《分析化学课件之》PPT课件

理论上， NaOH滴定H3PO4 时的反应为：
动画
NaOH + H3PO4 NaOH + H2PO4-
H2PO4- + H2 O HPO42- + H2 O
NaOH + HPO42-
PO43- + H2 O
从H3PO4 的分布曲线可知，当 pH = 4.7时，
H2PO4-的δ = 99.4%，H3PO4和HPO42-各约占0.3％，
判定： NaOAc为弱碱，判定式为：cKb≥10-8 cKb =0.1×10（14-4.74）= 10 –10.26 ＜10-8， 不能
酚钠为弱碱，判定式为：cKb≥10-8
cKb =0.1×10（14-9.95）= 10 –5.05 ＞10-8， 能
盐酸羟胺为弱酸，判定式为：cKa≥10-8
cKa =0.1×10（14-3.46编）辑=ppt10 –10.54 ＜10-8， 不能 5
计算公式计算第一化学计量点时的pH值。
[ H ] 1 K a 1 K a 21 0 2 .1 2 1 0 7 .2 0 1 0 4 .6 0 m o lL 1
pH = 4.66， 选择溴甲酚绿和甲基橙混合指示剂 （变色时pH 4.3） 。
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第二化学计量点：
产物为： HPO42- ，还是两性物质。
若多元酸的滴定允许有
±1%的误差，这样多元酸也可
以采用指示剂法来滴定。
NaOH滴定H3PO4滴定曲线
多元酸的滴定曲线可通过实验的方法绘制出来。
多元酸的滴定由于允许的误差比较大，不必确 定其突越范围，可通过计算其化学计量点时的pH值 来选择合适的指示剂。
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滴定磷酸时化学计量点的pH计算
第一化学计量点： 产物为： H2PO4- ，两性物质，应采用两性物质的
c0Kan ≥ 10-8 误差±0.1％ ，△pH≥0.3pH
多元碱与多元酸的滴定相似，只需将Ka换成 Kb 。
c0Kb1 ≥10-9
(c0t; 104
误差±1％ ，△pH≥0.4pH
要测定总碱量时的判定式：
c0Kbn ≥ 10-8
误差±0.1％ ，△pH≥0.3pH
多元酸能否进行分步滴定与滴定要求的误差有关，
当允许有±1％的终点误差，滴定突跃≥0.4pH时，
满足： c0Ka1 ≥10-9 (第一级准确滴定判定式) Ka1/ Ka2 > 104 (分步滴定判定式)
多元酸就能进行分步准确编滴辑pp定t
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当要测定多元酸的总酸量时，应从强度最弱的那 一级离解考虑，滴定可行性的条件与一元弱酸相同。
[ H ] 2 K a 2 K a 3 1 0 7 .2 0 1 0 1 2 .3 6 1 0 9 .7 8 m o lL 1
pH = 9.78，选择酚酞和百里酚酞（变色时pH 9.9） 混合指示剂，终点时变色明显。
注意：即使采用混合指示剂，由于滴定中存在交 叉反应，滴定误差仍然比较大。
即发生了中和反应交叉的情况。同样,在pH = 9.8时，
HPO42-的δ = 99.5%， H2PO4-和PO43-各约占0.3％，也 存在中和反应交叉的情况。因此,严格地说, NaOH滴
定H3PO4反应并不存在真正编辑的ppt 化学计量点。
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由于交叉反应的存在，造 成两个滴定突越较小，并且曲 线倾斜，使终点不易判断。因 此，对多元酸的滴定准确度不 能要求太高，
pH = 5.63
选甲基红（4.1～6.2）为编指辑pp示t 剂
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§4.6 多元酸和多元碱的滴定
4.6.1 多元酸的滴定:
以NaOH溶液滴定H3PO4溶液为例:
NaOH与H3PO4的酸碱反应是分步进行的，即：
NaOH + H3PO4
H2PO4- + H2 O pKa1 =2.12
NaOH + H2PO4-
酚钠能用酸碱滴定法直接滴定，应选用什么指示剂？ 选用指示剂应根据滴定反应的最终产物来选择
HCl+ C6H5ONa = NaCl + C6H5OH
（弱酸）
cKa = 0.05 ×10-9.95 >> 10K w c/ Ka = 0.05/10-9.95 = 10 8.6>> 105
可不判定
[ H ]c K a0 .0 5 1 0 9 .9 5 2 .4 1 0 6 m o lL 1
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教学重点 及难点
教学重点：
滴算定结果的计
教学难点 ：
多元酸分步滴定的突跃、
化学计量点时PH值的计算；
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问题: 下列各物质（浓度均为0.1mol/L）能否用酸
碱滴定法直接滴定？应选用什么指示剂？ NaOAc, 酚钠， 盐酸羟胺（NH2OH·HCl） 已知：HOAc(pKa =4.74), 苯酚(pKa =9.95), 羟胺(pKb =3.46)
HPO42- + H2 O pKa2=7.20
NaOH + HPO42-
PO43- + H2 O pKa3=12.36
酸碱滴定反应能否准确滴定到第后一步？
回答：不能！
因为pKa3 = 12.36 ， 用判定式： CKa3≤10-8 。 所以 H3PO4第三步反应无法准确滴定。用NaOH滴定 H3PO4 时，只能准确滴定到编辑第ppt 二步（HPO42- ）。 7
第13,14课时
教学内容
教学要求
教学重点
教学难点
课后作业
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第13,14学 时
教学内容
titrimetric analysis
§4－9 酸碱滴定结果计算示例 本章小结
习题课
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教学要求 一 巩固本章所学重要内容；练习判
断滴定一元弱酸碱的条件；求化 学计量点PH和PH突跃范围；选择 指示剂 二 进一步掌握多元酸的分步滴定的 判断，并能判断有几个PH突跃
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滴定多元酸时应考虑如下两方面的问题：
(1) 能够直接滴定至多元酸的哪一级离解;
(2) 能否进行分步滴定; 多元酸具有多级离解，理论上可以进行分步滴定，
在实际工作中，多元酸能否进行分步滴定主要取决 于Ka1/ Ka2比值，比值越大，交叉反应就越小，分步滴 定的可能性就越大，反之，交叉反应就越严重，造成滴 定曲线倾斜，终点判断困难，分步滴定无法进行。
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例1. 判断 0.1000mol/L H2C2O4能否分步滴定？能 否滴定酸总量？计算化学计量点时的pH？