分 .地表径流水相氮、磷的流失速率分别在 2 5 9～4 47mg·m- 2 ·min- 1 和 0 43～ 0 63mg·m- 2 ·min- 1 之间 ,而径流沉积物相氮、磷流失速率则分别高达 3 86 42～13 61 76mg·m- 2 ·min- 1 和 2 10 5 6～5 3 0 19mg·m- 2 ·min- 1 .【总页数】8页(P483-490)【关键词】官厅水库;非点源污染;人工降雨;土地利用方式;氮;磷【作者】梁涛;王红萍;张秀梅;袁婧薇;章申【作者单位】中国科学院地理科学与资源研究所;武汉大学资源与环境学院;北京林业大学资源与环境学院【正文语种】中文【中图分类】X524;X592【相关文献】1.浙江省湖州地区不同土地利用氮磷非点源污染研究 [J], 高云;袁旭音;邓旭;沈志勇2.滇池流域非点源污染物(氮、磷)负荷模拟模型研究 [J], 阎自申;李森林;汪丽;施田昌3.不同土地利用方式下南充主城区土壤碳、氮、磷分布特征 [J], 傅裕;王建4.寒旱区不同类型沟对非点源污染氮磷拦截效应及相关影响因素研究 [J], 王志超;王高强;杨文焕;于玲红;李卫平;李彬;戚迎龙5.不同土地利用方式下草海高原湿地土壤碳、氮、磷分布特征 [J], 张珍明;林绍霞;张清海;郭媛;林昌虎因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。