取代羧酸和对映异构
羧酸及其取代酸
a-c-a
d-c-b
(2)
a-c-b
a-c-b
(3)
a-c-b
e -c -d
(4)
例如：1，4-环己烷二羧酸
易溶于水
难溶于水
产生顺反异构的条件： *
（1）分子中存在限制碳原子自由旋转的因素， 如双键或脂环，即存在着刚体结构。
（2）每个不能自由旋转的碳原子连接的两个 原子或原子团必须不相同。
3.顺反异构体的命名
CH3—C—OH + H—O—CH3 水解 CH3—C—O—CH 3+ H2O
3.脱羧反应：在脱羧酶的催化下，羧酸失去
羧基中的二氧化碳的反应。*
O R—C—O—H
R—H + CO2
脱羧酶
草酰乙酸
丙酮酸
乙酰乙酸
脱羧酶
脱羧酶
5-羟基色氨酸
5-羟色胺（5-HT）
三、重要的羧酸*
1.乙酸 CH3 COOH
3.苹果酸 HOOC-CHOH-CH2-COOH
4.酒石酸 HOOC-CHOH-CHOH-COOH 5.柠檬酸（枸橼酸）
6.水杨酸
四、旋光异构
右旋乳酸
CH3
HO
C H
COOH
左旋乳酸
CH3
C H
HOOC
OH
1.偏振光与旋光性
•通过尼可尔棱镜只在一个平面上振动的光线称 平面偏振光（简称偏振光）。 •与偏振光的振动平面垂直的平面叫做偏振面。
-、-等表示-OH位置。
• 举例：
OH CH3CHCOOH
HO - CH2CH2COOH
HO - CH - COOH CH2-COOH
α-羟基丙酸（乳酸） β-羟基丙酸
羧酸及取代羧酸
CH3 CH CH2 COOH
OH
3–羟基丁酸
β–羟基丁酸
HO CH COOH
CH2 COOH
羟基丁二酸 （苹果酸）
HO CH COOH
HO CH COOH
2,3–二羟基丁二酸 （酒石酸）
CH2 COOH HO C COOH
3–羟基C–H32–羧C基OO戊H二酸 （柠檬酸）
2、酚酸：羟基和羧基连在芳环上
CH CH COOH CH3 CH3
2,3-二甲基丁酸
（2）脂肪族二元羧酸的系统命名：选择包含两个羧基的最长
碳链作为主链，根据碳原子数称为“某二酸”。
HOOC COOH HOOC CH2 COOH HOOC CH2 CH2 COOH
乙二酸（草酸） 丙二酸 丁二酸（琥珀酸）
CH3 CH COOH
CH2 COOH 甲基丁二酸
一 、羟基酸的结构分类和命名
羟基酸分子中含有羟基和羧基，羟基酸可分为：
1、醇酸：羟基和羧基均连在脂肪链上，醇酸可根据羟基 与羧基的相对位置分为： α-羟基酸、β-羟基酸、γ-羟基酸，羟
基连在碳链末端时，称为ω–羟基酸
命名时以羧酸为母体，羟基作为取代基。（一般以俗名为主）
CH3 CH COOH
OH 2–羟基丙酸
元酸易溶。 3．熔点：有一定规律，随着分子中碳原子数目的增加呈锯齿
状的变化。乙酸熔点16.6℃，当室温低于此温度时 4．沸点：比相应的醇的沸点高。原因：通过氢键形成二聚体
羧酸的化学性质 根据羧酸的结构，它可发生的一些主要反应如下所示
脱羧反应
O
羟基被取代的反应
R CH C O H 酸性和成盐反应
H
α-氢的反应
有机化学第七版答案陆涛
有机化学第七版答案陆涛【篇一：有机化学大纲】xt> 适合专业：药物制剂总学时数：72 学分：4一、课程教学目的与任务通过基础有机化学的学习，使学生掌握各类有机化合物的基本性质、制备方法及分析鉴定的手段，为解决各类有机化学问题打下基础。
培养理工科逻辑严谨的思维习惯和科学严谨的实验习惯，有机物种类繁多，本课程的主要任务是通过逻辑性思维和严谨实验作风的培养，使学生能够对新型有机物触类旁通，举一反三。
二、理论教学的基本要求了解各类有机化合物的波谱特征，初步学会解析图谱。
了解分析分子结构和性能的关系、官能团对分子物理性质和化学性质的影响、官能团之间的相互影响；理解分离提纯有机混合物的一般方法以及常见有机物及官能团的定性鉴定和某些定量测定的方法。
理解nmr 、ir、uv 、ms 的基础知识。
理解主要有机反应如取代、加成、消除、氧化还原、重排、缩合、协同反应等的反应机理并能在解释实际问题时加以应用，能用化学动力学和化学热力学概念来解释某些实验现象；掌握母体烃类化合物、各类官能团化合物、一般杂环化合物和简单高分子化合物的命名、结构特征、物理性质，它们的主要反应性能和应用，它们的实验室制备方法和工业制备方法及这两类方法的异同点，学会用逆合成原理进行简单的合成设计。
掌握静态立体化学的各种基本概念和基础知识，初步具有构型和构象分析的能力，掌握动态立体化学的基本概念和在反应中的应用。
三、实践教学的基本要求（无）五、推荐使用教材及主要教学参考书推荐使用教材：陆涛，胡春，项光亚，有机化学（第七版），北京：人民卫生出版社，2012 主要参考书：[1] 洪筱坤, 有机化学，北京：中国中医药出版社，2005[2] 邢其毅，徐瑞秋，周政, 基础有机化学，北京：高等教育出版社，1993 [3] 胡宏纹,有机化学，北京：高等教育出版社，1990 [4] 尚振海, 有机反应中的电子效应，北京：高等教育出版社，1992【篇二：华中科技大学755 药学综合】/p> 一、考试性质药学综合是报考我校药学专业硕士研究生的一门综合基础课程，由有机化学、分析化学和药理学三门课程组成。
11- 羧酸和取代羧酸(1)广药大陈家旭制作
O
O
O
H Gr C
OH
－ C O － H Gw C O H
Gr: releasing group
供电子基 减弱酸性
Gw: withdrawing group
吸电子基 增强酸性
O2N－CH2COOH H－COOH CH3－COOH
pKa
1.68
3.77
4.76
FCH2CO2H ClCH2CO2H BrCH2CO2H ICH2CO2H CH3CO2H
HCOOH
CH3COOH CH3CH2CH2CO2H HOOC-COOH
HO2CCH2CH2CO2H C6H5CH=CHCO2H
甲酸 (蚁酸 Formic acid) 乙酸 (醋酸 Acetic acid) 丁酸 (酪酸 Butyric acid) 乙二酸(草酸 Oxalic acid) 丁二酸(琥珀酸 Succinic acid) 肉桂酸 (Cinnamic acid)
R——C
H
醇的C—O 键长143pm
O···· H
羰基和羟基通过 p-π共轭 构成一个整体, 故羧基不是羰基和羟基的简单加合。
123pm
O
RC
H
··O
H
·· 136pm
O 122pm O
C
H H 143pm
CH3
p-π 共轭 导致结构与性质的变化:
键长 —— 平均化 羰基的正电性 —— 降低, 亲核加成变难 羟基 H 的酸性 —— 增加 α-H 的活性 —— 降低
命名举例：
>10C 的不饱和酸在碳数后加“碳”字！
20
14
11
8
5
1
CH3(CH2)4 CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3CO2H
有机化学第十三章 取代羧酸
O C COOH
CO2
RCHO O
CO2
R
C
CH 3
四 醇酸的制备 1 α-羟基酸 羟基腈水解( “醛的化学性质”)
O R-C-R(H) + HCN
2 β-羟基酸（酯）
Oห้องสมุดไป่ตู้ R-C-R(H) CN
H3O
+
OH α R-C-R(H) COOH
Reformatsky反应( “酯的化学性质”) 3 各种羟基酸 卤代酸水解(“卤代酸的化学性质”) CH2-COOH CH2-COOH + H2O OH Cl
OH O C6H5C=CHCCH 3 90.0%
2 乙酰乙酸乙酯的分解反应 稀OH-
O O CH3C-CH 2-COC 2H5
浓OH-
O CH3CCH3
酮式分解
O CH3C-OH + 其余 酸式分解
3 α-H的活性：被取代
O O CH3C-CH2-COC 2H5
RONa
O Na+ O CH3C-CH--COC 2H5
CH3CHCOOH > Cl-CH 2CH2COOH Cl
1、α-卤代酸：与水或稀碱溶液共煮，水解成羟基酸。
OH
取代反应
CH 3CHCOOH
CH 3CHCOOH + H Cl
2、β-卤代酸：与氢氧化钠水溶液反应，大多数情况 下失去一分子卤化氢，而产生α,β-不饱和羧酸。
CH2CHCOOH Cl H
R+--X O RC+--X -
O O CH3C-CH-COC 2H5 R
O O CH3C-CH-COC 2H5 O CR
4 在合成上的应用
稀 OH
第十章取代羧酸
( 以符号 I 表示 )。
H
CH3CH2CH2Cl
H
δ+
C H
+ δ+ δ + δ δ
C H C H Cl
H
H
产生原因：成键原子的电负性不同 。
本 特 质：极性共价键产生的电场引起邻近价键电荷 的偏移。 点：沿碳链传递，随碳链增长迅速减弱或消失。 比较标准：以H原子为标准。
C
X
C
H
C
Y
吸电子诱导效应 比较标准 -I效应 I=0 诱导效应的相对强弱
γ等标明羟基的位置。一些醇酸常用俗名。
CH2 COOH HO C CH2 COOH 3-羧基-3-羟基戊二酸(柠檬酸,枸橼酸) citric acid COOH
HO
CH HC
COOH COOH 3-羧基-2-羟基戊二酸(异柠檬酸) isocitric acid
CH2 COOH
（二） 醇酸的物理性质（自学）
一、酮酸的分类和命名
根据酮基和羧基的相对位置不同，酮酸可分为α、 β、γ ……酮酸。 酮酸的命名也是以羧酸为母体，酮基作取代基。
CH3 C COOH O -丙酮酸 pyruvic acid CH3 C O -丁酮酸 -butanone acid CH2COOH HOOC C CH2COOH O 丁酮二酸（草酰乙酸） butanone diacid
二、酮酸的化学性质 （一）酸性 由于羰基氧吸电子能力强于羟基，酮酸 的酸性强于相应的醇酸，更强于相应的羧酸， 并且α-酮酸比β-酮酸的酸性强。
CH3 C COOH CH3 C CH2COOH CH3 CH COOH > > OH O O
> HOCH2CH2COOH > CH3CH2COOH
有机化学：13 取代羧酸
2. 乙酰乙酸乙酯的互变异构
两种或以上异构体互相转变，并以动态平衡而 存在——互变异构现象（tautomerism）
O O CH3 C H 7% O CH C OC2H5
CH3CCH2COOC2H5 93%
O
COOH O OH
γ -丁内酯（1,4-丁内酯）
38
+ H2O
3.脱水反应
γ -,δ -醇酸：分子内脱水 内酯
O COOH OH O + H2O
Δ
δ -戊内酯（1,5-戊内酯）
39
3.脱水反应
γ-内酯是稳定的中性化合物 与热碱溶液作用能水解
O COONa O NaOH / H2O OH
COOH
45
（一）制备
其他酚酸：
OH +CO 2 OH NaHCO 3 OH COOH OH
46
（二）性 质
OH COOH OH 200~220℃ OH
酚酸为结晶固体，具 有酚和芳酸的性质 羧基处于羟基邻对位 时，受热易脱酸：
COOH 200℃ HO OH OH
COOH
+CO 2 HO OH
56
(二)乙酰乙酸乙酯的酸性和互变异 构
α-H的活泼性 思考：
O O CCH3
CH3C CH2
的酸性大小？
O C2H5OC CH2
O COC2H5
57
2. 乙酰乙酸乙酯的互变异构
O O CH3 C CH2 C OC 2H5
＋2,4-二硝基苯肼橙色苯腙 ——羰基 ＋Br2－CCl4 褪色 ——不饱和键 ＋Na H2 ↑ ——活泼氢 ＋CH3COCl 酯 ——醇羟基 ＋FeCl3水溶液 紫红色——烯醇式结构
水杨酸PPT课件
CH3CHCOOH OH
肌肉中糖原的代谢产物。
18
（二）水杨酸（salicylic acid）
水杨酸酰化生成的乙酰水杨酸商品 名为阿司匹林（aspirin）
O
OH
H+
+ (CH3CO)2O
COOH
水杨酸
乙酐
O CCH3
COOH +CH3COOH
乙酰水杨酸
第二节 羰基酸
3．α-醇酸的分解反应
H(R`)
H(R`)
R C COOH 丁 H2SO4 RC O + HCOOH
OH
13
4、醇酸加热脱水反应
(1).α-醇酸 +
CH2 OH
O C OH
O
O O
O
乙交酯
14
(2) β-醇酸脱水成共轭烯酸
加 热
C3 HCH CH COOH
C3 HCH CH COO
6
1. 酸性
pKa
C H 3C O O H
4 .7 6
C H 3C H 2C H 2C O O H 4 .8 2
C H 3C H O H C H 2C O O H 4 .2 2
C H 3C H 2C H O H C O O H 3 .8 9
C H 3C H 2C H C lC O O H 2 .8 4
稀 HN3O
O CH3 C
CH2COOH
-羟基丁酸
-丁酮酸
OH
[O]
CH2CHCH2COOH
O CH2C CH2COOH
11
CH3 CHCOOHTolleCH n3sC COOH
OH
O 丙酮酸
医用化学-羧酸及其取代酸
COOH
环已基甲酸
COOH
苯甲酸
CH 2CH2CH 2COOH 4—环已基丁酸
CH 2CH 2CH 2COOH 4—苯基丁酸
二、羧酸的化学性质
O || —C—OH
“羰基”和“羟基”的相互影响，表现出羧酸的性质 羰基：不易起亲核加成反应 ?
羧 基
羟基：具有明显的酸性 ?
羧酸中的羰基为什么不易亲核加成反应
CH3（CH2）4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH（CH2）3COOH —— 5，8，11，14-二十碳四烯酸（花生四烯酸）
第二节 羟基酸
分子中同时含羟基和羧基两种功能基的化合物 一、羟基酸的分类和命名
醇酸
CH3-CH-COOH |
OH 2-羟基丙酸（乳酸）
• 根据羟基类型分为
2、-羟基丁酸 CH3-CHOH-CH2-COOH
• 强吸湿性，糖浆状 • 极易溶于水、乙醇和乙醚，不溶于苯 • 是人体脂肪代谢的中间产物
CH3-C| H-CH2COOH OH
β-羟基丁酸
-2H
+2H
CH3-C|| -CH2COOH
O
β-丁酮酸（乙酰乙酸）
3、酒石酸 HOOC-CHOH-CHOH-COOH
2，3-二羟基丁二酸
• 存在与各种水果中，葡萄中含量最多 • 酒石酸用于配制饮料 • 酒石酸氢钾用于配制发酵粉 • 酒石酸锑钾（吐酒石）用作催吐剂，并曾用于治疗血
吸虫病
4、 柠檬酸
C| H2-COOH HO-C-COOH
（枸橼酸） |
CH2-COOH
β-羟基-β羧基戊二酸
• 广泛分布于植物中，尤以柠檬中含量最多 • 是糖、脂肪等代谢过程中的重要中间产物 • 用作清凉饮料的调味剂 • 柠檬酸钠用作血液的抗凝剂 • 柠檬酸铁铵是常用的补血药，可用于防治缺铁性贫血
有机化学自测题4
OH H H OH 7. 化合物HOCH2—C—C—C—C— CH2OH中含C*,故有旋光性。 ( ) H OH OH H CH2OH CH3 CH3 8. H OH H 和 HO H H H 均无旋光性。( ) H OH H CH2OH
答
案
一、1. 3－羧基－3 －羟基戊二酸 2. 邻羟基苯甲酸甲酯 3. 2,2 －二甲基－3 －丁烯酰胺 4. S －3 －苯基－2 －氨基丙酸 6. R －3 －甲基－2 －戊酮 5. S，R－2，3 －丁二醇 8. α－丁酮二酸 7. 氯乙酸环已甲酯 9. CHO 10. H CH3 COOH HO H C2H5
O 4. CH3—C—OCH(C6H5)2 + CH3OH O 5. CH3—C—CH3 + CO2↑ OH OH H O 四、1. CH3CHO HCN CH3—CH 2+ CH3CH—COOH Cu H OH－ 325℃ CN O O O HOCH3 CH3—C—COOH H+，△ CH3C—C—OCH3 O 3. CH3—CH C O CH2—CH2 CH3 CH3 CH3 KOH HBr CH3C—CH3 2. CH3—CH—CH2Cl 乙醇 CH3—C CH2 Br NaCN H3+O (CH ) CCOOH 3 3 乙醇 OH HO Cu 3. CH3CH2OH 325℃ CH3CHO HCN CH3—CH—CN H2 + OH－ O OH CH3—CH C O △ CH—CH3 CH3—CH—COOH O C O
五、(4)，(X)，(2)，(3)。 六、(±)－ 2 － 羟基丙酸 + S － 2 － 甲基丁醇 OH CH2OH 七、1. CH CH CH CH2 CH CH2 CH3CH2 3 2 CH3 H OH 2. —CH CH2 —CH—CH3 八、H H H CHO H H CHO H C C C C C C C C H CHO I H H H I I H CHO H I CH3 CH3 CH3 CH3 E，S－ Z，R－ E，R－ Z，S－
13-1 羧酸化学性质
酸性影响因素
但实际情况较为复杂，还需考虑共轭效应、空 间位阻效应、场效应及分子内氢键等。
O C O
O C OH
O
O
H
OH
>
C
OH
分析1：从电子效应角度，酚羟基为强供电基团，可 使酸性减弱；
实际结果：水杨酸酸性大于苯甲酸
分析2：水杨酸形成分子内氢键，使酸性增强，且为 主导因素。
诱导效应对芳酸的影响
结论1：芳环上连有供电基团如烷基，使芳酸酸性降低； 连有吸电子基使芳酸酸性增强； 结论2：吸电子基如硝基，与羧基相对位置不同，羧酸 酸性也不同，一般地：邻位 > 对位 > 间位，(即:硝 基对处于其邻对位的基团影响更显著)； 结论3: 供电基团与羧基相对位置对酸性的影响？(思考)
O
200~250℃ N2
HO
[
C
NH
(CH2)6
NH
]n H
聚己二酰己二胺（尼龙－66）
23
2017/1/10
重要的二元羧酸
（A）邻苯二甲酸
制法：
CH3 CH3
苯二甲酸
COOH COOH
或
R
R
稀 HNO3 KMnO4
COOH
231℃
COOH
CO
O2 V 2O5
O CO
NaOH HCl
COOH
COOH
(比醛酮活性差)
R
C H H
C
H
亲核加成反应
还原反应(难)
O C
R
C H
3
..
酸 性
H O
H
(比醇酚强)
脱羧反应
取代(比醇活性差)
有机化学思考题详解(1-5章)
普通大专《有机化学》课后复习思考题参考答案 第一章 绪论1、以生活中常见物质为例，说明有机化合物的特性。
答：生活中最常见的两种物质，如食用油和食盐它们的基本特性是：2、有机化学中的离子型反应与无机化学中的离子反应有何区别答：有机化学的离子型反应是指：共价键发生异裂时，成键电子集中在一个碎片上，产生正负离子，再由正负离子与进攻试剂之间进行的反应。
像亲核取代、碳负离子反应，都是离子型反应。
反应中的正负离子不能稳定存在。
这类反应通常发生在有机物的极性分子之间，通过共价键的异裂而产生离子型中间体，再进一步完成反应；而无机化学中的离子反应是指由阴阳离子参加的化学反应，这里的阴阳离子可以稳定存在。
其反应历程与无机物瞬间完成的离子反应不同。
3、将共价键C-H 、N-H 、F-H 、O-H 按极性由大到小的顺序进行排列。
答：几种共价键极性由大到小的顺序为F —H>O —H>N —H>C —H4、将下列化合物由键线式改写成结构简式，并指出含有哪种官能团。
（1） （2） OH(3)Cl O(4) O(5)OO(6)解：（1）CH 3CH=CHCHCH 2CH 33（2）CH 3CH(CH 3)-CH 2-C(CH 3)2-CH(CH 3)-OH官能团：碳碳双键 官能团：羟基（3）CH 2ClCH 2CCH 2CH 3O（4）CH 3CH 2CH 2-O-官能团：羰基、卤原子 官能团：醚键、碳碳双键（5）CH 3CH 2-C-O-CH 2CH 3（6）CH 3CH 2CCCH 2CH 3官能团：酯基 官能团：碳碳叁键5、甲醚（CH 3-O-CH 3）分子中，两个O-C 键的夹角为110043/。
甲醚是否为极性分子若是，用表示偶极矩的方向。
答：甲醚是极性分子。
用偶极矩表示如下：6、计算：（1）C 5H 12 （2）C 4H 10O 中各元素的百分含量。
解：（1）12*5%100%12*512C =*+=% 12%*100%16.7%12*512H ==+ (2)12*4%*100%64.9%12*41016C ==++ 10%*100%13.5%12*41016H ==++16%*100%21.6%12*41016O ==++7、某化合物的分子量为88，含碳%、含氢%、含氧%。
大一《有机化学》题库
）
A.CH3CH=CHCH3B.（CH3）2C=C（CH3）2C. CH2= CH2D .CH3CH=CH2
19.烯烃分子的结构特点是（）
A.含双键B.含叁键C.含苯环D.只有碳氢单键
20.下列物质中属于烯烃的是（）
A C2H2B C5H12CC2H4D C6H6
第十章 对映异构（2学时）•• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• ••22
第十一章 羧酸衍生物（6学时）•• •• •• •• •• •• •• •• •• •• ••24
第十二章 含氮化合物（6学时）•• •• •• •• •• •• •• •• •• ••••28
4.有机反应涉及反应物旧键的断裂和新键的形成，键的断裂方式主要有和。
5.药物是用于、和疾病所用化学物质的总称。
6.烷烃是指和之间以相连，其他共价键均与相连的化
合物。
7.具有同一，相似，且在组成上相差及其整数倍的一系列
化合物称为。
8.有机物分子中，连接在伯、仲、叔碳原子上的氢原子分别称为、和。
9.烷烃的卤代反应中，卤素与烷烃的相对反应活性是＞＞＞。
A.CH3CH2CH3B.CH3CH＝CH2C.CH3CCH D.CH3CCCH3
※10.鉴别乙烯和乙烷可选用的试剂是
A.乙醇B.氯水C.碘液D.溴水
△11.下列化合物中，属于共轭二烯烃的是
A.CH2＝CHCH2CH＝CH2B.CH2＝CH－CH＝CH－CH＝CH2
C.CH2＝CH－CH＝CH2D.CH2＝C＝CHCH3
一、名词解释
※1.烷烃
※2.取代反应
※3.同分异构现象
※4.σ键
大一下有机化学课后习题参考答案
第一章绪论习题参考答案1．什么是有机化合物？它有那些特性？有机化合物是指碳氢化合物及其衍生物。
有机化合物的特性：1、数目众多、结构复杂；2、易燃；3、熔沸点较低3、难溶于水，易溶于有机溶剂；4.反应慢、副反应多。
2．什么是σ键和π键？沿着轨道对称轴方向重叠形成的键叫σ键。
其特点为电子云可以到达最大程度的重叠，所以比较牢固。
另外σ键旋转时不会破坏电子云的重叠，所以σ键可以沿对称轴自由旋转。
P轨道“肩并肩”平行重叠形成的共价键叫π键，其特点为电子云重叠程度小，键能低；电子云分布呈块状分布于σ键所在平面的上下，受核的束缚小，易受极化；成键的两个原子不能沿键轴自由旋转。
3．指出以下化合物所含的官能团名称：(1) (2) (3) (4) (5)NO2CH3CH3H3C CCH3CH3CH2Cl OH苯环、硝基苯环卤代烃酚环烯(6) (7) (8) 〔9〕O CHO NH2OH环酮环醛苯环、胺环、醇4．根据键能的数据，当乙烷分子受热裂解时，那一个共价键首先破裂？为什么？这个过程是吸热还是放热？乙烷分子受热裂解时，分子中的碳碳首先破裂，因为C—C键能为376 KJ·mol-1，而C—H 键能为439 KJ·mol-1。
这个过程是吸热。
5．指出以下各化合物分子中碳原子的杂化状态：〔１〕〔２〕〔３〕H3C CH CHCHO sp3sp2sp2sp2CH3sp3CH CH2sp2sp2苯环上的碳原子是sp2 杂化环己烷上的碳原子是sp3杂化〔４〕〔５〕〔６〕HC CCH2CH CH2sp3sp sp sp2sp2H2C C CHCH3sp2sp sp2sp3H3C COOHsp3sp2第二章烷烃习题参考答案1．解：〔1〕CH3CH2CHCH2CH2CH2CH3CH2CH3〔2〕CH3CCH2CHCH3CH3CH3CH3〔3〕CH3CH2CH2CHCHCH2CH2CH3CH3CH2CH3〔4〕CH3CH2CCHCHCH2CH2CH3CH2CH3CH(CH3)2H3CCH2CH2CH32．解：〔1〕 2，3-二甲基辛烷〔2〕 2，7-二甲基-4-乙基壬烷 〔3〕 3，6-二甲基壬烷 3．解：〔1〕C CH 3CH 3H 3C CH 3(2) CH 3CHCH 2CH 3CH 3〔3)CH 3CH 2CH 2CH 2CH 34．解：〔1〕CH 3CH 2CH 2CH 2CH(CH 3)2，(CH 3)2CHCH 2CH(CH 3)2，CH 3CH 2CHCHCH 3CH 3CH 3，H 3C C HC CH 3H 3H 3CCH 3〔2〕CH 3CH 2CH 2CHCH 3CH 3，CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 3〔3〕H 3C C HC CH 3H 3H 3CCH 35．解：〔1〕CH 2CH 2CH 3，CH 2CH 2CH 3〔 正戊烷绕C 1-C 2σ键旋转产生的交叉式和重叠式构象〕〔2〕C 2H 5H 3C ，C 2H 5CH 3，C 2H 5CH 3，C 2H 5CH 3〔正戊烷绕C 2-C 3σ键旋转产生的全重叠式、邻位交叉式、部分重叠式、对位交叉式构象〕〔3〕CH 3C 2H 5，CH 3C 2H 5〔异戊烷绕C 1-C 2σ键旋转产生的交叉式和重叠式构象〕〔4〕H 3CCH 3CH 3H 3C CH 3CH 3H 3C CH 3H 3CH 3CCH 3CH 3〔异戊烷绕C 2-C 3σ键旋转产生的全重叠式、邻位交叉式、部分重叠式、对位交叉式构象〕 〔5〕CH(CH 3)2CH(CH 3)2〔异戊烷绕C 3-C 4σ键旋转产生的交叉式和重叠式构象〕 〔6〕H 3CCH 3H 3CCH 3CH 3H 3C〔新戊烷绕C 1-C 2σ键旋转产生的交叉式和重叠式构象〕 6．解：〔3〕>〔2〕>〔4〕>〔1〕 7．解： 1°H =12；2°H =0；3°H =0 8.解：FF FF9．解：CH 310.解： 链引发：Cl 2hvCl ·+Cl ·链增长：Cl ·+CH 3CH 3CH 3CH 2·+HCl Cl 2+CH 3CH 2·Cl ·+CH 3CH 2Cl 链终止：Cl ·+Cl ·2 Cl ·+CH 3CH 2·3CH 2Cl CH 3CH 2·+CH 3CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3第三章 烯烃 炔烃 二烯烃习题参考答案1． 〔1〕5–甲基–1–己烯 〔2〕3–甲基–1–丁炔 〔3〕4–甲基–1,3–戊二烯〔4〕2,7–二甲基–2,7–壬二烯 〔5〕3–乙基–4–己烯–1–炔 〔6〕5–甲基–1,3–环己二烯 〔7〕( Z )–3–甲基 –3–庚烯 〔8〕顺,反–2,4–庚二烯〔或〔2Z,4E 〕–2,4–庚二烯〕 2．CH 3C H CCH(CH 3)2HH 3CH C3)CH 2CH 3CH 3CCl Br C CH 2CH 2CH 3HClHC C C(CH 3)2CH 2CH 2CH 3CH CHH 2C C 2H 5C CH(1)(2)(3)(4)(5)(6)3．（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）CH 3CH 3CH 2CH 2COOH + CO 2CH 3CCH 2CH 2CH 3CH 3BrCH 2ClCH 2CF 3CH 3CH CH 3SO 3HCH 3CH CH 3OH COOC 2H 5COOC 2H 5CH 3CH 2CH 2CH 2BrCH 3CH 2CHCCH 3OCuCCCH 34．答案不唯一，只要方法可行都可以。
第十章羧酸和取代羧酸 (1)
3．沸点 ：羧酸的沸点随着相对分子质量的增加而升高。羧酸的沸点比相 对分子质量相近的醇的沸点高得多。这是由于氢键使羧酸分子 间缔合成二聚体或多聚体，而且羧酸分子间的氢键又比醇中的 氢键牢固。
4. 熔点 ：羧酸的熔点也随碳原子数的增加呈锯齿状上升，偶数碳原子 羧酸的熔点比它前后相邻两个奇数碳原子同系物的熔点高。 这可能是偶数碳羧酸分子比奇数碳羧酸分子有较好的对称性， 在晶体中容易排列得更紧密些。
三、羧酸的结构和化学性质
（一）羧酸的结构
羧酸的官能团羧基中碳原子为 sp2杂化，三个杂化轨道分别与羰基氧、 羟基氧和a－碳原子或氢原子形成在同一平面的三个σ－键，键角接近 为120º，未参与杂化的碳原子的p轨道与两个氧原子的p轨道重迭形成 p－π共轭体系。
了解：α－酮酸的氨基化反应以及醇酸和酮酸的体内化学反应过程。
羧酸 ：分子中含有羧基(-COOH)的化合物 。
取代羧酸：羧酸分子中烃基上的氢被其它、羧酸盐或羧酸衍生物的形式广泛存在于 动植物体中；取代羧酸包括卤代酸、羟基酸、氧代酸和氨基酸等。
这些化合物有些参与动植物代谢的生命过程，有些具有显著的生物活 性，有些是有机合成、工农业生产和医药工业的原料。
酰卤是一类具有高度反应活性的化合物，广泛应用于药物和有机合成中。
(2) 酸酐（acid anhydride）的生成
羧酸在脱水剂（如P2O5）作用下或加热，羧基间失水生成酸酐。
具有五元环或六元环的酸酐，可由二元酸加热分子内失水而得。
酸酐的结构 特征是分子 中有酐键
邻苯二甲酸
邻苯二甲酸酐
中国药科大学有机化学题库选择题
选择题Ⅰ：1. 下面四个同分异构体中哪一种沸点最高?(A) 己烷 (B) 2-甲基戊烷(C) 2,3-二甲基丁烷 (D) 2,2-二甲基丁烷2. 下列环烷烃中加氢开环最容易的是:(A) 环丙烷 (B) 环丁烷(C) 环戊烷 (D) 环己烷3. 光照下,烷烃卤代反应的机理是通过哪一种中间体进行的?(A) 碳正离子 (B) 自由基(C) 碳正离子 (D) 协同反应,无中间体4. 1-甲基-4-异丙基环己烷有几种异构体?(A) 2种 (B) 3种 (C) 4种 (D) 5种5. 在下列哪种条件下能发生甲烷氯化反应?(A) 甲烷与氯气在室温下混合(B) 先将氯气用光照射再迅速与甲烷混合(C) 甲烷用光照射,在黑暗中与氯气混合(D) 甲烷与氯气均在黑暗中混合6. 下列一对化合物是什么异构体?(A) 非对映体 (B) 构型异构体(C) 对映体 (D) 构造异构体7. 与 相互关系是:(A) 对映体 (B) 非对映体(C) 构型异构体 (D) 构造异构体8. 下列化合物中哪些可能有顺反异构体?(A) CHCl =CHCl (B) CH 2=CCl 2(C) 1-戊烯 (D) 2-甲基-2-丁烯9．构造式为CH 3CHClCH =CHCH 3 的立体异构体数目是:(A) 2种 (B) 4种 (C) 3种 (D) 1种10．下列化合物中哪些可能有E ,Z 异构体?(A) 2-甲基-2-丁烯 (B) 2,3-二甲基-2-丁烯(C) 2-甲基-1-丁烯 (D) 2-戊烯11．实验室中常用Br 2的CCl 4溶液鉴定烯键,其反应历程是:(A) 亲电加成反应 (B) 自由基加成(C) 协同反应 (D) 亲电取代反应12．(CH 3)2C =CH 2 + HCl 产物主要是:(A) (CH 3)2CHCH 2Cl (B) (CH 3)2CClCH 3(C) CH 3CH 2CH 2CH 2Cl (D) CH 3CHClCH 2CH 313． CF 3CH =CH 2 + HCl :(A) CF 3CHClCH 3 (B) CF 3CH 2CH 2Cl(C) CF 3CHClCH 3 与 CF 3CH 2CH 2Cl 相差不多 (D) 不能反应14．CH 3CH =CH 2 + Cl 2 + H 2O :(A) CH 3CHClCH 2Cl + CH 3CHClCH OH (B) CH 3CHOHCH 2Cl + CH 3CHClCH 2Cl(C) CH 3CHClCH 3 + CH 3CHClCH 2OH (D) CH 3CHClCH 2Cl15．某烯烃经臭氧化和还原水解后只得 CH 3COCH 3,该烯烃为:(A) (CH 3)2C =CHCH 3 (B) CH 3CH =CH 2(C) (CH 3)2C =C(CH 3)2 (D) (CH 3)2C =CH 216．CH 3CH =CHCH 2CH =CHCF 3 + Br 2 (1 mol) 主要产物为:(A) CH 3CHBrCHBrCH 2CH =CHCF 3 (B) CH 3CH =CHCH 2CHBrCHBrCF 3H CH 33H H H CH 3CH 3CH 3CH 3H CH 3H CH 3(C) CH 3CHBrCH =CHCH 2CHBrCF 3 (D) CH 3CHBrCH =CHCHBrCH 2CF 317．异戊二烯经臭氧化,在锌存在下水解,可得到哪一种产物?(A) HCHO + OHCCH 2CHO (B) HCHO + HOOCCH 2COOH(C) HCHO + CH 3COCHO (D) CH 3COCHO + CO 2 + H 2O18．下列化合物中哪一个能与顺丁烯二酸酐反应,生成固体产物?(A) 萘 (B) CH 3CH 2CH =CH 2 (C) (D) 对二甲苯19．二氯丙烷可能的异构体数目有多少?(A) 2 (B) 4 (C) 6 (D) 520．下列化合物进行S N 2反应时,哪个反应速率最快?21． 下列化合物进行S N 1反应时,哪一个反应速率最快?22．在NaOH 水溶液中,(CH 3)3CX(I),(CH 3)2CHX(II),CH 3CH 2CH 2X(III),CH 2=CHX(IV)各卤代烃的反应活性次序为:(A) I>II>III>IV (B) I>II>IV>III(C) IV>I>II>III (D) III>II>I>IV23．(CH 3)3CBr 与乙醇钠在乙醇溶液中反应主要产物是:(A) (CH 3)3COCH 2CH 3 (B) (CH 3)2C =CH 2(C) CH 3CH =CHCH 3 (D) CH 3CH 2OCH 2CH 324．下列哪个化合物能生成稳定的格氏试剂?(A) CH 3CHClCH 2OH (B) CH 3CH 2CH 2Br(C) HC ≡CCH 2Cl (D) CH 3CONHCH 2CH 2Cl25．合成格氏试剂一般在下列哪一溶剂中反应?(A) 醇 (B) 醚 (C) 酯 (D) 石油醚26．(CH 3)2CHCH 2Cl 与(CH 3)3CCl 是什么异构体?(A) 碳架异构 (B) 位置异构(C) 官能团异构 (D) 互变异构27．(R )-2-氯丁烷 与(S )-2-氯丁烷的哪种性质不同?(A) 熔点 (B) 沸点(C) 折射率 (D) 比旋光度28．与 一对化合物的相互关系是:(A) 对映异构体 (B) 非对映异构体(C) 相同化合物 (D) 不同的化合物CH 2C 3CH CH 2(A)I Br (C)Cl (B)F (D) (A) CH 3CH 2CH 2CH 2Br (B) CH 3CHCH 2CH Br CH 3(C) CH 3CH 2CBr CH 3CH 3(D) CH 3C CH 2Br CH 332C 2H 5CH 3H Br CH 32H 5H29．主要产物是:30．沸点升高的顺序是:(A) I,II,III,IV (B) IV ,III,II,I (C) I,II,IV ,III (D) III,IV ,II,I31．环氧乙烷 + NH 3 ───> 产物是: (A) (B) NH(CH 2CH 2OH)2 (C) N(CH 2CH 2OH)3 (D) 全都有32．ClCH 2CH 2CH 2OH + PBr 3 ──> 主要产物为:(A) BrCH 2CH 2CH 2OH (B) CH 2=CHCH 2OH(C) ClCH 2CH =CH 2 (D) ClCH 2CH 2CH 2Br33．乙醇与二甲醚是什么异构体?(A) 碳干异构 (B) 位置异构 (C) 官能团异构 (D) 互变异构34．Williamson 合成法是合成哪一种化合物的主要方法?(A) 酮 (B) 卤代烃 (C) 混合醚 (D) 简单醚35．下列化合物HOH(I),CH 3OH(II),(CH 3)2CHOH(III),(CH 3)3COH(IV)的酸性大小顺序是:(A) I>II>III>IV (B) I>III>II>IV (C) I>II>IV>III (D) I>IV>II>III36．为了合成烯烃(CH 3)2C =CH 2,最好选用下列何种醇?37．为了合成烯烃CH 3CH 2CH 2CH =CH 2,应采用何种醇?38． 下列反应应用何种试剂完成?CH 3CH 2C CH 3CH 2CH 3+NaOH (A) CH 3CH 2C CH 3CHCH 3(B) CH 3CH 2C CH 2CH 3CH 2(C) CH 3CH 2C CH 2CH 3CH 3(D) CH 3CH 2( IV )( III )( II )( I )CHOCH 3CH 2OCH 32OCH 3CHOCH 3CH 2OCH 32OH CHOH CH 2OCH 32OH CHOH CH 2OH 2OH CH 2CH 2OH NH 2CH 3CH 2CHCH 3(C)(CH 3)2CHCH 2OH (A)CH 3CH 2CH 2CH 2OH (D)(CH 3)3COH (B)CH 3CH 2CH 2CHCH 3(CH 3)2CHCHCH 3(C)(D)CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2OH C CH 2CH 3(CH 3)2(A)(B)COOH CH 2OH(A) LiAlH 4 (B) NaBH 4 (C) Na + EtOH (D) Pt/H 239． 用Grignard 试剂合成 ,不能使用的方法是什么?40．冠醚可以和金属正离子形成络合物,并随着环的大小不同而与不同的金属离子络合,18-冠-6最容易络合的离子是:(A) Li + (B) Na + (C) K + (D) Mg 2+41．分子式为C 5H 10的开链烯烃异构体数目应为:(A) 5种 (B) 4种(C) 6种 (D) 7种42．1,2- 二甲基环丁烷的立体异构体数目有：(A) 2种 (B) 4种(C) 6种 (D) 3种43．下列化合物有对映异构的应是:(A) (1) (2) (B) (1) (3) (C) (2) (4) (D) (3)(4)44．下列化合物有对映异构的应是:45．上述构型的正确命名是:（A ）(1)R (2)R (3)S （B ）(1)R (2)S (3)S（C ）(1)S (2)S (3)S （D ）(1)R (2)R (3)R46．(A) C 6H 5COCH 3CH 3CH 2MgBr (B) CH 3CH 2CCH 3C 6H 5MgBr (C) C 6H 5CCH 2CH 3CH 3MgI (D) C 6H 5MgBr CH 3CHO ++++C 6H 5C CH 3CH 2CH 3CH 3COCH 3 CH 3CHOHCH 2CH 3CH 3CHOHCH 2CH 3CH 3CHOHCH 2CH 3(4)(3)(2)(1)C C Me Me Me H O 2O 2Br Br N N O 2Br Br Br CH 3CHDC 2H 5 (1)(2)(3)(4)(A) (1),(2) (B) (1),(3) (C) (1),(4) (D) (2),(4)HNH 2CH 3Ph Br CH 2OH 3H Cl CH 2NH 22NHCH 3Br (1)(2)(3)H O H M eH 2O H H O H 化合物的构型正确命名是： (A) 2R , 3R (B) 2R , 3S (C) 2S , 3R (D) 2S , 3S47．用来表示下列药物假麻黄碱的投影式应是:48．薄荷醇 理论上所具有的立体异构体数目应为:(A) 8种 (B) 16种 (C) 2种 (D) 4种49．2，3-二甲基丁烷沿C2-C3旋转时最稳定的构象是:50．1,2-二甲基环丙烷有几个立体异构体? (A) 无立体异构体 (B) 二个，一对对映体(C) 三个，一对对映体和一个内消旋体 (D) 四个，二对对映体51．判断下述四种联苯取代物中哪个是手性分子:(D)(C)(B)(A)NHMe OH Ph H H NHMe H Ph HO Me Me H Ph HO MeHN Me OH Ph H H Me H NHMe OH H Ph OH (D)(C)(B)(A)CH 3H H 3C CH 3CH 3CH 3CH 3H H CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3H CH 3CH 3CH 3(D)(C)(B)(A)I I HO 2C CO 2H Br Br IClI Br I I HO 2C CO 2H I I52．BrCH 2CH 2Br 的优势构象是:(A) 全重叠构象 (B) 部分重叠构象(C) 邻交叉构象 (D) 对交叉构象53．下列构象的稳定性顺序为:_.54．在下列化合物中，属于手性分子的是：55．在下列化合物中, (R )-2-碘己烷的对映体是:(D)(C)(B)(A)___CH 3C C 4H 9 n I H C 2H 5C n C 3H 7H I C 2H 5C C 3H 7 n I H _CH 3C n C 4H 9HI 56．下列化合物中, 与(R )-2-甲基丁酸不相同的化合物是:57．下列各组投影式中, 两个投影式相同的组是:(A) (a)>(b)>(c)>(d) (B) (b)>(a)>(d)>(c)(C) (c)>(b)>(a)>(d) (D) (d)>(a)>(b)>(c) (b)(d)(c)(a)H Br C 2H 5H 3C Br H Br Br H H CH 32H 52H 5H 3CH 32H 5Br HBr H (D)(C)(B)(A)6H 5CH 3H 23COOH Br 6H 5H HCH 6H 5CH2C CH 3H 2(D)(C)(B)(A)C CH 3HOOC 2CH 3COOH CH 3CH 23H CH 32CH 3C CH 3CH 3CH 258．下列化合物中, 无光学活性的是:59. α, β-不饱和羰基化合物与共轭二烯反应得环己烯类化合物,这叫什么反应?(A) Hofmann 反应 (B) Sandmeyer 反应 (C) Diels-Alder 反应 (D) Perkin 反应60. 异戊二烯经臭氧化,在锌存在下水解,可得到哪一种产物?(A) HCHO + OHCCH 2CHO (B) HCHO + HOOCCH 2COOH(C) HCHO + CH 3COCHO (D) CH 3COCHO + CO 2 + H 2O61. 下列化合物中哪一个能与顺丁烯二酸酐反应,生成固体产物?(A) 萘 (B) CH 3CH 2CH =CH 2 (C) (D) 对二甲苯 62.丁二烯与溴化氢进行加成反应构成什么中间体?一个天然醇C 6H 12O 比旋光度[ ]25 = +69.5°,催化氢化后吸收一分子氢 得到一个新的醇,比旋光度为0,则该天然醇结构是:64. 下列试剂中,哪一个可用来区别顺和 反-1,2-环戊二醇?(A) 丙酮 (B) 臭氧 (C) 异丙氧基铝 (D) 氢化铝锂 65.(C)(A)(D)(B)CHO CHO CH 3COOH H 2N COOH H CH 32CH 2NH 2H H C 2H 5HOCH 2CH 3C 2H 5Br H 2OH OH H 2NH 2COOH C 6H 5Cl COOH 6H 5Cl CH 3(D)(C)(B)(A)C C C CH 3C 2H 5Br Br C C C C H H Cl H C C C Cl Cl I Br C C C Cl Cl I I CH 2C 3CH CH2CH 3CH CH CH 2(C)CH 2CH 2CH CH 2(D)CH 3CH CH CH 2(B)(A)CH 3CH CH CH 2+++_ (D)(B)OH CH 3CH 3CH 2CH CH 2OH CH CH 2(C)(A)CH 2CH CH 2CH 3CH 2CH OH OH哪一种化合物不能用于干燥甲醇?(A) 无水氯化钙 (B) 氧化钙 (C) 甲醇镁 (D) 无水硫酸钠 66.为检查司机是否酒后驾车采用呼吸分析仪,其中装有K 2Cr 2O 7 +H 2SO 4,如果司机血液中含乙醇量超过标准,则该分析仪显示绿色,其原理是:(A) 乙醇被氧化 (B) 乙醇被吸收 (C) 乙醇被脱水 (D) 乙醇被还原67.碳数相同的化合物乙醇(I),乙硫醇(II),二甲醚(III)的沸点次序是:(A) II>I>III (B) I>II>III (C) I>III>II (D) II>III>I 68.下列有机溶剂,具有最大火灾危险的是:(A)乙醇 (B)二乙醚 (C)四氯化碳 (D)煤油69.下列化合物碱性大小的顺序为：① CH 3O - ② (CH 3)2CHO - ③ CH 3CH 2O - ④ (CH 3)3CO -(A) ① > ③ > ② > ④ (B) ④ > ② > ③ > ①(C) ④ > ③ > ① > ② (D) ① > ② > ③ > ④ 70.氧化 为 的氧化剂应是：(A) ① ② (B) ① ③ (C) ① ④ (D) ② ④71.下列醇的酸性大小顺序为：① CH 3CH 2OH② CH 3CHOHCH 3 ③ PhCH 2OH ④ (CH 3)3C ─OH(A) ③ > ① > ② > ④ (B) ① > ② > ③ > ④(C) ③ > ② > ① > ④ (D) ① > ③ > ② > ④ 72.能使不饱和伯醇氧化成不饱和醛的氧化剂应是 ：① KMnO 4/H + ② CrO 3/H +③ CrO 3/吡啶 ④ 新鲜 MnO 2(A) ③④ (B) ①④ (C) ①③ (D) ②③ 73. 欲从 制备, 应选用哪种反应条件?(A) CH 3OH/CH 3ONa (B) CH 3OH/H +(C) CH 3OH/H 2O (D) CH 3OCH 3 74.在碱性条件下, 可发生分子内S N 反应而生成环醚的是下列哪个卤代醇：75.OH O PhCO 3H KMn O 4/H +CrO 3/ MnO 2②③ ④吡啶新鲜 ① O 2CH 3CH C H 3C H C H 2O C H 3 H 22Br 2Br 2(B)(A)2Br 2(D)(C)乙醇和甲醚互为什么异构体?(A) 碳架异构体 (B) 互变异构体(C) 官能团异构体 (D) 价键异构体76.C 3H 6O 有几种稳定的同分异构体?(A) 3种 (B) 4种 (C) 5种 (D) 6种77.下面反应的主要产物是:(A) (B) (C) (D)78. 下面反应的主要产物是:79.下述反应能用来制备伯醇的是:(A) 甲醛与格氏试剂加成, 然后水解(B) 乙醛与格氏试剂加成, 然后水解(C) 丙酮与格氏试剂加成, 然后水解(D) 苯甲腈与格氏试剂加成, 然后水解80.下面哪种试剂只能将烯丙位、苯甲位的伯醇、仲醇氧化成相应的醛和酮：(A) 过氧酸 (B) 琼斯试剂 (C) 新制的MnO 2 (D) 费兹纳-莫发特试剂81.RMgX 与下列哪种化合物反应, 再水解, 可在碳链中增长两个碳：(A) (B)(C) (D)CH 3CH C CH 3CH 3CH 3CH 2C CH 3OSO 3H 3CH 3CH 2C CH 33O C CH 33CH 2CH 3CH 3CH 2C 3CH 2CH 3CH 2C CH 3OH 350%H2SO 4 DMF RCl C 6H 5SO 2Cl CH CH 2C 2H 5C OH CH 3CH 3C CH 2C Cl OH CH 3C 2H 5(D)C CH 2CH Cl C 2H 5CH 3(C)C 2H 5C CH 2CH Cl (B)(A)Cl CH 2CH C CH 3C 2H 5 吡啶CH 3CH 2OH CH 3CH 2X OC 2H 52H 5O82.下列哪一种化合物不能用以制取醛酮的衍生物?(A) 羟胺盐酸盐 (B) 2,4-二硝基苯(C) 氨基脲 (D) 苯肼83.下列哪个化合物不能起卤仿反应?(A) CH 3CH(OH)CH 2CH 2CH 3 (B) C 6H 5COCH 3(C) CH 3CH 2CH 2OH (D) CH 3CHO 84.下列哪个化合物可以起卤仿反应?(A) CH 3CH 2CH 2OH (B) C 6H 5CH 2CH 2OH(C) CH 3COCH 2CH 2COCH 3 (D) HCHO 85乙醛和过量甲醛在NaOH 作用下主要生成:86. 用格氏试剂制备1-苯基-2-丙醇,最好采用哪种方案?(A) CH 3CHO + C 6H 5CH 2MgBr (B) C 6H 5CH 2CH 2MgBr + HCHO(C) C 6H 5MgBr + CH 3CH 2CHO (D) C 6H 5MgBr + CH 3COCH 387在稀碱作用下,下列哪组反应不能进行羟醛缩合反应?(A) HCHO + CH 3CHO (B) CH 3CH 2CHO + ArCHO(C) HCHO + (CH 3)3CCHO (D) ArCH 2CHO + (CH 3)3CCHO 88.下列四个反应,哪一个不能用来制备醛:(A) RMgX + (① HC(OEt)3,② H +/H 2O) (B) RCH 2OH + CrO 3/H 2SO 4 蒸馏(C) RCH =CHR + (① O 3,②H 2O/Zn) (D) RCOCl + H 2/Pt89.Clemmensen 还原是用Zn(Hg)/HCl 进行还原,其作用是使 :(A) 羰基成醇 (B) 羰基成亚甲基 (C) 酯成醇 (D) 酯成烃 90.Aldol(醛醇、醇醛、羟醛)缩合是用稀酸或稀碱催化,从反应活性中心看,它们是:(A) 一个羧酸酯出羰基,一个醛出α-C(B) 一个羧酸酯出羰基,一个酮出α-C(C) 两个羧酸酯,一个出羰基,一个α-C(D) 两个醛或酮,一个出羰基,一个α-C 91.黄鸣龙还原是指:(A) Na 或Li 还原苯环成为非共轭二烯(B) Na + ROH 使羧酸酯还原成醇(C) Na 使酮双分子还原(D) NH 2NH 2/KOH/高沸点溶剂,还原羰基成亚甲基 92下列四个反应,不能用于制备酮的是: 93. 下列四个试剂,不跟CH 3CH 2COCH 2CH 3反应的是:(A) RMgX (B) NaHSO 3饱和水溶液(C) PCl 5 (D) LiAlH 494.完成下面的转变,需要哪组试剂? ? CH 3CH =CH(CH 2)2CH =O ───→ HOOCCH 2CH 2CH =O(A)KMnO 4 (B)(1)EtOH/干HCl (2)KMnO 4 (3)H 3O +(C)K 2Cr 2O 7 (D)HNO395.下面的氧化反应,用何种氧化剂较好?(A) K 2Cr 2O 7/H + (B) CrO 3·吡啶 (C) Ag(NH 3)2+ (D) 稀、冷KMnO 4 (A) (HOCH 2)3CCHO (B) C(CH 2OH)4 (C) CH 3CH CHCHO (D) CH 3CHCH 2CHO (A) R 2CHOH,CrO 3/H 2SO 4 (B) RCOCHR'CO 2C 2H 5,¢ÙOH -,(2)H 3O +/¤÷ (C) ArH,RCONH 2/AlCl 3 (D) R 2C =CR 2,¢ÙO 3,¢ÚH 3O +/Zn96.Tollens 试剂的组成是： (A) CrO 3·吡啶 (B) Cu(OH)2·酒石酸钾(C) Ag(NH 3)2+·OH - (D) 新鲜 MnO 297.还原 C =O 为 CH 2 的试剂应是： (A) Na/EtOH (B) H 2N-NH 2/HCl(C) Sn/HCl (D) Zn-Hg/HCl 98.下面化合物羰基活性最强的是：(A) ClCH 2CH 2CHO (B) CH 3CH 2CHO (C) CH 3CHClCHO (D) CH 3CHBrCHO 99.Tollens 试剂的组成是： (A) CrO 3·吡啶 (B) Cu(OH)2·酒石酸钾(C) Ag(NH 3)2+·OH - (D) 新鲜 MnO 2100.还原 C =O 为 CH 2 的试剂应是： (A) Na/EtOH (B) H 2N-NH 2/HCl(C) Sn/HCl (D) Zn-Hg/HCl 101下面化合物羰基活性最差的是： (A) PhCHO (B) CH 3CHO (C) PhCOCH 3 (D) CH 3COCH 3 102下面化合物羰基活性最强的是：(A) ClCH 2CH 2CHO (B) CH 3CH 2CHO (C) CH 3CHClCHO (D) CH 3CHBrCHO103.的产物是：104C 6H 5OCH 3(I),C 6H 5COCH 3(II),C 6H 6(III),C 6H 5Cl(IV)四种化合物硝化反应速率次序为:(A) I>III>II>IV (B) I>III>IV>II(C) IV>I>II>III (D) I>IV>II>III 105硝化反应的主要产物是:CH O CO 2H (A) PhCHCH 2COCMe 3Et (B) PhCH CH C(OH)CMe 3(C) PhCHCH 2CHCMe 3(D) PhCH 2CH 2C(OH)CMe 3(2)H 3(1)EtMgBrPhCH CHCOCMe 3NO 2(C)(D)(B)(A)O 2N NO 2NO 2NO 2NO 2NO 2NO 2NO 2106苯乙烯用热KMnO 4氧化,得到什么产物?107苯乙烯用冷KMnO 4氧化,得到什么产物?108苯乙烯催化加氢,在室温低压下得到什么产物?(A) 无变化 (B) 乙苯 (C) 甲苯 (D) 乙基环己烷 109苯乙烯催化加氢,高温高压下得到什么产物?(A) 乙苯 (B) 甲苯 (C) 环己烷+乙烷 (D) 乙基环己烷 110C 6H 6 + (CH 3)2CHCH 2Cl 主要得到什么产物?(A) PhCH 2CH(CH 3)2 (B) PhC(CH 3)3(C) PhCH(CH 3)CH 2CH 3 (D) Ph(CH 2)3CH 3111傅-克反应烷基易发生重排,为了得到正烷基苯,最可靠的方法是:(A) 使用AlCl 3作催化剂 (B) 使反应在较高温度下进行 (C) 通过酰基化反应,再还原 (D) 使用硝基苯作溶剂 112用KMnO 4氧化的产物是:113由 ───→ 最好的路线是:(A) 先硝化,再磺化,最后卤代 (B) 先磺化,再硝化,最后卤代 (C) 先卤代,再磺化,最后硝化 (D) 先卤代,再硝化,最后磺化(C)(D)(B)(A)CH 2COOH CH OH CH 2OH CO 2H CH 2CHO (C)(D)(B)(A)CH 2COOH CH OH CH 2OH CO 2H CH 2CHO AlCl3CH 3C(CH 3)3COOH C(CH 3)3CH 3COOH COOH COOH CHO C(CH 3)3(D)(C)(B)(A)Cl O 2N NO 23H选择题Ⅰ答案：1A 2A 3B 4A 5B 6B 7D 8A 9B 10D 11A 12B 13B 14B 15C 16A 17C 18C 19D 20A 21C 22A 23B 24B 25B 26A 27D 28A 29A 30A 31D 32D 33C 34C 35A 36B 37A 38A 39D 40C 41C 42D 43C 44A 45B 46D47D 48A 49C 50C 51A 52D 53C 54A 55B 56D 57A 58A 59C 60C 61C 62A 65A 66A 67B 68B 69B 70B 71A 72C 73A 74A 75C 76D 77A 78B 79A 80C 81C 82B 83C 84C 85B 86A 87C 88D 89B 90D 91D 92C 93B 94B 95C 96C 97D 98C 99C 100D 101C 102C 103A 104B 105D 106C 107B 108B 109D 110B 111C 112A 113C选择题Ⅱ：151.下列哪一种化合物不能用以制取醛酮的衍生物? (A) 羟胺盐酸盐 (B) 2,4-二硝基苯 (C) 氨基脲 (D) 苯肼 152.下列哪个化合物不能起卤仿反应? (A) CH 3CH(OH)CH 2CH 2CH 3 (B) C 6H 5COCH 3 (C) CH 3CH 2CH 2OH (D) CH 3CHO 153.下列哪个化合物可以起卤仿反应?(A) CH 3CH 2CH 2OH (B) C 6H 5CH 2CH 2OH (C) CH 3COCH 2CH 2COCH 3 (D) HCHO 154.乙醛和过量甲醛在NaOH 作用下主要生成:主要产物是: (A) (B)155.(C) (D)156.用格氏试剂制备1-苯基-2-丙醇,最好采用哪种方案? (A) CH 3CHO + C 6H 5CH 2MgBr (B) C 6H 5CH 2CH 2MgBr + HCHO (C) C 6H 5MgBr + CH 3CH 2CHO (D) C 6H 5MgBr + CH 3COCH 3 157.:(A) C 6H 5CH 2OH C 6H 5COOH 5CHOHCH 2COOCOCH 3 (C) C 6H 5CH =CHCOOCOCH 3 (D) C 6H 5CH =CHCOOH 158.在稀碱作用下,下列哪组反应不能进行羟醛缩合反应? (A) HCHO + CH 3CHO (B) CH 3CH 2CHO + ArCHO (C) HCHO + (CH 3)3CCHO (D) ArCH 2CHO + (CH 3)3CCHO 159.三聚氰胺甲醛树脂常用于制造贴面板,合成原料是: (A) 三聚氰胺与甲醛 (B) 三聚异氰酸与甲胺 (C) 尿素与甲醛 (D) 尿素 + 丙二酸酯 160.有些醛类化合物可被一些弱氧化剂氧化.Fehling 试剂指的是: (A) AgNO 3和NH 3(H 2O)生成的溶液 (B) CuSO 4溶液与NaOH 和酒石酸钾钠生成的溶液 (C) CuSO 4溶液与NaOH 和柠檬酸生成的溶液 (D) CuSO 4与NH 3水的溶液(A) (HOCH 2)3CCHO (B) C(CH 2OH)4 (C) CH 3CH CHCHO (D) CH 3CHCH 2CHOOH O CH 3(C 6H 5)2CH 3 C 6H 5O C CH 3C 6H 5OH (CH 3)2C C 6H 5CH 3C C 6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2,H 2C 6H 5CCH 3OC 6H 5CHO +(CH 3CO)2O161.氢化铝锂和硼氢化钠都是常用的氢化金属络合物,当用它们还原醛或酮时,分子中的四个氢原子都能进行反应,这类反应的特点是: (A) 能产生氢正离子 (B) 能产生氢负离子 (C) 能产生氢自由基 (D) 铝或硼提供电子 162.下列四个反应,哪一个不能用来制备醛: (A) RMgX + (① HC(OEt)3,② H +/H 2O) (B) RCH 2OH + CrO 3/H 2SO 4 蒸馏 (C) RCH =CHR + (① O 3,②H 2O/Zn) (D) RCOCl + H 2/Pt 163.Clemmensen 还原是用Zn(Hg)/HCl 进行还原,其作用是使 :(A) 羰基成醇 (B) 羰基成亚甲基 (C) 酯成醇 (D) 酯成烃 164.Aldol(醛醇、醇醛、羟醛)缩合是用稀酸或稀碱催化,从反应活性中心看,它们是: (A) 一个羧酸酯出羰基,一个醛出α-C (B) 一个羧酸酯出羰基,一个酮出α-C (C) 两个羧酸酯,一个出羰基,一个α-C (D) 两个醛或酮,一个出羰基,一个α-C 165.黄鸣龙还原是指: (A) Na 或Li 还原苯环成为非共轭二烯 (B) Na + ROH 使羧酸酯还原成醇 (C) Na 使酮双分子还原 (D) NH 2NH 2/KOH/高沸点溶剂,还原羰基成亚甲基 166.下列四个反应,不能用于制备酮的是:167. 根据关键一步确定有机反应属于哪种类型: (A) 亲电反应 (B) 亲核反应 (C) 自由基反应 (D) 周环反应 请用A ～D 字母代号判别下列反应:168.CH 3(CH 2)5CHO CH 32)5CH 2OH 应选用什么试剂: (A) Fe + HOAc (B) NH 2NH 2/KOH/二缩乙二醇/ (C) ①Mg(Hg) ②H 2O (D) Na + EtOH 169.在下列化合物中,能被2,4-二硝基苯肼鉴别出的是: (A) 丁酮 (B) 丁醇 (C) 丁胺 (D) 丁腈 170.下面反应属于何种缩合反应?(A) Claisen 缩合 (B) Perkin 缩合(C) Dieckmann 缩合 (D) 半缩醛 171.下面四个化合物中,能给出银镜反应的是:(A)Ⅱ (B)Ⅱ,Ⅲ和Ⅳ (C)Ⅰ (D)Ⅱ和Ⅲ(A) R 2CHOH,CrO 3/H 2SO 4 (B) RCOCHR'CO 2C 2H 5,¢ÙOH -,(2)H 3O +/¤÷ (C) ArH,RCONH 2/AlCl 3 (D) R 2C =CR 2,¢ÙO 3,¢ÚH 3O +/Zn HCN(CH 3)2C CH 2COCH 3(CH 3)2C CHCOCH OOOH HO H OCH 3CH O ( I ) ( II )( III )( IV )H+O OH H OHCH O1 72.完成下面的转变,需要哪组试剂? ? CH 3CH =CH(CH 2)2CH =O ───→ HOOCCH 2CH 2CH =O (A)KMnO 4 (B)(1)EtOH/干HCl (2)KMnO 4 (3)H 3O + (C)K 2Cr 2O 7 (D)HNO3 173.下面的氧化反应,用何种氧化剂较好? (A) K 2Cr 2O 7/H + (B) CrO 3·吡啶 (C) Ag(NH 3)2+ (D) 稀、冷KMnO 4174.Tollens 试剂的组成是： (A) CrO 3·吡啶 (B) Cu(OH)2·酒石酸钾(C) Ag(NH 3)2+·OH - (D) 新鲜 MnO 2175.还原 C =O 为 CH 2 的试剂应是： (A) Na/EtOH (B) H 2N-NH 2/HCl(C) Sn/HCl (D) Zn-Hg/HCl 176.下面化合物羰基活性最差的是： (A) PhCHO (B) CH 3CHO (C) PhCOCH 3 (D) CH 3COCH 3 177.下面化合物羰基活性最强的是：(A) ClCH 2CH 2CHO (B) CH 3CH 2CHO (C) CH 3CHClCHO (D) CH 3CHBrCHO 178.羟胺与醛酮发生亲核加成的产物是： (A) 腙 (B) 西佛碱 (C) 肟 (D) 缩氨脲 179.的产物是：180.用Mg 将丙酮还原制备频哪醇时, 应选用哪个溶剂? (A) H 2O (B) C 2H 5OH (C)苯 (D)(CH 3)2CH ─OH 1 81.下列化合物中, 哪个化合物有多于1组的等性原子? 182.下列哪个化合物的红外光谱不可能出现羟基吸收峰。
有机化学羧酸和取代羧酸
COOH
对苯二甲酸 （1,4-苯二甲酸）
命名练习
COOH 2,4-己二烯酸 HOOC2)(4CH OOH 己二酸
COOH 环己烷甲羧酸
CH2COOH
COOH CH3
COOH
2-环丙基乙酸 2-甲基丙二酸
(H3C)2HCH2C
CH3 C COOH H
α-甲基-4-(2-甲基丙基)苯乙酸
羧酸的物理性质
O=C-R
属于SN1机制
O -H+
RC - O - C(CH3)3
按 SN1 机 制 进
行反应，是烷
氧键断裂
① 3oROH按此反应机制进行酯化。 ② 由于R3C+易与碱性较强的水结合，不易与羧酸结合，
故逆向反应比正向反应易进行。所以3oROH的酯化 反应产率很低。
该反应机制也从
O
同位素方法中得 到了证明。
O
C3H
H
H +
O
C3H H
C3 C H O H - + H-O
C3 C H O -
(H C 2 )5 C3H
(H C 2 )5 C3H
该反应机制已为： ①同位素跟踪实验 ②羧酸与光活性醇的反应实验所证实。
*2 碳正离子机制
OH
H+
(CH3)3C-OH
+OH R-C-OC(CH3)3
(CH3)3CO+ H2 -H2O (CH3)3C+
羧 酸 的 化 性
一、酸性
影响羧酸酸性的因素
（1）电子效应的影响： 吸电子取代基使酸性增大，给电子取代基使酸性减少.
HCOOH pka 3.37
C6H5-COOH 4.20
有机化学讲义--第十三章羧酸和取代羧酸
O C O
反应机制：（酸催化羰基氧原子发生质子化）
Sp2杂化， 电负性较大
双 分 子 历 程
O RCO H
Sp3杂化， 电负性较小
O H
H
O H
O H O R '
RCO H
RCO H s lo w O R ' H HOR' O
H
RCO H 2
H O 2
O H RCO R '
RCO R '
反应中间体是一个四面体结构，比作用物更拥挤，所以空 间位阻对反应速度的影响很大。不论醇或羧酸，在反应点附近 有取代基存在时，都使酯化反应速度变慢，甚至不反应。其活 性规律如下： 醇 CH3OH > 1°> 2° 酸 HCOOH > CH3COOH > RCH2COOH > R2CHCOOH >R3CCOOH
COOH
COOH HO H CH3
环己基甲酸
S-2-羟基丙酸(乳酸)
O 羧基 酰基 R C OH
羧酸分子中除去羧基中的羟 基后所余下的部分称为酰基， R 根据相应的羧酸命名
O C
H 3C
O C
酰基
乙酰基
3-苯基丙烯酸
2-乙基丙烯酸
C O O H
C H C O O H 2
苯甲酸（安息香酸）
2-萘乙酸（ß -萘乙酸）
羧酸的名称常用俗名，一些俗名往往是由其来源而 得。如干馏蚂蚁得到蚁酸（甲酸），从酿制食用醋中 得到醋酸（乙酸）。从酸奶中得到乳酸。
系统命名法原则与醛相同。
1. 选择含羧基在内的最长碳链为主链 2. 从羧基碳原子开始用阿拉伯数字标明取代基等的位置 3. 按所含碳原子数目称为某酸，取代基及位次写在某酸 之前。 简单的羧酸，常用希腊字母标明取代基、 C=C和C≡C 的位置，即从羧基相邻碳原子开始编号为α，依次 β ，γ……等,ω则常用来表示碳链末端的位置，将 编号字母写在母体名称前面。
水杨酸
15
（3）γ-和-醇酸脱水成内酯
HO
COOH
4-羟基丁酸
O
NaOH O
HO
COONa
4-丁内酯
4-羟基丁酸钠
16
5．酚酸的脱羧反应
OH
COOH 200~220¡æ
OH + CO2
OH 200~220¡æ
COOH
OH + CO2
三．一些与医学有关的羟基酸
（一）乳酸（lactic acid）
CH3CHCOOH OH
4.12 4.54
水杨酸的电离平衡
OH C
O
O H
O
C
-
O
+ H+
O H
COOH
OH
HO
O C OH
吸电子诱导
给电子p-π共轭 吸电子诱导
2、氧化反应
OH CH3 CH CH2COOH
-羟基丁酸
稀HNO 3
O CH 3 C CH2COOH
-丁酮酸
OH
[O]
CH2 CH CH2COOH
酮式 +
烯醇式
+ +
28
O C CH
R
O
O
CH3 C CH2 C OC2H5
酮式（93%）
OH O CH3 C CH C OC2H5
烯醇式（7%）
丙酮
O H3C C CH3
酮式
OH H2C C CH3
烯醇式（0.00025%）
30
以乙酰乙酸乙酯为例：
O
O
CH3 C CH2 C OC2H5
H OO
②将最小基团(e)放在最远处，其它基团 从大到小（a→b→d）按顺时针排列 为R型，逆时针排列为S型。
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1、D/L命名法
R HCX
R'
R XCH
R'
D型 L型
CHO
H OH D-甘油醛
CH2OH CHO
OH H
L-甘油醛
CH2OH
46
COOH H C OH
CH 3
(D )-(-)-乳 酸
COOH HO C H
CH 3
(L)-(+)-乳 酸
COOH ClCH 2 C OH
CH 2OH
2、R/S命名法
CH2 OH
O C OH +
CH2 OH
O C OH
O
O O
O
乙交酯
14
(2) β-醇酸脱水成共轭烯酸
加 热
C3 HCH CH COOH
C3 HCH CH COO
OH H
3-羟 基 丁 酸
2-丁 烯 酸
15
（3）γ-和-醇酸脱水成内酯
HO COOH OONaO HO H COO
4 -羟 基 丁 酸
26
酮式-烯醇式互变异构现象
OO C3H CC2H COC 2CH 3H
酮 式 乙 酰 乙 酸 乙 酯
OHO C3H CCH COC 2CH 3H
烯 醇 式 3-羟 基 -2-丁 烯 酸 乙 酯
试剂
2,4-二硝基苯肼 Br2 FeCl3
酮式 +
烯醇式
+ +
28
O C CH
R
O
O
CH3 C CH2 C OC2H5
①将手性碳原子相连的四个原子或基团
( a,b,d,e)按顺序规则排列，a>b>d>e
②将最小基团(e)放在最远处，其它基团 从大到小（a→b→d）按顺时针排列 为R型，逆时针排列为S型。
a
a
e C R-型 db
e C S-型
bd
CHO
H
H OH
HO CH2O H
CH2OH
CHO
R-甘油醛
S-甘油醛
COOH HO C H
H C OH COOH
II (2S, 3S)
COOH HO C H HO C H
COOH IV(2S, 3R)
四、对映异构与生物医学的关系
手性分子在手性条件下表现手性， 在非手性条件下不表现手性。
NO 2
HO C H
1R,2R(-)氯霉素
H C NHCOCHCl 2 CH 2OH
取代羧酸和对映异构
比较重要的取代羧酸：
卤代酸
三氟乙酸
CF3COOH
羟基酸 醛酸
乳酸 水杨酸 乙醛酸
CH3CHOHCOOH
OH COOH
CHOCOOH
酮酸
丙酮酸
CH3COCOOH
氨基酸
丙氨酸
CH3CHNH2CO2H
2
第一节 羟基酸
一．羟基酸的结构和命名
根据羟基所连的烃基不同，羟基酸可分为 醇酸和酚酸两类
4 -丁 内 酯
4 -羟 基 丁 酸 钠
16
5．酚酸的脱羧反应
OH
COOH 200~220丁
OH + CO2
OH 200~220丁
COOH
OH + CO2
三．一些与医学有关的羟基酸
（一）乳酸（lactic acid）
CH3CHCOOH OH
肌肉中糖原的代谢产物。
18
（二）水杨酸（salicylic acid）
OH
COOH
COOH
Ⅲ （2S，3R） Ⅳ （2R，3S）
2. 含有两个相同的手性碳的化合物
丁丁
HOOCCH CHCOOH OH OH
2，3-二羟基丁二酸（酒石酸）
52
COOH H C OH HO C H
COOH I (2R, 3R)
COOH H C OH H C OH
COOH III (2R, 3S)
41
一个化合物是否具有手性，可以通过分 析分子内是否存在对称性面或对称中心来 判断。不存在对称性面或对称中心的分子 为手性分子，反之则为非手性分子。
42
C3 H C3 H H
HH
H Cl
H
H
H
Cl Cl
Cl H
顺 -1,2-二 甲 基 环 丙 烷 顺 -1,2-二 氯 乙 烯 反 -1,2-二 氯 乙 烯
37
二、物质的旋光性与手性分子 （一） 手性碳和手性分子
CH3
A
HC
H5C2 Br
CH3
CH
Br C2H5
B
38
（二）分子的对称性和手性
39
对称面(symmetrical plane)
H
H
CC
Cl
Cl
有对称面的分子 40
对称中心(center of symmetry)
Cl
H
H
F
F
H
H
Cl
有对称中心的分子
OH
O 丙酮酸
HOOCCH2 CH COOH Tollens HOOCCH2 C COOH
OH
O
α-丁丁丁丁
• α-羟基酸可被Tollens试剂氧化 成α-酮酸
3．α-醇酸的分解反应
H(R`)
H(R`)
R C COOH 丁 H2SO4 RC O + HCOOH
OH
13
4、醇酸加热脱水反应
(1).α-醇酸脱水成交酯
酮式（93%）
OH O CH3 C CH C OC2H5
烯醇式（7%）
丙酮
O
O H
H 3 CCC H 3
H 2 CCC H 3
酮式
烯醇式（0.00025%）
30
以乙酰乙酸乙酯为例：
O
O
CH3 C CH2 C OC2H5
H OO
CC H3C C OC2H5
H
四．一些与医学有关的酮酸
（一）丙酮酸（pyruvic acid） 在 人 体 内 由 乳 酸 氧 化 而 得 。 在 转氨酶作用下可转变成丙氨酸
第三节 对映异构
碳链异构
构 造 位置异构 异构 官能团异构 异
构
互变异构
现
象
构型异构
立体 异构
构象异构Biblioteka 顺反异构对映异构35
一、物质的旋光性
光的振动方向
光源
Nicol
偏振光
光的传播方向
36
比旋光度(specific rotation)
α
t D
l
α C
在一定温度下，旋光管长度为1dm，样品浓 度为每L含1000g旋光物质，光源波长λ为 585nm时所测得的旋光度。
水杨酸酰化生成的乙酰水杨酸商品 名为阿司匹林（aspirin）
O
OH
H+
+ (CH3CO)2O
COOH
乙酐
水杨酸
O CCH3
COOH +CH3COOH
乙酰水杨酸
第二节 羰基酸
一、羰基酸的结构和命名
O
O
O
C3 HCCOOCH 3 HCC2 HCOO HO H O CC C2 H CO
丙 酮 酸
3-丁 酮 酸 -丁 酮 酸
1个对称面
2个对称面 1个对称面 2个对称中心
43
三、对映体的构型和命名
（一）Fischer投影式
1、Fischer投影式的书写原则：
主碳链直立， 编号上小下大， 基团横前竖后
44
CHO H OH
CH2OH
CHO H C OH
CH2OH
CHO OH H
CH2OH
CHO HO C H
CH2OH
（二）构型的命名法
O CH3 C COOH
32
（二）β-丁酮酸
又称乙酰乙酸（acetoacetic acid）
O CH3 C CH2COOH
33
酮体
在体内，β-丁酮酸进行下面的代谢反应：
CH3CHOHCOOH
β-羟基丁酸
CH3COCH2COOH β-丁酮酸
CH3COCH3 丙酮
β-羟基丁酸、β-丁酮酸、丙酮在临床上这 三个化合物统称为酮体。当脂肪代谢发生 障碍时，体内酮体增加。
2CO
22
-酮酸脱羧反应的中间体
OH
R
O
C
O
23
酸式分解
O RCC2H COO Na H OH（ RC 浓 O） ON3C aOO +
24
小结
O R C CH 2COOH
酮式分解
O R C CH 2COOH
酸式分解
25
三、酮式-烯醇式互变异构
OO C3 HCC2 HCOC 2C H3 H
乙酰乙酸乙酯 -丁酮酸乙酯
6,6‘-二硝基-2, 2'-联苯二甲酸的对映体
56
A
A
CCC
B
B
I
A
A
CCC
B
B
II
丙二烯型对映体
57
习题：
1; 3 (1), (2); 4; 5 (1), (3), (4), (7), (8), (9); 8; 11; 13
58
问题：如何分离苯甲酸、对－甲 苯酚和环己醇的混合物？
碳酸氢钠
苯甲酸
3
二、羟基酸的化学性质
羧基： --成酯； --酸性
羟基： --成酯； --被氧化成羰基 --与FeCl3显色（酚羟基）
6
1. 酸性
pKa
C H 3C O O H
4 .7 6
C H 3C H 2C H 2C O O H 4 .8 2