含双齿酸性烯醇式β—双酮的十配位稀土金属配合物[Ce(NO3)2(phen)2(CH3COCHCOCH3)]·H2O的合成与晶体结构

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稀土—β—二酮配合物的研究进展

稀土—β—二酮配合物的研究进展

稀土—β—二酮配合物的研究进展摘要:介绍了稀土-β-二酮三元配合物的合成方法,并对β-二酮的合成研究进展以及第二配体的合成研究进展进行了综述,最后对其发展方向和应用前景提出了自己的见解。

关键词:稀土β-二酮第二配体研究进展稀土元素的显著特点是大多数稀土离子含有未充满的4f电子,且稀土离子的基态和激发态都为4fn 电子构型,4f电子处于原子结构的内层,受到外层5S 和5P轨道的有效屏蔽引起f-f 跃迁呈现尖锐的线状谱带,其激发态具有相对较长的寿命,然而稀土离子在紫外和可见光区的吸收系数十分低;同时由于这种屏蔽作用使得其配位场效应较小、体积较大,能形成高配位数的配合物,且配合物的键型主要是离子型的,属于硬酸性,与硬碱性的配位原子(如氧、氟、氮等)有较强的配位能力,而β-二酮含有多个强配位氧原子能与稀土离子形成稳定的配合物。

大多数稀土-β-二酮配合物在200~400 nm的紫外区都有强烈的电子吸收,而且热分解温度多在200℃以上,良好的光热稳定性和光储性能使其在激发光光存储领域日益受到人们的重视。

β-二酮化合物是一类重要的有机合成中间体,尤其是作为一种优良的金属螯合剂已经得到了广泛的应用,早期主要用于分离和气相色谱[1,2]。

稀土有机配合物多属于中心离子发光型配合物,其发光具有半峰宽窄、色纯度高、理论内量子效率100%等优点。

从配位化学的角度看,Ln(III)离子倾向于多配位,有机负离子作第一配体满足电荷平衡,电中性的第二配体满足Ln(III)离子配位数;此外第二配体还可以降低配合物的极性,提高挥发性能,合适的第二配体还可以改善配合物载流子的传输性,且第二配体结构不同对材料的发光效率影响也不同。

下面就对稀土β-二酮配合物的合成、β-二酮化合物的合成以及第二配体的合成研究进展作一概述。

一、稀土-β-二酮配合物的合成研究β-二酮具有酮式和烯醇式两种结构并有互变异构反应,因此β-二酮可以看成是一种一元弱酸,与碱反应被夺去一个氢后,成为一个具有两个配位点的一价阴离子,很容易与稀土离子发生配位反应。

稀土配合物生物活性的研究进展

稀土配合物生物活性的研究进展

稀土配合物生物活性的研究进展
谢雨甜;王金
【期刊名称】《物理化学进展》
【年(卷),期】2022(11)4
【摘要】稀土金属离子具有独特的构造和生理活性,受到研究工作者的广泛重视。

稀土离子与有机配体在一定条件下能够生成稀土配合物,生成的配合物大都兼具稀
土与配体的功能。

将稀土与具有抑菌、抗病毒、抗肿瘤等活性的配体进行配位结合,形成的稀土配合物具有更好的稳定性、适应性以及活性,在研发高效低毒的抗菌、
抗病毒、抗肿瘤药物方面具有很高的应用价值。

文中介绍了稀土配合物的种类,综
述了稀土配合物在抑菌、抗癌等方面的研究进展,指出稀土及其配合物在生物医药
领域具有十分广阔的应用前景。

【总页数】12页(P173-184)
【作者】谢雨甜;王金
【作者单位】南通大学化学化工学院南通;南通智能与新能源材料重点实验室南通【正文语种】中文
【中图分类】F42
【相关文献】
1.具有生物活性的金属配合物研究(Ⅶ)——对氨基水杨酸稀土配合物的合成、性质、抗结核菌及毒性研究
2.具有生物活性的金属配合物的研究Ⅸ3,6-二(二甲氨基)-二
苯并碘六环稀土钨杂多酸配合物的合成,性质及抗高血压活性3.具有生物活性的金
属配合物的研究——Ⅳ.3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土二(氨三乙酸)配合物的合成、性质及抗肿瘤活性4.具有生物活性的金属配合物的研究Ⅲ.3-6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土二柠檬酸配合物的合成、性质及抗肿瘤活性5.具有生物活性的金属配合物的研究Ⅱ.3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土乙二胺四乙酸配合物的合成、性质及抗肿瘤活性
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稀土化学7稀土元素配合物

稀土化学7稀土元素配合物
且改变稀土离子和有机配位体的摩尔比,也可制备出不同 组成的配合物。
制备稀土与强碱性含氮配位体配合物,可将 胺类的气体与无机稀土氯化物直接反应,得 到固体的加合物。例如NH3、CH3NH2 与稀土 氯化物作用,得到LnCl3(NH3)n (n=1~8)及 LnCl3(CH3NH2)n (n=1~5)。制备二胺或多胺 的配合物是将无水的稀土盐类与多胺在乙腈
醇、乙腈和乙酸乙酯等,多数情况下可以沉淀出稀土配合
物。也可以用对应的稀土盐类,溶于过量的配位体中,如 二甲基亚砜(DMSO)和二甲基胺(DMF)等,再用减压蒸馏法 将过量的配位体除去。用上述方法可以合成整个稀土系列
的配合物,此时影响配合物的组成的主要因素是稀土的原
子序数,轻稀土与重稀土经常得到不同的配合物组成,而
(4)近年来开展了稀土元素生物化学方面的研究,把稀土离 子作为生物体系中碱土金属结合位置的探针。现已对酶、 氨基酸、冠醚、卟啉类的含氮大环等配合物的溶液化学、 光谱、核磁共振谱和顺磁共振谱等方面进行了研究。
一般化合物的形成是以原子价键理论为基础的。根 据原子价键理论,元素A和元素B化合时,它们相互 之间有一定的“化合量”,它们的原子之间有一定 的数量比。根据各组成元素的原子价可写出相应的 结构式:H2O
配位数 杂化类型 几何构型
2
sp
直线形
3
sp2 平面等边三角形
4
sp3
正四面体形
4
dsp2
正方形
5
dsp3
三角双锥形
6 sp3d2, d2sp3 正八面体形
配位数为2的配Biblioteka 物例:[AgCl2]-, [CuCl2]-
配位数为4的配合物
正四面体形

酮类稀土有机配合物

酮类稀土有机配合物

一.稀土稀土元素稀土配合物研究进展稀土元素包括镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)这15种镧系元素以及与镧系元素密切相关的钪(Sc)和钇(Y),共17种元素。

根据稀土元素物理化学性质的相似性和差异性,除钪之外划分为三组:La-Nd为轻稀土,Sm-Ho 为中稀土,Er-Lu加上Y为重稀土。

稀土离子发光具有线性、不重叠的和可辨认的发射谱带,更特殊的是它们比有机荧光团和半导体荧光纳米晶体(NCS)的谱带宽度更窄。

这是由于发射激发态和基态具有相同的fn电子结构,并且f轨道被外层的s和p层电子所屏蔽。

同样的原因,稀土离子的发射波长不受环境影响,不像有机荧光团,它们会随溶液性质[3]或pH 值而改变发射波长。

镧系稀土离子在可见和紫外光谱范围内具有很小的吸收系数,故无机稀土发光材料的发光强度低。

有些有机配体吸光系数比较高,与稀土离子配位后,配体分子(天线)在靠近稀土离子的位置使其敏化,通过天线效应提高了稀土离子的发光强度,这种有机稀土发光材料成为人们研究的重点。

羧酸是合成稀土配合物的一类常用配体。

羧基可以多种方式与稀土离子络合,同时具有芳香环的羧酸类配体,它们在结构上具有刚性和稳定性,已被广泛用于稀土离子配位聚合物的研究稀土配合物的配位特性。

二.2酮类稀土配合物A.发光机理:三价的稀土离子内部4f到4f是禁阻跃迁,则七吸收和发射光谱强度非常弱。

为了克服这个缺点,用有机配体的优异吸收系数和高效率配体到RE离子的能量转移,作为“天线门”非常必要。

B.天线门:天线(Antenna)效应镧系金属离子在紫外和可见光区域的吸光系数比较小,为克服稀土发光材料的这个弱点,提高稀土配合物的发光效率,可选用具有共轭结构(π-π跃迁的激发能量低,易与稀土金属离子配位)、且配体的三重态能级与稀土金属离子的振动能级相匹配、在紫外及可见光区具有较大吸光系数的有机化合物作为稀土配合物的配体。

稀土有机配合物荧光材料的研究进展

稀土有机配合物荧光材料的研究进展

稀土有机配合物荧光材料的研究进展刘斌;段广彬;刘宗明【摘要】概述稀土有机配合物的荧光发光机理,即有机配体通过对稀土离子的敏化作用,并将其跃迁的能量传递给稀土离子供其发光;列举芳香胺类、β-二酮类和多胺多羧酸类等新型的有机配体结构.提出稀土有机配合物材料的研究与应用应致力于研发高性能有机配体,并着手解决极易被水猝灭和量子产率不高等问题.认为合成平面刚性强并对稀土离子进行有效保护的新型有机配体,可以有效增强稀土有机配合物的荧光强度以改善其应用范围.【期刊名称】《中国粉体技术》【年(卷),期】2018(024)003【总页数】5页(P6-10)【关键词】稀土有机配合物;有机配体;敏化作用;荧光性能【作者】刘斌;段广彬;刘宗明【作者单位】济南大学材料科学与工程,山东济南250022;济南大学材料科学与工程,山东济南250022;济南大学材料科学与工程,山东济南250022【正文语种】中文【中图分类】TQ422稀土离子具有独特的、优异的光、电、磁性能[1-2],一直受到研究人员的追捧,并被广泛应用在高精尖的领域。

稀土有机配合物研究是对稀土离子研究过程十分重要的部分,其光电性能优于单一稀土离子。

稀土有机化合物的研究涉及到化学、物理、生物等各种领域,已形成为一门相互交叉学科,并在有机发光二极管(OLEDs)、生物、医学等领域发挥着重要的作用,为人类的生活提供了异常丰富的发光材料[3]。

稀土元素的离子价态大多数是+3价金属离子Ln3+,只有极少数有+2价或者+4价。

由于它们的4f电子层中排列的电子不同以及电子在轨道中排列方式存在差异,使得稀土元素具有异常复杂的能级跃迁。

稀土元素的荧光发射的原因在于4f-4f跃迁、5d-4f跃迁和电荷跃迁这3种能级跃迁[4]。

在所有的稀土元素中,由 Eu3+、Tb3+、Dy3+、Sm3+和有机配体所形成的配合物具有较好的荧光性能。

在紫外光的激发下,稀土离子的4f电子层容易发生4f-4f的电子跃迁,使得电子经历从基态到激发态再由激发态回到基态的过程,从而在此过程中产生荧光发光。

β- 二酮化合物的合成

β- 二酮化合物的合成

β- 二酮化合物的合成作者:曾磊来源:《科技创新与生产力》 2016年第12期摘要:β-二酮化合物是一类能发生分子内烯醇式-酮式异构化转变的有机合成中间体,其独特的结构赋予了该化合物许多特有的光化学和配位化学性质。

笔者提供了一种β-二酮化合物合成的新方法,即利用氢化钠作为碱,1,4-二氧六环作为溶剂,然后加入酯和芳基酮加热回流15 h后合成了β-二酮,且收率较高。

关键词:β-二酮;金属螯合;烯醇式中图分类号:O625.42 文献标志码:A DOI:10.3969/j.issn.1674-9146.2016.12.117在过去的一段时间里,超分子配位化学得到了飞速发展,在很大程度上是由于设计和合成新颖而独特的多核配合物而受到了很大重视[1-2]。

螯合配体β-二酮很快在配位化学中成为多配位基配体的重要组成部分。

β-二酮类配体除了以螯合双齿形式配位外,最近几年还报道了多样化的配位模式,β-二酮类配体对金属离子具有优异的配位能力,几乎能与所有的金属包括主族、过渡、稀土金属配位[3]。

作为一种典型的金属鳌合剂,其金属配合物的热稳定剂性能、催化性能、萃取性能、发光性能等特性可广泛应用于各领域[4]。

随着β-二酮类化合物受到越来越多的关注,其应用前景将更加广阔。

1 实验部分1.1 实验试剂氢化钠、四氢呋喃、无水Na2SO3、正己烷、乙酸乙酯。

1.2 实验仪器85-1型磁力搅拌器、旋转蒸发仪、循环水式真空泵、三用紫外分光光度仪。

1.3 实验步骤1)首先对希兰克管进行无水无氧处理,然后在氩气保护的条件下依次加入氢化钠5.8 mmol、1,4-二氧六环20 mL、对碘苯乙酰2.8 mmol、对甲基苯乙酮2.3 mmol。

2)关掉气线,关好希兰克管活塞,接好冷凝管,将希兰克管用试管夹夹好,整个装置置于磁力搅拌器中搅拌15 h。

3)反应结束后将pH值调节至中性,加水和乙酸乙酯振荡萃取。

4)有机相用旋转蒸发仪旋干溶剂,得到浓缩的有机产品。

三(β-二酮亚胺基)稀土金属配合物及其用途[发明专利]

三(β-二酮亚胺基)稀土金属配合物及其用途[发明专利]

专利名称:三(β-二酮亚胺基)稀土金属配合物及其用途专利类型:发明专利
发明人:薛明强,沈琪,焦锐
申请号:CN200810021159.6
申请日:20080815
公开号:CN101343235A
公开日:
20090114
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明公开了一种三(β-二酮亚胺基)稀土金属配合物,具有以下化学式组成:
Ln[(CHX)NC(Me)CHC(Me)N(CHX)],其中,Ln表示稀土金属;X为取代基,选自Cl、F、H、p-CH或o-CH。

同时公开了该配合物在ε-己内酯和L-丙交酯的开环聚合反应中作为催化剂的应用。

本发明的三(β-二酮亚胺基)稀土金属配合物能以β-二酮亚胺基作为活性基团引发ε-己内酯和L-丙交酯的开环聚合反应,且可以在温和条件下以极高活性催化开环聚合,得到的聚己内酯和聚乳酸分子量较高,且分子量分布适中。

申请人:苏州大学
地址:215123 江苏省苏州市苏州工业园区仁爱路199号
国籍:CN
代理机构:苏州创元专利商标事务所有限公司
代理人:陶海锋
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应用电子圆二色光谱方法确定手性金属配合物的绝对构型

应用电子圆二色光谱方法确定手性金属配合物的绝对构型

应用电子圆二色光谱方法确定手性金属配合物的绝对构型章慧【摘要】与电子能级跃迁相关的电子圆二色(ECD)光谱因其研究对象宽泛,与涉及振动能级的振动圆二色(VCD)光谱互补,已成为应用于手性立体化学研究的集成手性光谱的主流表征手段.本文概述了确定手性金属配合物绝对构型的三种主要方法,详细介绍了ECD光谱法在确定手性金属配合物绝对构型中的应用,其中着重强调了激子手性方法,并对集成手性光谱学未来的发展趋势做出了展望.【期刊名称】《大学化学》【年(卷),期】2017(032)003【总页数】14页(P1-14)【关键词】电子圆二色谱;配位立体化学;绝对构型关联;激子手性方法;集成手性光谱【作者】章慧【作者单位】厦门大学化学化工学院,福建厦门 361005【正文语种】中文【中图分类】G64;O6当平面偏振光在一个手性物质中传播时,组成平面偏振光的左右圆偏振光不仅传播速度不同,而且被吸收的程度也不相等。

前一性质在宏观上表现为旋光性,后一性质被称为圆二色(Circular Dichroism,CD)性。

因此,当一个手性化合物在紫外-可见-近红外(UV-Vis-NIR)波段具有特征电子跃迁吸收时,旋光性和圆二色性是该手性分子对偏振光的作用同时表现出来的两个相关现象,得到的电子圆二色(ECD)和旋光色散(ORD)光谱可以用于手性分子立体结构的测定[1-7]。

在UV-Vis-NIR区测定手性物质的ECD谱,通过与X射线单晶结构分析数据关联,并且与量化计算拟合的理论ECD谱比对,可预测手性分子的绝对构型(Absolute Configuration,AC);亦可确定生物大分子和有机化合物的手性构象(Conformation),还可用于探究药物小分子与蛋白作用的模式,提供手性识别和不对称催化等有关反应机理的信息。

目前ECD谱已经在有机化学、配位化学、金属有机化学、化学生物学、药物化学、生命科学、材料科学和分析化学等领域得到广泛应用。

β-二酮金属配合物的研究进展

β-二酮金属配合物的研究进展

β-二酮金属配合物的研究进展陈萱;罗世霞;朱淮武【摘要】综述了β-二酮类配体的结构与配位特点,根据其配位特点分别介绍β-二酮类配体与过渡金属、稀土金属形成配合物的研究进展及及其在工业催化、医药、新材料等领域的应用.%The research development of the structure of the ligand and ligand characteristics of β-dike-tones , according to the characteristics of the ligand β-diketone ligand and a transition metal, rate earth metals to form complexs, and in industrial catalysis, pharmaceuticals, the application of new materials in the field.【期刊名称】《贵州师范大学学报(自然科学版)》【年(卷),期】2013(031)002【总页数】5页(P112-116)【关键词】β-二酮;过渡金属配合物;稀土金属配合物【作者】陈萱;罗世霞;朱淮武【作者单位】贵州师范大学化学与材料科学学院,贵州贵阳550001【正文语种】中文【中图分类】O6220 引言β-二酮是含有1,3-二羰基结构的化合物,作为一类极其重要的功能性多齿配体应用于金属配位化学已经有 100 多年的历史[1,2]。

由于β-酮类化合物的独特性质使其配合物在金属有机液晶、光电功能材料、化学位移试剂、金属的富集萃取与分离以及环境污染物处理等方面具有潜在的应用前景,已经引起国内外研究者的极大关注[3,4]。

本文详细综述了β-二酮类配体的结构与配位特点,根据其配位特点分别介绍β-二酮类配体与过渡金属、稀土金属形成的配合物,以及它们在工业催化、医药、新材料等方面的应用情况。

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有 关 稀 土 金属 配 合 物 的 文献 进 行 全 面统 计 表 明 ,
水 乙 醇 混 合 , 加 入 0. 再 2g的 1 1一 菲 罗 啉 , 速 ,0邻 迅 溶解( ) 乙 。将 ( ) 乙 ) 合 后 , 液 仍 为 无 色 ,用 甲 ( 混 溶
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关键 词 :;晶体 结构 一
中 图 分 类 号 : 6 4.3 O 1 3 文献标 识 码 : A 文 章 编 号 :10 0 0—4 4 (0 2 0 3 3 2 0 )5—0 7 4 0—0 4
众 所 周 知 ,J双 酮 类 化 合 物 ( 乙 酰 丙 酮 a 3 一 如 —
13 I . R测 定 Nio tMa n 5 F — 仪 ,K r cl g a7 0 T I e R B 压 片 。I 数 据 ( m ) 1 7 ( ,1 5 ( ,1 2 R c : 7 0 W) 7 1 W) 6 2
铈 标 题 配 合 物 。结 构 表 征 表 明 , 配 体 含 有 一 个 双 其
当 以 双 齿 烯 醇 式 (cc 。配 位 时 ,J双 酮 类 配 体 较 aa 。 ) 3 一
为 普 遍 地 存 在 于 配 位 数 为 六 、 、 的 稀 土 金 属 配 七 八
用 于结 构 分 析 的橙 黄 色 单 晶 生 成 。这 一 合 成 步 骤 和我 们 发 表 的 文 献 [ 相 比 ,仅 将 C ( O ) 代 替 4] e N 33 了 L ( 33 aNO )。值 得 注 意 的 是 ,在 几 乎 完 全 相 同 的
外 ,其 余 均 与 文 献 [ ] 同 。 8相
12 合 成 . 将 约 3 6gC ( O ) ・ H O溶 解 于 . e N 3 3 n 2 1 蒸 馏 水 ( ) 0ml 甲 ;另 将 2ml 乙酰 丙 酮 和 1 l 0m 无
cc 等 ) 一 种 广泛 使 用 的 含 氧 配 体 。由 于 乙酰 丙 aH 是 酮 存 在 着酮 式 一 醇 式 的 互 变 异 构 现 象 _ ,以 及 所 烯 l j 处 反 应 系 统 的 条 件 不 同 ,它 作 为 配 体 与 金 属 离 子 结 合 时 可 以 有 多 种 形 式 _j 光 宪 等 对 5 2。徐 0余 年 来
合 物 中 ;而 “ 由八 配 位 向 九 配 位 过 渡 ,含 双 齿 配 体
的 J双 酮 稀 土 配 合 物 数 目猛 减 而 趋 于 绝 迹 ” 3 一 ,典 型
的 以 J双 酮 为 配 体 的 十 配 位 稀 土 配 合 物 “ 已 不 复 3 一 也 出现 ”3 __ 3。我们 对 2 0 0 1年 版 的剑 桥 结 构 数 据 库 进 行
反 应 系统 下 ,文 献 [ ] 反 应 有 在 5 c 热 ,得 到 4的 0 c加 的稀 土 配 合 物 中 含 有 具 十 一 配 位 并 带 负 电 荷 的 [ a N )( h n ( O) C C HC C ) ~ ,其 L ( O34p e ) H2 ( H3 OC O H3 ]
齿 酸 性 烯 醇 式 的 ( H3 O HC H3 一 C C C OC ) ,另 外 还 有 两
个 双 齿 配 体 的 N 3 ,和 提 供 4个 N 配 位 的 两 个 O一
1 0邻 菲 罗 啉 。亚 铈 周 围环 境 有 1 ,1 一 0个 配 位 原 子 。
检 索 表 明 ,以上 状 况 并 未 改 变 。最 近 我 们 合 成 了亚
中介 质 H2 0而 非 乙 酰 丙 酮 参 与 了 反 应 ;本 文 的 反 应 不 加 热 ,仅 在 室 温 下 放 置 ,就 得 到 仅 有 十 配 位 且 为 中性 的 标 题 化 合 物 ,乙 酰 丙 酮 代 替 H2 0,以 一1 价 烯 酮 式 离 子 的形 式 参 与 配 位 。

17 4k ・ . 1 g m-’ ,F(0 =7 2 ( K )=16 0mm~,R=0 0 2 0 0) 4 , Mo .5 .4 。结 果表 明 , 有 十配位 的 中心 C ¨含 有一 个双 齿负 离 子烯 醇式 的 口双 具 e 一
酮 作 为配体 。对 乙酰丙 酮 以双齿 酸性烯 醇式 与 c e的配 合型 式进行 了讨 论 。
摘 要 :标题 化 合物 由邻菲 罗啉 和 乙酰丙 酮等在 无水 乙醇 和蒸馏 水 的混合 溶剂 中合 成 , I 用 R谱 和 x射线 结构 分析进 行表 征 。晶 体学 数据 如 下 : C9 5 69e 2H2N O C ,M 4 .7 =7 1 6 ,单斜 ,a=1 1 1 2 m,b=0.8 4 2 m,c=13 4 ( )n . 10( )n 9 3 ( )n .4 9 3 m,卢=1 2 0 ( ,V=14 7 ( )n 0 .3 3 o .3 15 m ,Z=2,D
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第 2 O卷
Vo . O 12
第 5期
№ . 5
中 国 稀 土 学 报
J OURNAL OF THE CHI SE RARE NE EARTH SOCI ETY
20 0 2年 l O月
0c .2 o t 0 2
含双 齿 酸 性 烯 醇 式 I双 酮 的 十 配 位 稀 土 金 属 配 合 物 [ e NO32 j ; . C ( )
(h n 2C C HC H3 ]H2 的合 成 与 晶体 结 构 p e )( H3 OC OC ) ・ 0
吴 鼎 铭 , 灿 忠 ,庄 鸿 辉 卢
( 国科 学 院 福 建 物 质 结 构 研 究所 结 构 化 学 国家 重 点 实验 室 , 中 福建 福 州 3 0 0 ) 5 0 2
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