低温制备具有强荧光性能三氧化钼纳米带水溶胶

合集下载

ZnO：Li4SiO4纳米发光材料的制备及其荧光性能

收稿日期：０３１－８２０ —２０
作者简介：周平乐（９１）男，１８＾，上海师范大学生命与环境科学学院硕士研究生；余锡宾（９６，，１５一）男上海师范大
学生命与环境科学学院教授．
维普资讯
６８
上海师范大学学报（自然科学版）
材料等的生产和制备．由于ＺＯ有着宽禁带性质，ｎ根据能带结构，ｎＺＯ的禁带宽度约为３２Ｖ。ＺＯ中掺杂其他离子或．ｅ当ｎ者是晶体内部的晶格缺陷会对它的电学和光学性质产生巨大的影响．本文采用溶胶一凝胶法在低温下制备荧光很强的ＺＯｉｉ，ｎ：ＬＳ并考察各种影响产物的结构及其发光性能的因素，索合成ＺＯＯ探ｎ：ＬＳｉｉ的最佳条件及其发光原因．Ｏ
的晶化程度依次减弱．ｉＨ，ａＨ，ＯＬＯＮＯＫＨ是很好的硅酸盐网络促进剂．由于Ｌ离子半径较Ｎ，但ｉａＫ小（１，表）且外层为单电子层，以其原子核有较强的亲电能力，所更容易进入Ｓｉ的网状结构与Ｓ一Ｏｉ０结合形成Ｓ０Ｌ新的物质ＬＳ而ＮＯＫＨ与Ｓ２ｉ一ｉ．ｉｉ．ａＨ，ＯＯｉ反应的产物硅酸盐的晶化程度依次减弱．Ｏ
尔比值的具有很强发光效果的Ｚ０ｉｉｎ：ＬＳＯ荧光体．考察了锂锌比、不同碱金属离子、Ｈ值和ｐ洗涤方式对荧光体发光性能的影响，并对其发光行为进行初步探索，得到一些有意义的结论．关键词：ｎＬｉ溶胶一溶法；二氧化硅气凝胶；光致发光ＺＯ；ｉＯ；Ｓ胶中图分类号：Ｑ３．Ｔ０１文献标识码：文章编号：００１（０）１０７３２Ａ１－３２６０４６－０５７０３０蓝光和紫外ＬＤ照明技术因其节能、Ｅ环保、高效，作为白光照明光源具有极大的发展潜力和巨大的市场需求，蓝光和紫外ＬＤ照明技术的发展促进了人们对 Ⅲ 一Ｖ和 Ⅱ一Ⅵ族半导体材料的研究¨ ．ＥＺＯ是重要的半导体材料，ｎ在大气中不容易被氧化，具有很高的化学和热稳定性，也是少数几种易于实现量子尺寸效应的氧化物半导体之一－，４已被广泛地应用于光电池、Ｊ陶瓷、压敏、传感器、催化剂、发光

低温水热法制备壳／核型硒化镉量子点及其性能研究

这种方法具有制备方法简单可制备的量子点的种类多容易对纳米颗粒表面进行有机或无机修饰等优点但是仍然存在反应条件苛刻反应温度高原料金属有机化合物易燃易爆毒性大溶剂昂贵等缺点1且所得的qds仍然是油溶性的与生物环境不相容不能用于生物体系目前已经有许多方法可以对qds进行表面修饰改进使其适应生物环境的使用例如将qds表面包裹带有憎水和亲水基团生物胶束或者包裹无毒并具有生物相容性的zns层或sio层卜16o但最好的方法还是通过水相直接合成出qds因而水溶性qds的制备成为人们研究的热点心j
目前，国际上比较流行的制备方法是用金属有
机化合物和硫族元素的有机络合物作为反应前驱体，在无氧、无水、高温条件下，将其依次注入已被加热的三辛基膦氧（ＯＯ溶剂中，ＴＰ）合成了高荧光产
率的量子点＿．６这种方法具有制备方法简单、制可备的量子点的种类多、易对纳米颗粒表面进行有容
０引言
随着纳米科学技术的飞速发展，导体纳米晶半体由于其独特的物理和化学特性成为人们研究的热点．维受限的量子点（ｕｎｕｏｓＱｓ更成为三ｑａｔｍｄｔ，Ｄ）人们研究的主要对象．它是一种三维团簇，由有限数目的原子组成，个维度尺寸均在纳米量级．三这种特殊结构导致了它具有表面效应、量子尺寸效应、电介限域效应和宏观量子隧道效应，而派生出与宏观从体系和微观体系不同的低维物性，现出许多不同展于宏观块体材料的物理化学性质和独特的发光特性．这种零维体系的物理行为与原子相似，电子在其中的能量状态呈现类似原子的分立能级结构，因此ＱｓＤ又被称作 “ 造原子（ｒｆｉｌｔｍ）．传统人ａｔｃｏＪ与ｉａａｉ

官能团化稀土铕配合物的制备及荧光性能

浙江理工大学学报,第51卷,第1期,2024年1月J o u r n a l o f Z h e j i a n g S c i -T e c h U n i v e r s i t yD O I :10.3969/j.i s s n .1673-3851(n ).2024.01.005收稿日期:2023-03-27 网络出版日期:2023-06-07基金项目:浙江省重点研发计划项目(2021C 01020)作者简介:付旭海(1998 ),男,山东烟台人,硕士研究生,主要从事功能聚酯材料方面的研究㊂通信作者:陈世昌,E -m a i l :s c c h e n @z s t u .e d u .c n官能团化稀土铕配合物的制备及荧光性能付旭海1,刘洋2,杨志超2,陈世昌1(1.浙江理工大学纺织纤维材料与加工技术国家地方联合工程实验室,杭州310018;2.浙江古纤道绿色纤维有限公司,浙江绍兴312000) 摘要:为获得含有反应位点的官能团化稀土配合物,采用低温等压溶剂热法,以稀土E u 3+为中心离子,分别添加脂肪族羧酸类㊁芳香族羧酸类配体和协同配体1,10-菲罗啉,在乙醇溶液中制备了两种含有功能羟基的官能团化稀土铕配合物,采用元素分析和光谱法等分析稀土配合物的元素组成及结构,比较两种配合物的热稳定性和荧光性能,并探究了不同p H 值对配合物荧光强度的影响㊂结果表明:两种配合物的热稳定性好,起始分解温度均在200ħ以上;所制备的配合物在紫外光激发下均可发射较强的特征红光,芳香族羧酸类的官能团化稀土配合物的荧光强度更高,是脂肪族羧酸类稀土配合物的1.5倍,荧光寿命分别达到0.55m s 和1.40m s ;当酸性溶液p H 值从7降至2,脂肪族羧酸类配合物的荧光强度从8.1ˑ105降至2.6ˑ105,芳香族羧酸类配合物的荧光强度从4.4ˑ106降至3.4ˑ106㊂该研究制备的以羟基为反应位点的官能团化稀土配合物具有高荧光强度和寿命,有望应用于酸性溶液的快速检测㊂关键词:有机稀土配合物;铕;功能羟基;荧光强度;pH 值中图分类号:O 641.4;O 657.33文献标志码:A 文章编号:1673-3851(2024)01-0039-08引文格式:付旭海,刘洋,杨志超,等.官能团化稀土铕配合物的制备及荧光性能[J ].浙江理工大学学报(自然科学),2024,51(1):39-46.R e f e r e n c e F o r m a t :F U X u h a i ,L I U Y a n g ,Y A N G Z h i c h a o ,e t a l .P r e p a r a t i o n a n d f l u o r e s c e n c e p r o pe r t i e s of f u n c t i o n a l i z e d r a r e e a r t h e u r o p i u m c o m p l e x e s [J ].J o u r n a l o f Z h e j i a ng S c i -T e ch U ni v e r s i t y,2024,51(1):39-46.P r e p a r a t i o n a n d f l u o r e s c e n c e p r o pe r t i e s of f u n c t i o n a l i z e d r a r e e a r t h e u r o p i u m c o m pl e x e s F U X u h a i 1,L I U Y a n g 2,Y A N G Z h i c h a o 2,C H E N S h i c h a n g1(1.N a t i o n a l E n g i n e e r i n g L a b f o r T e x t i l e F i b e r M a t e r i a l s a n d P r o c e s s i n g T e c h n o l o g y,Z h e j i a n g S c i -T e c h U n i v e r s i t y ,H a n g z h o u 310018,C h i n a ;2.Z h e j i a n g G u x i a n d a o G r e e n F i b e r C o .,L t d .,S h a o x i n g 312000,C h i n a ) A b s t r a c t :T o o b t a i n f u n c t i o n a l i z e d r a r e -e a r t h c o m p l e x e s c o n t a i n i n g re a c t i o n s i t e s ,t w of u n c t i o n a l i z e d r a r e e a r t h e u r o p i u m c o m p l e x e s w e r e p r e p a r e d i n e t h a n o l i c s o l u t i o n b y u s i ng a l o w -t e m pe r a t u r e i s o c r a t i c s o l v o t h e r m a l m e t h o d w i t h t h e r a r e e a r t h E u 3+a s t h e c e n t r a l i o n ,a n db y a d d i n g a l i p h a t ic c a r b o x yl i c a c i d ,a r o m a t i c c a r b o x y l i c a c i d l i g a n d s a n d t h e c o -l i g a n d 1,10-p h e n a n t h r o l i n e ,r e s p e c t i v e l y.T h e e l e m e n t a l c o m p o s i t i o n a n d s t r u c t u r e o f t h e r a r e e a r t h c o m p l e x e s w e r e d e t e r m i n e d b y e l e m e n t a l a n a l ys i s a n d s p e c t r o s c o p y ,t h e t h e r m a l s t a b i l i t y a n d f l u o r e s c e n c e p r o p e r t i e s o f t h e t w o c o m p l e x e s w e r e c o m pa r e d a n d t h e e f f e c t s o f d i f f e r e n t p H v a l u e s o n t h e f l u o r e s c e n c e i n t e n s i t y o f t h e c o m p l e x e s w e r e i n v e s t i ga t e d .T h e r e s u l t s s h o w t h a t t h e t h e r m a l s t ab i l i t y o f t h e t w oc o m p l e x e s i s g o od ,a n d t he o n s e t d e c o m po s i t i o n t e m p e r a t u r e i s a b o v e 200ħ.T h e p r e p a r e d c o m p l e x e s c a n b o t h e m i t s t r o n g c h a r a c t e r i s t i c r e d l i g h t u n d e r U V e x c i t a t i o n .T h e f l u o r e s c e n c e i n t e n s i t y o f t h e f u n c t i o n a l i z e d r a r e e a r t h c o m pl e x e s w i t h a r o m a t i c c a r b o x y l i c a c i d s i s h i g h e r ,1.5t i m e s h i g h e r t h a n t h a t o f t h e a l i p h a t i c c a r b o x yl i c a c i d s ,a n d t h e f l u o r e s c e n c el i f e t i m e s r e a c h0.55m s a n d1.4m s,r e s p e c t i v e l y.W h e n t h e p H o f t h e a c i d i c s o l u t i o n d e c r e a s e s f r o m7t o 2,t h e f l u o r e s c e n c e i n t e n s i t y o f t h e a l i p h a t i c c a r b o x y l i c a c i d c o m p l e x e s d e c r e a s e s f r o m8.1ˑ105t o2.6ˑ105a n d t h a t o f t h e a r o m a t i c c a r b o x y l i c a c i d c o m p l e x e s d e c r e a s e s f r o m4.4ˑ106t o3.4ˑ106.T h e f u n c t i o n a l i z e d r a r e e a r t h c o m p l e x e s w i t h h y d r o x y l g r o u p a s t h e r e a c t i o n s i t e p r e p a r e d i n t h i s s t u d y h a v e h i g h f l u o r e s c e n c e i n t e n s i t y a n d l i f e t i m e,a n d a r e e x p e c t e d t o b e a p p l i e d t o t h e r a p i d d e t e c t i o n o f a c i d i c s o l u t i o n s.K e y w o r d s:o r g a n i c r a r e e a r t h c o m p l e x e s;e u r o p i u m;f u n c t i o n a l h y d r o x y l;f l u o r e s c e n c e i n t e n s i t y;p H v a l u e0引言中国的稀土资源十分丰富,根据美国地质调查局公布数据显示,大约占全球稀土资源总储量的37%㊂稀土材料作为一种优异的功能性材料,在防伪材料㊁生物医药和检测分析等领域有着十分重要的应用[1-4]㊂具有独特的4f电子层结构的稀土元素表现出优异的发光性能㊂当稀土离子与具有高吸光系数的有机配体配合后,有机配体可通过非辐射跃迁的形式将能量传递给稀土离子,从而产生更强的稀土特征荧光㊂但单一稀土配合物的光㊁热稳定性差,研究人员大多通过将稀土配合物与基体结合来改善光热稳定性,其中物理掺杂法是应用最广泛的结合方式,但该方法会使稀土配合物因为相容性差以及表面吸附能低出现易脱落㊁耐久性能差等问题[5-6]㊂化学键合方法能够有效避免上述问题,因此含有机配体的稀土配合物一直是科研人员研究的重点㊂通过化学键合的方法将稀土配合物有效接入到材料基体中,使得基体材料具备良好的荧光性能,该方法开拓了稀土配合物新的应用领域[7-8]㊂F a n 等[9]通过简单的水热法制备了含有双键官能团的稀土铕配合物,并采用自由基聚合的方式将铕配合物[E u(D B M)2(P h e n)(M A)](D B M为二苯甲酰甲烷㊁P h e n为1,10-菲罗啉和M A为甲基丙烯酸)与甲基丙烯酸缩水甘油酯(G M A)聚合,制备得到新型含铕聚合物;当G M A与E u(D B M)2(P h e n)(M A)的摩尔比为15ʒ1时,聚合物薄膜表现出良好的U V 光刻敏感性,强可见荧光强度,高玻璃化转变温度(T g>170ħ),良好的热稳定性(T d最高295ħ)及交联后的耐溶剂性㊂X i a n g等[10]通过自由基聚合的方式将稀土配合物与一系列不饱和聚酯聚合,发现不饱和聚酯的分子骨架结构增强了稀土配合物的光学以及物理性能㊂随着化学键合技术的发展,可供选择的具有羟基反应位点的基体种类越来越广泛,许多含有羧基基团的饱和聚酯成为基体应用的主要材料㊂制备稀土配合物可选择的配体种类主要有β-二酮类㊁羧酸类㊁杂环化合物类以及大环化合物类,其中羧酸类配体是合成稀土配合物中使用最为广泛的有机配体[11-14]㊂含羟基的羧酸类配体发生配位时,稀土离子优先与羧酸配位,从而合成含功能羟基反应位点的官能团化稀土配合物㊂本文采用低温等压溶剂热法,以稀土铕离子(E u3+)作为中心离子,1,10-菲罗啉(1,10-P h e n a n t h r o l i n e,P h e n)作为协同配体,分别以脂肪族柠檬酸(C i t r i c a c i d,C i t)为官能团化功能配体合成具有羟基的官能团化稀土荧光配合物A,以芳香族对羟甲基苯甲酸(4-H y d r o x y m e t h y l b e n z o i c a c i d, HM B A)为官能团化功能配体㊁苯甲酸(B e n z o i c a c i d,B A)为一般配体合成配合物B,分析两种配合物的组成及结构,比较两种配合物的热稳定性和荧光性能,并测定不同p H值对两种配合物荧光强度的影响㊂本文制备的含有反应位点的官能团化稀土荧光配合物具有在酸性溶液快速检测方面应用的潜力㊂1实验部分1.1实验材料六水合氯化铕(E u C l3㊃6H2O)㊁六水合硝酸铕(E u(N O3)3㊃6H2O)㊁柠檬酸(C i t)㊁对羟甲基苯甲酸(HM B A)和1,10-菲罗啉(P h e n)购自阿拉丁试剂公司,苯甲酸(B A)购自麦克林公司;无水乙醇(E t O H)㊁氨水(N H3㊃H2O)和N,N-二甲基甲酰胺(D M F)购自高晶精细化工公司㊂以上试剂均为分析纯㊂1.2实验方法1.2.1脂肪族羧酸配体的官能团化稀土铕配合物的制备将E u C l3㊃6H2O㊁C i t和P h e n按摩尔比1ʒ1ʒ1分别加入到10m L乙醇中溶解,混合搅拌均匀,用04浙江理工大学学报(自然科学)2024年第51卷浓氨水将混合溶液p H值调节到6~7,水浴加热至60ħ,反应4h,然后在室温下冷却48h㊂所得白色沉淀物在乙醇溶液中离心3~4次,以除去未反应的单体,并在80ħ烘箱中真空干燥6h,然后进行研磨处理,获得白色固体粉末产物A㊂1.2.2芳香族羧酸配体的官能团化稀土铕配合物的制备将E u(N O3)3㊃6H2O㊁B A㊁HM B A和P h e n按摩尔比1ʒ1ʒ1ʒ1分别加入到10m L乙醇中溶解,混合搅拌均匀,用浓氨水将混合溶液p H值调节到6~7㊂水浴加热至60ħ反应4h,然后在室温下冷却48h㊂所得白色沉淀物在乙醇溶液中离心3~4次,以除去未反应的单体,在80ħ烘箱中真空干燥6h,最后进行研磨处理,获得白色固体粉末产物B㊂1.3测试与表征1.3.1化学结构表征采用V a r i o E L c u b e型元素分析仪(德国E l e m e n t a r公司)测定官能团化稀土铕配合物的C㊁H㊁N和O含量㊁通过i S20傅里叶变换红外光谱仪(美国T h e r m o S c i e n t i f i c N i c o l e t)分析配合物的分子结构㊂1.3.2紫外吸收性能测试采用U-3010型紫外可见光谱仪(日本H i t a c h i 公司)测定官能团化稀土铕配合物的紫外吸收性能,以乙醇和N,N-二甲基甲酰胺作溶剂,扫描波长为200~400n m㊂1.3.3热稳定性测试采用T G A/D S C1热重分析仪(瑞士M e t t l e r T o l e d o公司)测定官能团化稀土铕配合物的热性能,测试条件:气氛为N2,升温速率为10ħ/m i n,加热范围为25~650ħ;采用A d v a n c e型X射线粉末衍射仪(德国布鲁克A X S公司)对热重分析仪加热后的稀土配合物进行测试,测试条件:C u靶,测试电压为40k V,测试电流为40m A,扫描范围10ʎ~ 70ʎ,扫描速度1(ʎ)/m i n㊂1.3.4荧光性能测试采用F L S1000型稳态/瞬态荧光光谱仪(英国E d i n b u r g h公司)测定官能团化稀土铕配合物的荧光强度和荧光寿命,荧光发射波长扫描范围为550~750n m,荧光寿命采用375n m的E P L激光器作为激发源㊂1.3.5p H值检测测试以1m o l/L的H C l溶液配制不同p H值的酸性溶液,采用F l u o r o m a x-4型荧光分光光度计(法国H O R I B A S c i e n t i f i c公司)测定酸性环境对官能团化稀土铕配合物荧光强度的影响㊂2结果与讨论2.1官能团化稀土铕配合物的结构分析柠檬酸配体和对羟甲基苯甲酸配体制备的官能团化稀土配合物A和B的元素组成含量列于表1中㊂由表1可知,实测值与理论计算的数据相吻合,根据含量组成可以推测配合物A和B的化学式分别为E u(C i t)P h e n㊃2H2O和E u(B A)(M B A)P h e n㊃N O3㊂表1配合物A(E u(C i t)P h e n㊃2H2O)和配合物B(E u(B A)(M B A)P h e n㊃N O3)的元素分析数据样品元素含量/%C H N O实际值理论值实际值理论值实际值理论值实际值理论值A38.5238.803.473.075.275.0325.7725.82 B49.0248.723.153.015.996.3119.4619.24图1为两种配合物的红外光谱㊂由图1(a)可见,E u(C i t)P h e n㊃2H2O中柠檬酸的羧酸特征谱带νs(C O)=1728c m-1消失,出现了C O O 的反对称和对称吸收峰(νa s=1601c m-1,νs=1403c m-1),证明柠檬酸的羧基O与稀土离子E u3+形成配位;在3500c m-1出现的宽而强的峰是功能羟基的伸缩振动峰[15],苯环C H的面外弯曲振动由854c m-1和739c m-1移向低频区847c m-1和731c m-1处,说明P h e n的氮原子与稀土离子之间形成N-E u配位键㊂图1(b)表明:E u(B A)(M B A)P h e n㊃N O3在3500c m-1的宽峰对应配合物中具有反应活性的羟基峰,但峰强度略低于E u(C i t)P h e n㊃2H2O的羟基峰,其原因可能是C i t的羟基含量比HM B A高;稀土配合物中配体HM B A和B A的在 C O O H的缔合峰和C O特征伸缩振动峰均消失,而在C O O 的反对称和对称伸缩振动峰均发生红移, 1,10-菲罗啉配体的C C特征振动峰和C H特征振动峰均发生红移[16]㊂以上结果表明,具有反应位点的官能团化稀土铕配合物已制备成功㊂14第1期付旭海等:官能团化稀土铕配合物的制备及荧光性能图1 E u (C i t )P h e n ㊃2H 2O 和E u (B A )(M B A )P h e n ㊃N O 3配合物的F T -I R 光谱图2.2 官能团化稀土铕配合物的紫外吸收性能分析配合物吸收的紫外光激发能主要依靠配体吸收的紫外光通过非辐射跃迁的方式传递给稀土中心离子,稀土中心离子吸收紫外能量后通过辐射跃迁的形式呈现稀土特征荧光[17-18]㊂图2为两种配合物及其配体在200~400n m 的紫外吸收光谱㊂由图2可知:两种配合物的出峰位置在226㊁263㊁202㊁226n m 和268n m ,与配体峰位置大致相同,说明配体在近紫外区的紫外吸收能力更强㊂图2 E u (C i t )P h e n ㊃2H 2O 和E u (B A )(M B A )P h e n ㊃N O 3配合物的U V 光谱图根据元素分析㊁红外光谱㊁紫外光谱得到的数据,推测出配合物的化学结构,配体通过螯合配位的方式与稀土离子进行配位,使稀土离子达到8配位的饱和配位结构(图3)㊂图3 E u (C i t )P h e n ㊃2H 2O 和E u (B A )(M B A )P h e n ㊃N O 3配合物的化学结构示意图24浙江理工大学学报(自然科学)2024年第51卷2.3 官能团化稀土铕配合物的热稳定性分析两种配合物的热稳定性结果如图4所示㊂图4(a )显示:稀土配合物E u (C i t )P h e n ㊃2H 2O 在25~200ħ的失重率可归因于配合物的吸湿性及配位水分子的分解,在200~500ħ范围内失重37.3%,可能是由于配体的氧化分解,在500~600ħ由于晶型转化或者熔融[19],失重3.4%,最终残余产物推测为E u 2O 3㊂在240~300ħ对应配位硝酸根的分解,在340~440㊁450~550ħ和550~630ħ的失重分别对应配体P h e n ㊁B A 和HM B A 的热分解温度(图4(b )),推测E u 2O 3为最终残余物㊂图4 E u (C i t )P h e n ㊃2H 2O 和E u (B A )(M B A )P h e n ㊃N O 3配合物的T G 曲线采用X R D 对热重最终残余物进行分析,结果如图5所示㊂由图5可知,两种稀土配合物在2θ为28.449ʎ㊁32.967ʎ㊁47.315ʎ和56.137ʎ的特征峰分别对应E u 2O 3的(222)㊁(400)㊁(440)和(622)晶面衍射峰,表明最终氧化分解产物为立方相的E u 2O 3;对应的P D F 标准卡片为86-2476,两种配合物的热分解温度都在200ħ以上,表明都具有良好的热稳定性㊂图5 E u (C i t )P h e n ㊃2H 2O 和E u (B A )(M B A )P h e n ㊃N O 3配合物的X R D 谱图2.4 官能团化稀土铕配合物的荧光性能分析图6分别为E u (C i t )P h e n ㊃2H 2O 和E u (B A )(M B A )P h e n ㊃N O 3官能团化稀土铕配合物的激发和发射光谱㊂由图6可知,在250~350n m 范围配合物可以被很好激发,394n m 和465n m 的尖锐激发峰是E u3+的激发态能级吸收,配合物选用对应的394n m 最佳激发波长来测定荧光发射光谱;两种配合物荧光发射谱在580㊁594㊁615㊁650n m 和698n m的峰分别对应于配体和E u 3+的5D 0ң7F 0,5D 0ң7F 1,5D 0ң7F 2,5D 0ң7F 3,5D 0ң7F 4跃迁,发射峰615n m 为最强荧光峰,是E u 3+的特征红光发射峰,对应电偶极跃迁㊂配体为芳香族羧酸的稀土配合物在615n m 处对应的荧光强度比脂肪族羧酸配体配合物更高,铕红色荧光更亮(图7)㊂由于脂肪族配体的稀土配合物中含有配位水分子,水分子的羟基振动对荧光产生一定的猝灭作用;HM B A 和H B A 中苯环具有稳定的刚性结构和共轭平面,能减少发光能量的损失,且配体分子的共轭体系越大,则π-π*跃迁越容易产生,摩尔吸收系数也越大[20-22],因此E u (B A )(M B A )P h e n ㊃N O 3配合物对紫外光的吸收能力就越强㊂采用测定配合物在最大发射峰处的荧光衰减过程,并且通过指数函数E x p D e c (指数衰减)进行拟合,拟合寿命通过式(1)计算:τ=B 1τ21+B 2τ22+B 3τ23B 1τ1+B 2τ2+B 3τ3(1)其中:τ1(τ2㊁τ3)为拟合的寿命,m s ;B 1(B 2㊁B 3)为拟合寿命所对应的占比,%㊂两种稀土配合物的荧光衰减曲线如图8所示㊂图8显示:稀土配合物E u (C i t )P h e n ㊃2H 2O和34第1期付旭海等:官能团化稀土铕配合物的制备及荧光性能E u (B A )(M B A )P h e n ㊃N O 3的荧光寿命分别为0.55m s 和1.40m s,芳香族配体的稀土配合物荧光寿命明显长于脂肪族配体的稀土配合物,与文献[23]报道的结果相一致㊂图6 E u (C i t )P h e n ㊃2H 2O 和E u (B A )(M B A )P h e n ㊃N O 3配合物的激发和发射荧光光谱图图7 E u (C i t )P h e n ㊃2H 2O 和E u (B A )(M B A )P h e n ㊃N O 3配合物在365n m 紫外照射下的荧光图2.5 p H 值对官能团化稀土铕配合物荧光强度的影响对两种配合物在不同p H 值的酸性溶液中的荧光强度进行分析,结果如图9所示㊂从图9(a)可看出,不同p H 值酸性溶液中,配合物E u (C i t )P h e n㊃2H 2O在615n m 处对应的最强发射峰相对强度分别为8.1ˑ105(p H=7)㊁6.6ˑ105(pH=4)和2.6ˑ105(pH=2),随着p H 值的降低,配合物的荧光强度随之减弱,其原因可能是溶液酸性的增大,羧酸配体逐渐恢复质子化,改变了配体与稀土离子之间的配位模式,使得配位数减少[24]㊂配合物E u (B A )(M B A )P h e n ㊃N O 3在619n m 处对应的最强荧光发射峰强度分别为4.4ˑ106(pH=7)㊁3.9ˑ106(p H=4)和3.4ˑ106(pH=2),荧光强度比配合物E u (C i t )P h e n ㊃2H 2O高出大约一个数量级,呈现同样的变化趋势(图9(b))㊂因此,两种配合物均实现对酸性溶液的快速荧光指示㊂图8 E u (C i t )P h e n ㊃2H 2O 和E u (B A )(M B A )P h e n ㊃N O 3配合物的荧光寿命曲线3 结论本文通过溶剂热法合成了两种含有功能羟基的官能团化有机稀土铕配合物,通过的热性能表征及荧光性能测试比较脂肪族羧酸和芳香族羧酸配体对配合物的影响,并对不同p H 值对两种稀土配合物的荧光强度影响进行研究,所得主要结论如下:a)芳香羧酸类官能团化稀土配合物表现出较高44浙江理工大学学报(自然科学)2024年第51卷图9 不同p H 值对E u (C i t )P h e n ㊃2H 2O 和E u (B A )(M B A )P h e n ㊃N O 3配合物荧光强度的影响的起始分解温度,与脂肪羧酸类官能团化稀土配合物相比,具有更好的热稳定性㊂b)两种羧酸类官能团化稀土配合物在紫外光激发下均在615n m 处发射最强的红色荧光,芳香羧酸中苯环的共轭效应使得芳香羧酸类官能团化稀土配合物的荧光强度更强,荧光寿命更长㊂c )随着p H 值的降低,两种羧酸类官能团化稀土配合物的荧光强度均表现出下降趋势㊂p H 值降低使羧酸类配体恢复质子化,配体与稀土离子之间的配位数减少,表现为配合物的荧光强度下降㊂本文合成的含有反应位点的稀土荧光配合物具有优异的荧光性能,在酸性溶液快速检测方面具有一定的应用前景㊂参考文献:[1]王浩,王红宇,何亮,等.新型光功能稀土配合物研究及应用进展[J ].发光学报,2022,43(10):1509-1523.[2]杨永晟,王克志,赵震,等.稀土铕㊁铽配合物在温度发光传感领域的研究进展[J ].中国稀土学报,2021,39(1):88-109.[3]于晓丽,芦婷婷,周晓东,等.稀土改性聚合物应用研究进展[J ].稀土信息,2021,445(4):6-9.[4]方蓉,张达,王正祥.稀土铕有机配合物的研究进展及其应用[J ].包装工程,2020,41(17):91-102.[5]李秋平,俞家辉,汪美玉.稀土E u 3+配合物原位掺杂纳米硅球的制备及其发光性能研究[J ].应用化工,2018,47(9):1881-1883.[6]富慧中,西鹏,杨龙,等.具有高效防雾与光能转换功能的聚对苯二甲酸乙二醇酯复合膜的制备与性能[J ].高分子材料科学与工程,2020,36(11):145-151.[7]W a n g W E ,L a n g Y ,G a o Z Y ,e t a l .P r e pa r a t i o n ,c h a r a c t e r i z a t i o n a n d p h o t o c a t a l y t i c p r o pe r t i e s of r a r e -e a r t h i b u p r o f e n -p h e n a n t h r o l i n e c o m pl e x e s [J ].M o d e r n P h ys i c s L e t t e r s B ,2022,36(21):2250045.[8]W u Y W ,H a o H X ,W u Q Y ,e t a l .P r e pa r a t i o n a n d l u m i n e s c e n t p r o p e r t i e s o f t h e n o v e l p o l ym e r -r a r e e a r t h c o m p l e x e s c o m p o s e d o f P o l y (e t h y l e n e -c o -a c r yl i c a c i d )a n d E u r o p i u m i o n s [J ].O pt i c a l M a t e r i a l s ,2018,80:65-70.[9]F a n S Q ,F e i X ,W a n g X Y ,e t a l .S yn t h e s i s a n d i n v e s t i g a t i o n o f a p h o t o s e n s i t i v e ,e u r o p i u m -c o n t a i n i n gp o l y m e r [J ].R e a c t i v e a n d F u n c t i o n a l P o l y m e r s ,2014,76:19-25.[10]X i a n g H X,N i u Y J ,L i a o Z G ,e t a l .P h o t o l u m i n e s c e n c e e m i s s i o n o f a s t a b l e a n d w e l l -d i s p e r s e d u n s a t u r a t e d p o l y e s t e r -c o -r a r e -e a r t h c o m p l e x [J ].J o u r n a l o f A p pl i e d P o l y m e r S c i e n c e ,2017,134(36):45253.[11]王宏胜,李公春,张万强,等.两种吡啶多羧酸与稀土E u (Ⅲ)配合物的结构与光致发光性质[J ].人工晶体学报,2017,46(1):168-173.[12]邓瑞平,张庆瑞,周亮,等.一种新型的稀土近红外发光配合物的制备与发光性质研究[J ].中国稀土学报,2020,38(3):418-423.[13]M a o W Q ,X i a n g L ,Ch e n Y F .R a r e -e a r t h m e t a l c o m p l e x e s o f β-d i k e t i m i n a t o l i g a n d s b e a r i n g pe n d a n t n i t r o g e n o r o x y g e n d o n o r s [J ].C o o r d i n a t i o n C h e m i s t r yR e v i e w s ,2017,346:77-90.[14]L i Q Y ,T a n g P S ,H o u R P ,e t a l .E f f e c t o f l i ga n d s o n l u m i n e s c e n t p r o p e r t i e s o f r a r e e a r t h e u r o pi u m c o m p l e x e s [J ].I n t e gr a t e d F e r r o e l e c t r i c s ,2021,218(1):35-42.[15]李维,吴霄,许立君.新型稀土铕离子四元配合物的制备及荧光性能研究[J ].化工新型材料,2021,49(S 1):113-115.[16]刘艳,贾尧,姜敏.多羧酸稀土配合物(L a ,C e ,N d)的合成及其表征[J ].化工技术与开发,2021,50(6):5-8.[17]吴胜男,陈永杰,邢贞方,等.稀土铕-芳香羧酸-邻菲罗啉三元有机配合物的合成㊁表征及发光性能[J ].光学54第1期付旭海等:官能团化稀土铕配合物的制备及荧光性能学报,2015,35(1):313-320.[18]王婷,李平,王艳荣.铕-月桂酸-邻菲罗啉三元配合物的合成及发光性能研究[J].化工新型材料,2017,45 (10):97-99.[19]林建原,陈传定,白春节,等.铕(Ⅲ)-对溴苯甲酸-1,10邻菲啰啉荧光探针配合物的合成及性质研究[J].稀土,2022,43(1):49-55.[20]Z h a o M,X i P,G u X H,e t a l.S y n t h e s i s,c h a r a c t e r i z a t i o n a nd f l u o re s c e n c e p r o p e r t i e s of a n o v e l r a r e e a r t h c o m p l e x f o r a n t i-c o u n t e r f e i t i ng m a t e r i a l[J]. J o u r n a l o f R a r e E a r th s,2010,28:75-78. [21]刘斌,段广彬,刘宗明.稀土有机配合物荧光材料的研究进展[J].中国粉体技术,2018,24(3):6-10. [22]T a n g P S,W e i X Z,Z h a n g L Q,e t a l.P r e p a r a t i o n a n d l u m i n o u s p e r f o r m a n c e o f t e r n a r y c o m p l e x e s o f r a r e e a r t h e u r o p i u m(Ⅲ)[J].I n t e g r a t e d F e r r o e l e c t r i c s, 2021,218(1):43-49.[23]鲁雅,武大令,方识耘,等.4-[(1,3-二氧代丁基)氨基]苯甲酸稀土配合物的合成㊁表征及发光性质[J].中国稀土学报,2020,38(1):69-75.[24]S h u D K,X i P,X i a L,e t a l.S t r u c t u r e a n d p r o p e r t i e s o f P E T n a n o-p o r o u s l u m i n e s c e n c e f i b e r s f o r f l u o r e s c e n c e-i n d i c a t i n g t o a c i d g a s e s[J].M a c r o m o l e c u l a r M a t e r i a l s a n d E n g i n e e r i n g,2019,304(12):1900467.(责任编辑:廖乾生)64浙江理工大学学报(自然科学)2024年第51卷。

三氧化钼的性质

三氧化钼的性质三氧化钼（MolybdenumTrioxide，简称MoO3）是一种蓝色晶体，常用于电子产品、航空航天、船舶制造、军工等行业的制造。

它的化学式为 MoO3。

三氧化钼的稳定形式是结晶形式，其晶体结构主要由三级八面体结构构成。

三氧化钼的物化性质：1、三氧化钼的沸点是1700℃，比重为2.2g/cm3，熔点为1330℃。

2、三氧化钼具有高密度、高熔点、耐热性、耐腐蚀性和抗磨损性等特性。

可在十几到几千摄氏度范围内工作。

3、三氧化钼具有很强的热稳定性，属于耐高温材料，可耐受高温，零件不会受到热破坏及损伤，具有良好的热性能。

4、三氧化钼的抗腐蚀性很强，可有效抵抗水蒸气等多种环境介质的腐蚀，具有良好的抗循环载荷性和耐疲劳性，能有效抵抗振动、冲击和磨损。

5、三氧化钼具有良好的机械性能，在正常温度下，它具有良好的硬度，能有效抵抗振动、冲击和磨损。

6、三氧化钼的导电性能也很强，在恒定的温度条件下，其导电性能是一定的，可以有效地传输热量。

三氧化钼的应用：1、三氧化钼在电子和电信行业有着广泛的应用，用于制造微型元件、电阻等。

2、三氧化钼也常用于航空航天、船舶制造等行业，可用于火箭发动机、宇宙飞船、潜艇等的制造。

3、三氧化钼也可用于军工行业，如制造卫星、导弹及其他武器装备等。

4、三氧化钼也可用于化工行业，用来制造工业热源、光照设备、加热设备等。

5、三氧化钼还可用于制造医药领域的药物，如葡萄糖酸钼、乳酸钼、胆碱酸钼等。

三氧化钼具有独特的物化性质，以上总结的性质和应用就是其中的一些，由于其热稳定性、抗腐蚀性强、导电性能强等特点，所以三氧化钼在航空航天、船舶制造、军工行业、电子行业、化工行业以及医药领域都有着广泛的应用，是社会发展中十分重要的一种材料。

纳米三氧化钼

高纯纳米三氧化钼
光催化降解专用纳米三氧化钼
电池电极专用纳米三氧化钼
阻燃专用纳米三氧化钼
传感器专用高纯纳米三氧化钼
Hight purity Nano Molybdenum trioxide
550元/KG
高纯纳米三氧化钼
█概述
CAS号：1313-27-5
分子式：MoO3
分子量：143.94
别名：氧化钼（VI），钼酐，无水钼酸
英文别名：Molybdenum(VI) oxide,Molybdic anhydride, Molybdic acid anhydride
我司生产的高纯纳米三氧化钼SS-MO100是浅绿色粉末，单颗尺寸小，比表面面积大。

充分利用纳米材料表现出的表面效应、小尺寸效应、量子尺寸效应及量子隧道效应等性能，使得纳米三氧化钼比传统的三氧化钼粗颗粒具有更好的光致变色、电致变色、抑烟-阻燃、光催化降解、以及气敏等特性。

█技术指标
型号SS-MO100
外观浅绿色粉末
含量≥99.9%
一次粒径nm 30-100 （SEM）
中位径D50 um 0.1 （激光粒度分布）
比表面积m2/g 30-50
█应用范围
1.催化剂领域；
2.电池电极材料；
3.传感器；
4.光致发光显色材料。

等
█包装
大货正式包装：25Kg/箱样品试用包装：5Kg/袋。

表面活性剂对纳米三氧化钼形貌的影响

种表面活性剂进行了实验研究。产物的SEM照片
如图1所示。可以看出,产物的粒径均处于纳米
级别。
由图1结果可以看出,阳离子表面活性剂十六
烷基三甲基溴化铵存在时,制得的纳米三氧化钼为
不规则棒状,分布极不均匀,如图1(a)。这是由于
阳离子表面活性剂可以通过静电吸引力吸附于钼
酸铵颗粒的缝隙壁上,但吸附状态不同于阴离子
分析采用D/max-rB转靶X射线衍射仪(型号为日
本理学D/max 2400),测试条件:电压35 kV; Cu
靶;扫描速度0·02 (°)·s-1;扫描范围(2θ) 10°~
60°。形貌粒度分析采用JEOL JSM-6360扫描式电
子显微镜。
1. 2 实验过程取定量的仲钼酸铵及表面活性
色、电致变色性能,常作为一系列敏感元件的表层
涂料,这是片状的纳米三氧化钼在涂装成膜时,更
有利于与被涂物平行,互相连接、层叠排列,完
整紧密地覆盖被涂物[9~12]。所以,纳米三氧化钼
的制备及其形貌的控制具有一定的研究意义和
价值。
目前纳米三氧化钼的制备方法主要有沉淀法、
水热法、溶胶凝胶法等。如日本的Kumagai等将
可制备出粒径为50 nm左右的球形纳米三氧化钼。随着阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(DBS)浓度的增大,产物纳米三氧化钼的形貌由
球形转变为束状、层状。
关键词:表面活性剂;三氧化钼;纳米
do:i 10. 3969/.j issn. 0258-7076. 2010. 05. 028
中图分类号: TF111. 34; TF841. 2 文献标识码: A 文章编号: 0258-7076(2010)05-0781-05

反相微乳液法制备CdTe@SiO2荧光微球及其荧光性能研究

反相微乳液法制备CdTe@SiO2荧光微球及其荧光性能研究宁振动;张纪梅;魏君;成耀宇【摘要】利用巯基丙酸(MPA)为稳定剂,水相合成高质量的CdTe纳米晶,然后通过反相微乳液方法制备得到了具有明显核壳结构并单分散的CdTe@SiO2荧光复合纳米粒子；利用透射电子显微镜(TEM)、荧光分光光度计以及紫外可见光分光光度计对制备的纳米粒子进行表征；研究了未包裹的CdTe量子点与核壳型CdTe@SiO2纳米复合粒子分别对pH及离子强度的耐受性.研究发现:由于SiO2壳层的存在使得CdTe@SiO2能够在很高的离子强度及很广泛的pH范围下仍具有较强的荧光.由于这些优点,使其在生物标记、细胞成像等生物领域具有广泛应用.%High-quality CdTe nanocrystals capped by mercaptopropionic acid (MPA) were prepared in aqueous solution, then fluorescent, monodispersed, well-separated, core/shell CdTe@SiO2 particles were prepared via reverse microemulsion method. Obtained samples were characterized by means of transmission electron microscope (TEM), UV-vis and PL emission. The influences of ionic strength and pH on the PL emission of uncoated CdTe and CdTe/SiO2 composite nanoparticles were investigated thoroughly. The results show that due to the presence of SiO2 shell, CdTe@ SiO2 still remain a strong fluorescence at high ionic strength and a very broad pH range. Because of these advantages, it has broad applications in biological fields, such as biomarkers, cell imaging.【期刊名称】《天津工业大学学报》【年(卷),期】2012(031)001【总页数】4页(P49-52)【关键词】反相微乳液;CdTeSiO2荧光微球;荧光性能;核壳型;离子强度;pH【作者】宁振动;张纪梅;魏君;成耀宇【作者单位】天津工业大学环境与化学工程学院,天津300160;天津工业大学环境与化学工程学院,天津300160;天津工业大学环境与化学工程学院,天津300160;天津工业大学理学院,天津300160【正文语种】中文【中图分类】O482.3由于量子点（quantum dots，QDs）具有发光性质的尺寸依赖性，近来引起了人们对其在生物标记、细胞成像、传感材料方面的广泛兴趣[1-3].特别是与传统的有机荧光染料分子相比，量子点具有许多特殊的光学性能.比如，激发光可选范围宽，可以用同一波长的光激发不同尺寸量子点，荧光发射波长可单纯地通过改变粒子尺寸进行调节，具有狭窄对称的荧光发射峰，光稳定性强不易发生荧光漂白等[4].水相合成方法制备的量子点存在着稳定性差，光学性质强烈依赖于其表面状态以及受应用环境的影响较大的缺点[5].如果将其用于生物领域还需解决重金属元素的毒性问题.目前的解决办法主要有利用无毒或者危害小的元素代替重金属元素[6]，或者采用惰性物质，比如二氧化硅（SiO2）对量子点表面进行包覆[7-11].Liz-Marzán 及其合作者利用传统的Stöber法成功制备得到了具有核壳结构的CdS@SiO2纳米复合粒子，并且发现SiO2壳层能够有效的阻止CdS的光氧化[7].但是，利用Stöber法包裹量子点存在诸多缺点，例如包裹前需要对量子点进行复杂的预处理，导致量子点的发光效率急剧降低，另外还有发光蓝移现象的发生 [8].除了传统的Stöber法，反相微乳液法（油包水）也被用来制备SiO2包裹量子点纳米复合粒子[9-11].利用反相微乳液方法可以制备得到尺寸均一的、大小可调的球形纳米复合粒子.量子点表面包覆SiO2的目的主要有:①阻止量子点的光氧化；②解决量子点的生物毒性问题；③使得量子点能够更容易功能化.本文采用反相微乳液法合成核/壳型CdTe@SiO2荧光纳米复合粒子，并且对比研究CdTe量子点与CdTe@SiO2荧光纳米复合粒子在不同pH及不同离子强度下的性质.1 实验部分1.1 试剂和仪器氯化镉（CdCl2·2.5H2O）、碲粉（Te）、硼氢化钠（NaBH4）等，购于国药集团化学试剂有限公司；氨水（w=25%），环己烷，正己醇等购于天津科密欧化学试剂公司；正硅酸乙酯（TEOS），购于 TCI公司；TritonX-100、巯基丙酸（MPA），购于 Sigma-Aldrich公司，均为分析纯（AR级）；实验中用水均为超纯水，Aquapro超纯水设备生产.制备得到的CdTe@SiO2的纳米复合粒子的尺寸和形态通过Hitachi H-7650型透射电镜（TEM）进行表征，操作电压80 kV；荧光发射光谱和紫外可见光吸收光谱分别利用天津港东F-380荧光分光光度计、美国热电Helios γ紫外可见光分光光度计进行表征.1.2 水溶性CdTe量子点的制备MPA稳定的CdTe量子点的制备采用常见的水相合成法[12].具体步骤为:首先制备NaHTe溶液，将80 mg硼氢化钠溶解在2 mL去离子水中，加入127.5 mg碲粉，低温反应8 h后，黑色的碲粉消失，并产生白色晶体；澄清的NaHTe溶液用来制备CdTe量子点.另外需要注意反应体系要留一小孔与大气相通以便反应产生的氢气可以排走；然后按照Cd2+、HTe-、MPA的摩尔比为1∶0.5∶2.4，分别将0.002 mol的CdCl2·2.5H2O、0.0048 mol的MPA加入到125 mL超纯水中，磁力搅拌下利用1 mol/L的NaOH调节溶液pH至9.1，然后通氮气30 min后，加入新制备的NaHTe溶液.最后，在没有氮气保护下，将前驱体溶液回流一段时间，即得到具有高量子效率的CdTe水溶胶.在不同的回流时间下取一定量样品利用荧光分光光度计和紫外可见光分光光度计进行表征.1.3 核壳型荧光纳米粒子的制备CdTe@SiO2的制备采用反相微乳液方法[9].详细步骤如下:将7.5 mL环己烷、1.77 mL TritonX-100以及1.8 mL正己醇混合，磁力搅拌至光学透明.然后加入250 μL 25%的氨水和500 μL上述回流24 h的CdTe QDs水溶液，搅拌30 min 形成油包水的微乳液.随后在剧烈搅拌下加入150 μL TEOS，密封避光反应24 h.反应结束后，加入20 mL丙酮破乳，在10000 r/min下离心分离，弃去上清液，将得到的沉淀分别用异丙醇、乙醇和水清洗离心，最后将得到的样品分散在超纯水中进行性能表征.2 结果与讨论2.1 光学性质新制备的CdTe前驱体溶液是没有荧光的，但是回流几分钟后，便出现了较强的绿色荧光.随着回流时间的增加，微粒的紫外吸收光谱和荧光发射光谱发生红移，如图1所示.由于纳米晶存在量子尺寸效应，通过改变纳米晶的粒径，可以调节其荧光的颜色.通过延长回流时间，可以制备得到不同粒径的纳米晶.随着粒径的改变，可以分别得到绿、黄、橙及红色荧光.吸收光谱与荧光光谱的红移说明粒径在随着回流时间的增加而增加[13].图2为CdTe@SiO2荧光复合纳米粒子的荧光发射光谱.从图2中可以看到，所制的纳米复合物仍具有较强的荧光.但是与包覆前相比却发生了蓝移（641 nm蓝移至632 nm）.这一现象已有相关报道[8]，分析认为发射峰蓝移的原因在于:随着硅层的包被，可能导致量子点表面结构的改变从而导致其发光行为的改变；另外，CdTe量子点在包被硅层的过程中，由于巯基丙酸大量地从量子点表面离去，使得CdTe量子点进一步发生光氧化，从而导致发射峰的蓝移.如图3所示为CdTe@SiO2复合纳米粒子的TEM照片，用反相微乳液法制备的荧光纳米复合粒子具有明显的核壳结构，粒子呈球形，平均粒径为（68±4.4）nm，尺寸分布均一，并且每个SiO2壳基本上只包覆1个CdTe量子点.另外还可以通过改变反应体系中TEOS、水及Triton X-100等的量来调节SiO2壳的厚度[10].2.2 pH及离子强度的影响在生物应用中，缓冲溶液的离子强度和pH值都是非常重要的参数，但是高离子强度及强酸性都会对CdTe量子点的发光行为造成影响.所以有必要研究离子强度和pH对CdTe量子点及CdTe@SiO2复合粒子的影响，结果如图4、图5所示.由图4可知，在不同的离子强度的溶液中，CdTe@SiO2比单独的CdTe要稳定，当NaCl浓度达到200 mmol/L时，CdTe@SiO2复合纳米粒子的荧光几乎没有变化；而对于CdTe量子点其荧光则下降的很明显，这是由于加入电解质后会使CdTe量子点聚集，粒子间发生荧光共振能量转移，使得发光变弱 [14].对于CdTe@SiO2由于SiO2壳的保护作用，使其能够在很大的离子强度范围内荧光基本上不受影响.又由于荧光共振能量转移发生的作用距离一般是小于10 nm，而SiO2壳层的厚度大于10 nm，所以一般情况下即便CdTe@SiO2复合纳米粒子产生聚集，荧光共振能量转移也不会对其发光性质造成较大影响[15].对于pH的影响，CdTe量子点在pH＜5时便产生沉淀，pH＜2时开始分解完全猝灭.这是由于在H+的作用下，表面配体MPA与Cd的相互作用逐渐减弱，使得量子点表面的缺陷增多导致发光减弱，当pH＜2时，量子点开始分解最终导致其基本上完全猝灭.而对于CdTe@SiO2纳米复合物，由于SiO2壳层的存在，使其发光在pH=2.0左右时仍能保持原来的27%，而此时未包覆的量子点的发光基本上已完全猝灭.这说明SiO2壳可以很好的保护CdTe量子点的荧光发射，提高其稳定性.对于CdTe 量子点pH值刚开始下降时发光性质有所加强，这是因为不但巯基可以和Cd2+配位，羰基氧也存在和Cd2+的次级配位，pH值降低使CdTe表面MPA中羧基质子化使得羰基氧和Cd2+的次级配位作用加强，更好地钝化量子点的表面，提高发光效率[12].另外，CdTe量子点的发光不单纯由纳米晶表面的MPA的羧基的质子化决定，降低pH值也会使溶液中多余的Cd2+与MPA形成的复合物与纳米晶表面作用提高其发光效率和稳定性[5].但是如果pH太低，则会破坏形成的可以钝化量子点表面的物质及量子点本身的结构，从而使其发光猝灭.同样，对于CdTe@SiO2纳米复合物，由于SiO2壳层并非致密结构[16]，故H+及其他小分子可以扩散到壳层里面与CdTe作用，也会在pH刚下降的时候使其发光增强.由于壳层的存在，使得其可以耐受比较低的pH.3 结论（1）通过反相微乳液方法成功制备得到核壳型、尺寸均一、分散性好的CdTe@SiO2荧光复合纳米粒子.（2）与未包裹SiO2壳的CdTe量子点相比，该复合纳米粒子具有很好的光学稳定性，如耐高离子强度以及对pH稳定的范围比较广.参考文献:【相关文献】[1]BRUCHEZ Jr M，MORONNE M，GIN P，et al.Semiconductor nanocrystals as fluorescent biological labels[J].Science，1998，281:2013-2016.[2]CHAN W C W，NIE SHUMING.Quantum dot bioconjugates for ultrasensitive nonisotopic detection[J].Science，1998，281:2016-2018.[3]MEDINTZ I L，UYEDA H T，GOLDMAN E R，et al.Quantum dot bioconjugates for imaging，labelling and sensing[J].Nat Mater，2005，4:435-446.[4]RESCH-GENGER U，GRABOLLE M，CAVALIERE-JARICOT S，et al.Quantum dots versus organic dyes as fluorescent labels[J].Nat Methods，2008，5（9）:763-775.[5]GAO M，KIRSTEIN S，MOHWALD H，et al.Strongly photoluminescent CdTe nanocrystals by proper surface modification[J].J Phys Chem B，1998，102:8360-8363. [6]ERWIN S C，ZU L，HAFTEL M I，et al.Doping semiconductor nanocrystals[J].Nature，2005，436:91-94.[7]CORREA-DUARTE M A，GIERSIG M，LIZ-MARZAN.Stabilization of CdS semiconductor nanoparticles against pho todegradation by a silica coating procedure[J].Chem Phys Lett，1998，286:497-501.[8]ROGACH A L，NAGESHA D，OSTRANDER J W，et al."Raisin Bun"-type composite spheres of silica and semiconductor nanocrystals[J].Chem Mater，2000，12:2676-2685. [9]YANG Y，GAO M.Preparation of fluorescent SiO2particles with single CdTe nanocrystal cores by the reverse microemulsion method[J].Adv Mater，2005，17:2354-2357.[10]YANG Y，JING L，YU X，et al.Coating aqueous quantum dots with silica via reverse microemulsion method:Toward size-controllable and robust fluorescentnanoparticles[J].Chem Mater，2007，19:4123-4128.[11]JING L，YAN C，QIAO R，et al.Highly fluorescent CdTe@SiO2 particles prepared via reverse microemulsion method[J].Chem Mater，2010，22:420-427.[12]ZHANG H，ZHOU Z，YANG B，et al.The influence of carboxyl groups on the photoluminescence of mercaptocarboxylic acid-stabilized CdTe nanoparticles[J].J Phys Chem B，2003，107:8-13.[13]ROGACH A L，FRANZL T，KLAR T A，et al.Aqueous synthesis of thiol-capped CdTe nanocrystals:State-of-the-art[J].J Phys Chem C，2007，111:14628-14637.[14]MAYILO S，HILHORST J，SUSHA A S，et al.Energy transfer in solution-based clusters of CdTe nanocrystals electrostatically bound by calcium ions[J].J Phys Chem C，2008，112:14589-14594.[15]CLAPP A R，MEDINTZ I L，MATTOUSSI H.Forster resonance energy transfer investigations using quantum-dot fluorophores[J].Chem Phys Chem，2006，7:47-57. [16]FINNIE K S，BARTLETT J R，BARBE C J，et al.Formation of silica nanoparticles in microemulsions[J].Langmuir，2007，23:3017-3024.。

四氧化三铁纳米材料的制备与应用

四氧化三铁纳米材料的制备与应用一、本文概述随着纳米科技的快速发展，纳米材料因其独特的物理和化学性质，在众多领域展现出了广阔的应用前景。

四氧化三铁（Fe₃O₄）纳米材料作为其中的一种，因其优良的磁学、电学和催化性能，受到了科研工作者和工程师们的广泛关注。

本文旨在全面综述四氧化三铁纳米材料的制备方法，探讨其应用领域，以及展望未来的发展方向。

本文将详细介绍几种常用的四氧化三铁纳米材料制备方法，包括共沉淀法、水热法、溶胶-凝胶法、微乳液法以及物理法等。

这些方法各有优缺点，适用于不同的应用场景。

通过对比各种方法的制备原理、操作过程以及所得产物的性能，可以为实验者提供选择制备方法的参考依据。

本文将重点讨论四氧化三铁纳米材料在生物医学、磁流体、催化剂、磁性材料、电磁波吸收材料等领域的应用。

例如，在生物医学领域，四氧化三铁纳米材料可作为磁共振成像的造影剂、药物载体以及热疗剂等；在磁流体领域，其可作为密封材料、润滑剂和磁记录介质等。

通过深入剖析这些应用案例，可以展示四氧化三铁纳米材料的多功能性和广阔的应用前景。

本文将展望四氧化三铁纳米材料未来的发展方向。

随着纳米技术的不断进步和跨学科研究的深入，四氧化三铁纳米材料有望在更多领域展现出独特的优势。

例如，通过与其他纳米材料的复合，可以进一步提高其性能和应用范围；通过对其表面进行修饰，可以增强其与生物组织的相容性和靶向性等。

因此，四氧化三铁纳米材料的研究将持续成为纳米科技领域的重要课题。

二、四氧化三铁纳米材料的制备方法四氧化三铁（Fe3O4）纳米材料的制备方法多种多样，常见的包括共沉淀法、热分解法、微乳液法、溶胶-凝胶法以及水热法等。

这些方法各有特点，适用于不同规模和应用需求的四氧化三铁纳米材料制备。

共沉淀法：共沉淀法是一种通过控制溶液中的沉淀条件，使铁离子和亚铁离子在溶液中同时沉淀，进而形成四氧化三铁纳米材料的方法。

这种方法操作简单，易于控制，但制备出的纳米颗粒尺寸分布较宽。

橡胶助剂中常用试剂介绍

橡胶助剂中常用试剂介绍增塑剂LF-30对苯二甲酸二辛酯(DOTP)，是一种性能优异的主增塑剂，与传统的邻苯二甲酸二辛酯(DOP)相比其性能、用法非常接近。

最早1976年由美国Estmn公司实现了产业化生产，我国1981年由东方化工厂开始生产，并广泛应用于PVC制品业；由于国内原料—对苯二甲酸(PT)一直紧缺，致使DOTP产品进展速度缓慢。

DOTP除了塑化性能稍逊与DOP外，在其他物理、机械性能上均比DOP更优良。

其制品表现在耐热、耐寒、耐老化、光亮度好、电绝缘性能高等，这是由于其分子结构对称性所决定的。

DOTP可用于任何PVC制品中，用在电缆线中可耐温70℃，用在橡胶中混炼时不沾辊子。

无论用在PVC中还是其他方面除了体现DOP的通用性外还能体现它的诸多特性.KP6030石蜡油优异的外观：产品外观为水白色，清亮透明、无荧光、无异味。

高饱和烃含量：Cp值在60%以上，与饱和型橡胶的相容性好。

优异的低温性能：黏度适宜、倾点低，填充到橡胶中能够很好地增强充油胶的物性和耐寒性，在严寒的冬季也能方便的进行贮运操作。

优良的光、热稳定性：饱和烃含量高、分子结构稳定，具有好的抗氧化性和抗褪色性能。

极低的极性物质含量：氮、硫、氧等极性杂环化合物含量低，有效地幸免了这些物质引起的充油胶制品褪色、老化和在日光照耀下聚合物的龟裂。

低芳烃含量：可减少硫化剂的消耗从而降低成本，同时提高了橡胶的抗氧化降解性能，有利于延长橡胶制品的使用寿命。

应用范围KP6030系列优质石蜡基橡胶油是根据无污染轮胎的生产制造要求研制开发的新型石蜡基橡胶油产品，系绿色环保型轮胎的首选用油，广泛用于IIR（丁基橡胶），EPM（乙丙橡胶），EPDM （三元乙丙橡胶），IR（聚异戊二烯橡胶），NR（天然橡胶）和一些热塑性橡胶加工。

特别推举用于要求气味小、颜色浅、耐热和光照性能好的橡胶制品加工。

201酚醛树脂201酚醛树脂为红棕色液体，固含量45%～55%。

三氧化钼

三氧化钼Molybdenum trioxide性状：三氧化钼［MoO3］，别名：氧化钼。

无色或黄白色粉末，斜方晶系结晶。

极微溶于水，溶于酸、碱和氨水溶液。

执行标准：Q/320583W&M209－2004CA登记号：1313-27-5质量标准：三氧化钼［MoO3］≥98%用途：用作石油工业的催化剂，也用于制金属钼、瓷釉颜料和药物等。

包装：铁桶、纸板桶、纸袋或有色塑料桶，内衬双层聚乙烯袋，25Kg ，50kg 。

MoO3-2标准目录浏览工业钼酸钠Industrial Sodium Molybdate性状：钼酸钠［Na2MoO4·2H2O］白色或无色结晶粉末，易溶于水。

执行标准：Q/320583W&M204－2004 CA登记号：7631-95-0质量标准：钼酸钠［Na 2MoO 4·2H 2O ］≥98%用途：用于染料、颜料或催化剂的原料，也可作防腐蚀剂的制造。

包装：铁桶、纸板桶、纸袋或有色塑料桶，内衬双层聚乙烯袋，50kg 。

工业钼酸铵Industrial Ammoinum Molybdate性状：工业钼酸铵［（NH 4）2Mo 4O 13·2H 2O ］，为白色或微黄色粉末，在水、普通矿物酸中微溶，易溶于碱，不溶于醇和丙酮。

执行标准：Q/320583W&M205－2004质量标准：工业钼酸铵［（NH 4）2Mo 4O 13·2H 2O ］≥98%用途：主要用于染料、颜料，是制取钼粉、微量元素肥料、制造陶瓷颜料及其它钼化合物的原料。

包装：铁桶、纸袋，内衬双层聚乙烯袋，50kg 。

三氧化钨 Tungsten Trioxide性状：三氧化钨［WO 3］别名：钨酸酐。

淡黄色粉末。

不溶于水和一般无机酸，溶于热碱液，微溶于氢氟酸。

执行标准：Q/320583W&M109－2004CA 登记号：1314-35-8质量标准：三氧化钨［WO 3］≥98%用途：用于制金属钨、合金钢、防火织物等，并用于陶瓷工业。

Eu掺杂的Y3Al5O12(YAG)纳米粉的低温合成及荧光性质

Eu掺杂的Y3Al5O12(YAG)纳米粉的低温合成及荧光性质[摘要] 本文以复分解/熔融盐和共沉淀/熔融盐两种方法在350℃条件下制备了Y3Al5O12(YAG)纳米粉和YAG：Eu3+。

使用XRD、TEM、Raman、IR、荧光等方法进行表征，显示出两种方法制得的微晶大小分别为23-31nm和51nm；Raman和IR显示500℃制备的结晶度好；荧光发射光谱显示强高敏感度的5D0→7F2跃迁和磁偶极5D0→7F1跃迁较强。

制得的YAG：Eu3+的发射性能与大块YAG有显著不同。

复分解/熔融盐法属于室温下机械力诱发的固体间化学反应，适用于制备稀土掺杂的YAG，具有工艺简单，成本低廉的特点，适用于大规模工业化生产。

[关键词] 低温固相反应；机械化学反应；助熔剂；稀土发光材料；1.序言1.1低温固相反应法低温固相反应法是近年来发展起来的一种合成材料的新手段。

与高温固相反应法（反应温度要在600℃以上）相比，低温固相法更适合合成低温条件下稳定的介稳态化合物以及动力学控制的化合物，高温固相反应法只能合成热力学稳定的化合物。

1.2机械力诱导的低温固相反应原理低温固相反应法的基本原理为：形成冷溶熔层—原子扩散—合成反应—形核—长大。

具体是以下三步：(1)反应物颗粒在机械研磨作用下混合均匀，由于颗粒自身带有结晶水，因此在反应初期阶段可以在外表面上形成一层薄薄的冷溶熔层；(2)反应物原子通过在表面冷溶熔层扩散发生化学反应，生成目标产物。

一般来说，表面冷溶熔层可以看做一个微反应区，原子在微反应区内扩散并发生化学反应，生成目标产物；(3)反应过程中继续研磨，这样颗粒表面的冷溶熔层就会在外力的作用下不断脱落，颗粒表面又可以形成新的冷溶熔层；相应的，已合成的产物形核与长大过程也随之进行，并最终合成出所需物相。

在最初反应时期，颗粒之间存在着固相界面，该界面对反应物的原子扩散有阻碍作用，外部条件(如机械研磨、提高反应温度)改变时固相接触面形成冷溶熔层；在冷溶熔层中，扩散阻力减小，参加反应的原子增多，反应速度加快；与此同时，一定量的原反应物中的结晶水以极高的速度被释放，有利于更多的微量溶剂进入反应区，形成新的冷溶熔层。

三氧化钼蒸镀参数

三氧化钼蒸镀参数
在真空蒸镀三氧化钼之前，需要确保样品表面干净，去除任何可能干扰蒸镀过程的杂质。

为此，可以使用一些去污剂和溶剂，如酒精、甲醇、乙酸、氨水等。

清洁表面的方法包括喷洒、浸泡、喷气等。

以下是一份关于三氧化
钼蒸镀参数的总结：
1. MoO3层厚度为10nm，使用热蒸镀制备，因为三氧化钼具有熔点低的
特点。

2. 为了保证电极的电学性能以及机械可靠性，铝电极厚度为120nm。

3. 在蒸镀电极时，首先将玻片四周上的薄膜刮去，露出玻片上的图案化ITO，再将玻片对齐固定在掩模版上，放入真空仓中。

4. 真空仓内真空度到达104mBar后再开始蒸镀电极。

首先以/s的速率蒸镀MoO3，达到10nm后切换蒸发源，以1A/s的速率蒸镀金属铝。

随铝电极厚度增加，可稍微调高蒸镀速率以节省蒸镀时间，达到120nm厚度后停止蒸镀完成镀膜。

以上信息仅供参考，如有需要建议咨询相关材料学专家或查阅专业书籍文献。

35crmnmo7标准

35crmnmo7标准35crmnmo7是一种常用的优质合金结构钢，具有高强度、高韧性和良好的可焊性。

本文将介绍35crmnmo7的标准及应用，以及相关的热处理工艺和质量控制要求。

一、标准介绍35crmnmo7标准的编号和名称来源于GB/T3077-2015《合金结构钢》。

该标准规定了35crmnmo7的化学成分、交货状态、力学性能、检验规则等。

在实际应用中，35crmnmo7常用于制造承受较大载荷的零件，如齿轮、轴承、连杆等。

二、应用领域35crmnmo7广泛应用于工程机械、矿山机械、石油机械、船舶等领域。

在汽车工业中，35crmnmo7也可用于制造承受较大载荷的零件，如曲轴、连杆等。

此外，35crmnmo7还可用于制造高温环境下使用的零件，如高温炉架等。

三、热处理工艺35crmnmo7的热处理工艺包括退火、正火、淬火和回火等。

通过合理的热处理工艺，可以提高材料的强度、韧性和可焊性。

在生产过程中，需要根据零件的用途和要求选择合适的热处理工艺。

1.退火：退火是一种消除内应力、降低硬度、改善切削加工性能的工艺方法。

退火后的材料具有良好的可加工性和焊接性，但会降低材料的强度和硬度。

2.正火：正火是一种改善切削加工性能的工艺方法，可以使材料组织均匀、细密、硬度适中。

正火后的材料具有良好的力学性能和可焊性。

3.淬火：淬火是将材料加热到一定温度，然后快速冷却，以提高其硬度和强度。

在淬火后，需要回火以获得所需的组织和性能。

4.回火：回火是将淬火后的材料加热到一定温度，以消除内应力、稳定组织和性能。

回火后的材料具有良好的韧性和可加工性。

四、质量控制要求为了保证35crmnmo7的质量，需要进行严格的质量控制。

在生产过程中，需要控制原材料的质量、加工工艺的执行情况以及最终产品的性能指标。

具体来说，需要关注以下几个方面：1.化学成分：化学成分是影响材料性能的关键因素之一，需要严格控制。

在生产过程中，需要使用合格的原材料，并按照标准要求进行配料和冶炼。

三氧化钼

MoO3分子量143.94。

白色透明斜方晶体，加热时转为黄色，冷却后恢复原来颜色。

密度4.692g/cm3，熔点795℃，沸点1155℃，易升华。

不溶于水，可熔于氨水和强碱溶液，生成钼酸盐。

溶于强酸、生成二氧钼根(MoO22+)和氧钼根(MoO4+)络合阳离子，与酸根可形成可溶性络合物。

三氧化钼三氧化钼结构式无色或苍黄色、透明斜方晶体。

密度4.692g/cm3。

熔点795℃。

沸点1155℃（升华）。

加热时变黄色，冷时即复原。

即使在低于熔点情况下，也有显著的升华现象。

不溶于水。

能溶于氨水和强碱。

与碱溶液和许多金属氧化物反应生成钼酸盐和多钼酸盐。

由辉钼矿（MoS2）灼烧或将盐酸加入钼酸铵中析出钼酸后再加热熔烧而制得。

用于制金属钼和钼的化合物。

中文名：三氧化钼外文名： molybdenum trioxide 别名：氧化钼相对分子质量：143.94 化学品类别：无机物--金属氧化物管制类型：不管制化学式：M oO3储存：密封保存基本信息中文名称：三氧化钼三氧化钼中文别名：氧化钼;三氧化钼(VI)英文名称：Molybdenum(VI) oxide英文别名：Molybdic oxide; Molyxlic trioxide; trioxomolybdenumCAS号：1313-27-5[1]EINECS号：215-204-7分子式：MoO3分子量：143.9382InChI=1/Mo.3O/rMoO3/c2-1(3)4[2]理化性质物理性质外观与性状：白色晶状粉末。

熔点(℃)：795相对密度（水=1）：4.69沸点(℃)：1150（升华）分子式：MoO3分子量：143.94溶解性：微溶于水，溶于浓硝酸、浓盐酸，易溶于浓碱。

化学性质未有特殊的燃烧爆炸特性。

作用与用途用作制取金属钼及钼化合物的原料。

石油工业中用作催化剂。

还可用于搪瓷釉药颜料及药物等。

质量指标外观浅蓝色至灰色粉末堆积密度0.38g/cm3三氧化钼的质量分数≥99.0% 10%浆料的pH值2.9钼质量分数≥66.0% 氨水不溶物≤0.04%应用用作高效阻燃抑烟剂，对于含氯胶黏剂更为有效。

三氧化钼生产工艺

三氧化钼生产工艺三氧化钼生产工艺简介1. 背景介绍三氧化钼是一种重要的无机化学物质，广泛应用于催化剂、涂料、陶瓷等领域。

本文将介绍三氧化钼的生产工艺及其主要步骤。

2. 原料准备生产三氧化钼的主要原料是钼矿石，常见的有石钼、钼酸铵等。

首先需对原料进行破碎、磨矿等预处理工序，使其达到生产要求。

3. 浸出工艺通过浸出工艺将钼矿石中的钼与溶剂分离。

一般采用酸法浸出，常用的溶剂有氧化铵、碱式碳酸钠等。

在高温高压的条件下，钼与溶剂发生反应，生成的溶液经过过滤、净化等步骤得到钼的溶液。

4. 氧化工艺将钼的溶液进行氧化处理，使得溶液中的钼转化为三氧化钼。

常见的氧化方法有氢氧化法、亚硝酸盐法等。

通过适当的控制时间、温度等条件，使溶液中的钼完全氧化为三氧化钼。

5. 结晶与干燥通过结晶工艺将三氧化钼溶液中的钼离子结晶出来，生成三氧化钼颗粒。

结晶完成后，将其分离、洗涤、干燥，得到成品三氧化钼。

6. 粉碎与包装将干燥后的三氧化钼颗粒进行粉碎，使其粒径符合生产要求。

最后，将粉碎后的三氧化钼按照一定的包装规格进行包装，以便储存和销售。

结论三氧化钼的生产工艺通过原料准备、浸出、氧化、结晶、干燥、粉碎和包装等多个步骤实现。

这些步骤相互衔接，协调进行，最终得到优质的三氧化钼产品。

随着科技的进步和工艺的改进，我们相信三氧化钼生产工艺会不断提高，为相关行业的发展做出更大的贡献。

以上就是对三氧化钼生产工艺的介绍，希望能对您有所帮助。

感谢您的阅读，下面将继续介绍三氧化钼生产工艺中的几个关键环节。

7. 精制工艺通过精制工艺对三氧化钼进行进一步提纯，以获得高纯度的产品。

常见的精制方法包括浸出-结晶法、溶剂萃取法等。

精制工艺的目的是降低杂质含量，提高产品的纯度和质量。

8. 检测与质量控制在三氧化钼生产过程中，进行合理的检测与质量控制是至关重要的。

通过对原料、溶液、产品等各个环节的检测，可以及时发现问题并进行调整和改进，确保产品符合质量要求。

9. 环境保护三氧化钼生产过程中产生的废水、废气等需要进行处理和排放。