PP_OMMT纳米复合材料炭层结构的热失重分析
聚丙烯纳米复合材料的研究及应用
聚丙烯纳米复合材料的研究及应用李跃文陈枝晴(湖南科技职业学院高分子工程与技术系,长沙,410118 )摘要:综述了聚丙烯基层状填料纳米复合材料、纤维状填料纳米复合材料、粉状填料纳米复合材料、POSS 纳米复合材料制备方法、结构与性能方面的最新研究进展,介绍了聚丙烯/粘土纳米复合材料的一些实际应用,对今后的研究和开发方向也提出了自己的看法。
关键词:聚丙烯,纳米复合材料,纳米填料,研究进展,应用聚丙烯(PP) 是目前产量最大、发展最快的合成树脂之一,它具有良好的综合力学性能、耐热性、耐腐蚀性能和成型加工性能,应用范围十分广泛。
但PP 低温脆性大,耐老化性能不好,容易燃烧,绝对强度和金属材料相比尚有一定差距,这些使其应用受到一定程度的制约。
共聚、共混、加助剂等传统的改性方法均有一定的局限性,近年发展起来的纳米技术给PP 提供了一种新的改性途径,大量的研究表明,将PP 与纳米组份复合,具有广泛而显著的改性效果。
与传统方法相比,通过形成纳米复合材料对PP进行改性具有如下优点:(1)纳米组份含量很少时即有显著的改性效果;(2)在改善某些性能的同时,几乎不损害其它性能,特别是成型加工性能;(3)改性范围广泛。
1、PP /层状填料纳米复合材料1.1 PP/ 层状粘土纳米复合材料自然界有些粘土矿物具有层状结构,如蒙脱土、累托土、斑脱土等。
在适当的条件下,聚合物分子链能插入到粘土片层之间,使片层层间距扩大,甚至剥离,从而形成纳米复合材料。
由于粘土片层的纳米效应和层状结构,PP/层状粘土纳米复合材料的力学强度、热稳定性、阻隔性、阻燃性均有明显改善。
PP/ 蒙脱土纳米复合材料是研究和开发较早的PP 纳米复合材料。
目前的研究主要集中在熔融共混法制备纳米复合材料及其结构与性能上。
王平华[1]等用钠基蒙脱土(Na-MMT) 和经十六烷基三甲基溴化铵处理过的有机蒙脱土(Org-MMT) 分别与PP 制成了纳米复合材料,实验结果表明,Na-MMT 和Org-MMT 对PP 均有良好的增强增韧效果,但两者填充形态不一样,Na-MMT 以纳米粒子形态填充,Org-MMT 以插层形态填充;另外,Na-MMT 还能诱导聚丙烯结晶晶型发生转变,产生有利于提高聚丙烯冲击强度的3晶型。
聚丙烯_蒙脱土纳米复合材料的制备与性能研究(1)
111 主要原材料 PP: 牌号 F401, 中国石化股份有限公司广州分
公司 ; PP2g2MAH: 自制 ; 钠基蒙脱土 (Na2MMT) :
收稿日期 : 2005 - 02 - 25 3 基金项目 : 广东省自然科学基金 (011544) 及广东省 “十五 ”科技攻关重大专项 (2003A1070202) 资助项目
自从日本丰田研究中心 Okada 等人 [ 1 ] 制备了 尼龙 6 /粘土纳米复合材料以来 , 聚合物 /粘土纳米 复合材料作为一种具有很大潜能的功能材料 , 其相 关的研究成为国内外关注的热点 。聚丙烯 ( PP)作 为五大通用塑料之一 , 其与粘土的纳米复合材料的 研究也格外受到关注 。一般通过熔融插层法来制备 聚丙烯 /粘土纳米复合材料 , 而相关研究工作主要 集中在如何解决 PP与粘土之间的相容性 。主要是 通过对粘土的有机改性和添加合适的相容剂来改善 两者的相容性 , 提高粘土在聚合物中的分散 [ 2, 3 ] 。 虽然 , 对 PP粘土纳米复合材料的性能进行了大量
动 , 到达 3172°处 , 对应的层间距为 2138nm; 由 曲线 c可知 OMM T2D 的衍射峰在 4103°, 层间距约 2119nm。这说明改性剂已经插入到蒙脱土的片层 之间 , 使蒙脱土的层间距变大 。将两种有机蒙脱土 的 XRD 谱图作比较可知 , OTAC改性效果较好 , 这 可能是因为 OTAC的烷基链比 DDBAC 的长 , 进入 层间后可获得较大的层间距 。
按配方将称量好的 PP、蒙脱土和 PP2g2MAH , 在广东湛江机械厂的 XKR2160 型热炼机上 , 采用 170℃的辊温混炼约 15分钟 , 在浙江湖州宏图机械 有限公司的 XLB 2D 型平板硫化机上 180℃热压成型 后冷压出片 , 用中国承德试验机厂的 HY2W 型万 能制样机制样 。
DMA和热失重实验图
储能模量/M P a
温度/℃
图1 PP 及其复合材料储能模量-温度曲线
填充有机硅nano-SiO 2后,储能模量没有发生任何明显的变化,加入nano-SiO 2的接枝物(SiO 2-g-PBA 和SiO 2-g-PMMA),复合材料的储能模量都下降,这是因为复合材料的耐热性能不但与主要组分材料的耐热性有关,还与组分之间的界面相互作用密切的相关,由于杂化nano-SiO 2的添加,使复合体系的耐热性能都均有一定程度的下降,在SiO 2-g-PBA 较SiO 2-g-PMMA 来说储能模量衰减的较小,
这说明前者在PP 基体中分布的更均匀,与聚合物界面的作用更强,耐热性能较优异。
因此加入2份SiO 2-g-PBA 后较加入2份SiO 2-g-PMMA 后复合材料的力学性能更加优良。
温度/℃
图2 PP 及其复合材料损耗模量-温度曲线
随着纳米粒子的加入,材料的耗能模量逐渐减小,这说明纳米粒子与基体间的相互作用减弱,相容性较好。
杂化nano-SiO 2的填充对复合体系的能耗无太大的影响。
这说明杂化nano-SiO 2对基体的分子链的柔性无明显的影响。
以上是动态DMA 图
热失重图
(a )热失重(TG)曲线
PB/氨基nano-SiO 2:1-0phr ;2-1phr ;3-3phr ;4-5phr ;5-7phr
(b )热分解速率(DTG)曲线
图3 氨基nano-SiO 2 含量不同时复合材料的热失重(TG)
M a s s /%
T/℃
D T G / %/℃
T/℃。
不同填料对PP微孔发泡材料结晶行为的影响研究
不同填料对PP微孔发泡材料结晶行为的影响研究摘要:本文选取了发泡剂母粒作为发泡剂,选择二次开模法用塑料注射成型机制备出不同填料的PP/Nano-OMMT、PP/GF、PP/Nano-SiO2试样。
利用DSC,XRD和SEM对不同填料/PP微孔发泡材料结晶行为和泡孔形貌进行测试和表征。
结果表明填料的加入,复合材料的结晶温度增大,结晶发生在高温区,结晶度减小,半结晶时间缩短,PP 的晶体衍射角向小角度偏移,尤其是GF(1wt%)的加入,所得泡孔平均直径最小,泡孔密度最大,泡孔形貌规则,说明GF的加入,使得复合材料的结晶行为呈现良好的性能,发泡效果显著。
关键词:不同填料;聚丙烯;结晶性能微孔发泡材料是一类以填料为气体的复合材料[1-2]。
由于发泡材料具有密度较低、质量轻、保温效果好等优良性能,被广泛应用于一次性食品包装、医疗、建筑、汽车内饰件等领域[3]。
聚丙烯作为世界上通用的五大塑料之一,具有较好的耐腐蚀性、稳定性、绝缘性、对环境无污染、廉价、易成型等特点,被广泛应用于微孔发泡材料的制备,但由于纯PP熔体强度[4-6]较低,且具有较窄的加工窗口,在发泡过程中很难控制,容易导致形成的泡孔坍塌和合并,所形成的泡孔分布不均匀等缺点。
王明昊[7]等人在PVDA中分别加入不同含量的PVP,发现随着PVP的含量逐渐增加,PDVA的结晶温度和熔融温度均有所下降,结晶度也降低,非结晶区增加,泡孔密度减小,有利于泡孔的形成。
李胜男等人[8]研究成核剂对PP发泡行为的影响,得出NA的加入可以增强复合材料的结晶度,得到较规则的泡孔形貌。
王向东[9]等人以超临界二氧化碳作为发泡剂, TPU作为基体,研究结晶与发泡的关系,结果表明压力和温度的改变,会影响晶体的出现,当压力达到一定值会得到较好的微孔形貌。
何跃[10]等人研究了橡胶粒子对聚丙烯发泡质量的影响,发现橡胶粒子可以来提高PP复合材料的初始结晶温度,阻止泡孔的质量变差。
《新型聚碳酸亚丙酯-蒙脱土纳米复合材料的制备、性能及降解行为研究》范文
《新型聚碳酸亚丙酯-蒙脱土纳米复合材料的制备、性能及降解行为研究》篇一新型聚碳酸亚丙酯-蒙脱土纳米复合材料的制备、性能及降解行为研究一、引言随着科技的发展和环境保护意识的提高,新型的环保材料成为了研究的热点。
聚碳酸亚丙酯(PPC)作为一种生物降解性塑料,具有优异的物理性能和生物相容性,但其仍存在降解速度较慢的问题。
为了解决这一问题,本文通过引入蒙脱土(MMT)制备了聚碳酸亚丙酯/蒙脱土纳米复合材料(PPC/MMT),并对其制备工艺、性能及降解行为进行了深入研究。
二、材料制备1. 原料选择选用聚碳酸亚丙酯树脂、蒙脱土、有机改性剂等为原料。
2. 制备工艺将蒙脱土进行有机改性处理,以提高其与聚碳酸亚丙酯的相容性。
然后,将改性后的蒙脱土与聚碳酸亚丙酯树脂进行熔融共混,制备出聚碳酸亚丙酯/蒙脱土纳米复合材料。
三、材料性能研究1. 结构分析通过X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)等手段,对聚碳酸亚丙酯/蒙脱土纳米复合材料的结构进行分析。
结果表明,蒙脱土在聚碳酸亚丙酯基体中实现了纳米级分散,形成了纳米复合结构。
2. 力学性能测试了聚碳酸亚丙酯/蒙脱土纳米复合材料的拉伸强度、弯曲强度等力学性能。
结果表明,蒙脱土的加入显著提高了聚碳酸亚丙酯的力学性能。
3. 热稳定性通过热重分析(TGA)等方法,研究了聚碳酸亚丙酯/蒙脱土纳米复合材料的热稳定性。
结果表明,蒙脱土的加入提高了复合材料的热稳定性。
四、降解行为研究1. 实验方法将聚碳酸亚丙酯/蒙脱土纳米复合材料置于模拟自然环境条件下,定期观察其降解情况,并记录质量损失、形态变化等数据。
2. 降解过程及机制聚碳酸亚丙酯/蒙脱土纳米复合材料在模拟自然环境条件下,表现出良好的生物降解性。
蒙脱土的加入加速了聚碳酸亚丙酯的降解过程,使其在较短的时间内完成了质量损失和形态变化。
降解机制主要为微生物作用和光氧化作用。
五、结论本文成功制备了聚碳酸亚丙酯/蒙脱土纳米复合材料,并对其制备工艺、性能及降解行为进行了深入研究。
交联剂对PMMAOMMT复合微球结构及性能的影响
2020年 第24期 广 东 化 工 第47卷 总第434期 · 229 ·交联剂对PMMA/OMMT 复合微球结构及性能的影响卢晓春,林水东,连福军,王雅芸(龙岩学院 化学与材料学院,福建 龙岩364012)[摘 要]采用乳液聚合方法制备了聚甲基丙烯酸甲酯/有机蒙脱土复合微球。
通过傅里叶红外光谱(FTIR)、X 射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、热失重(TG)研究了交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)对于微球的结构及性能的影响。
结果表明:交联剂的加入,提高了蒙脱土与PMMA 相互作用,交联剂含量的增大进一步提高了纳米复合微球的热学性能。
[关键词]聚甲基丙烯酸甲酯/有机蒙脱土;乙二醇二甲基丙烯酸酯;性能[中图分类号]TQ [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2020)24-0229-02Effect of Crosslinking Agent on Structure and Properties of PMMA/OMMTCompositesLu Xiaochun, Lin Shuidong, Lian Fujun, Wang Yayun(Department of Chemistry and Materials Engineering, Longyan University, Longyan 364012, China)Abstract: The polymethyl methacrylate/organic montmorillonite composite microspheres were prepared by emulsion polymerization. The effects of crosslinking agent EGDMA on the structure and properties of microspheres were studied by Fourier infrared spectroscopy (FTIR), X-ray diffraction (XRD), scanning electron microscopy (SEM) and thermogravimetry (TG).The results showed that the interaction between montmorillonite and PMMA was improved by adding crosslinking agent, and the increase of crosslinking agent content improved the thermal performance of nanocomposite microspheres.Keywords: PMMA/OMMT ;EGDMA ;Properties随着科技的不断进步,人们对于材料性能的要求越来越高,单一组分的材料很难满足人们的要求以及社会发展的需要。
PMMA/OMMT纳米复合材料炭层结构对阻燃性能的影响
密炼 机 , S U一 7 O , 常 州苏 研科 技 有 限公 司 ; 平
板 硫化 机 , 青 岛亚 东橡机 有 限公 司 ; 锥形 量热 仪 , 2 0 0 0标 准 型 , 英国 F T T 公 司; X 射 线 衍 射
( XR D) 仪, D / MAX — YA 型 , 日本 R i g a k u公 司 ; 扫描 电子显 微 镜 ( S E M) , J E M一 2 0 0 0 E X型, 日本
出 明显特 征衍射 峰 。
J E OL公 司 ; 透 射 电子 显 微 镜 ( TE M) , J E M一
1 2 0 0 E X型 , 日本 J E oL公 司 。
1 . 3 试 样 制 备
采 用熔 融插层 法 , 将 C T AB改性 的 OMMT 与P MMA 按 比例 混 匀 , 在 密 炼 机 中密 炼 , 制 备
基金 项 目 : 由山 东省 自然 科学 基金 ( Z R 2 0 1 2 E MQ 0 0 8 ) 资助 。
自被报 道能 显 著提 高 材 料 热 稳 定性 和 阻燃 性 能
以来 , 对其制备、 表征 与 阻 燃 机理 的探 讨研 究 得 到 了迅 速发 展 L 1 ] 。研 究表 明 , P L S N 的阻燃 性 能 与其 燃烧 过 程 中生 成 的炭 层 结 构 有关 _ 2 ] 。聚 甲
有 机 蒙 脱 土 纳 米 复 合 材 料
炭 层 结构 阻燃 性 能
Ef f e c t 0 f F i r e Re s i d u e 0 f P M M A/ oM M T
0 n Fl a me Re t a r d a n t Pe r f o r ma nc e Na n o c o mp o s i t e s
PUR/OMMT纳米复合材料的制备及性能研究
关键词 : 聚氨酯 ; 有机蒙脱土; 纳米复合材料 ; 性 能
中图分 类号 : T B 3 2 1 文献标识码 : A 文章编号 : 1 0 0 1 . 3 5 3 9 ( 2 0 1 5 ) 0 3 - 0 0 9 8 — 0 5
P r e p a r a t i o n a n d P r o p e r t i e s Ch a r a c t e r i z a t i o n o f P o l y u r e t h a n e /M o n t mo r i l l o n i t e Na n o c o mp o s i t e s
Ya n Ka i l i , Ha o Ce n, Li u S h u g u a n g, L u o Co n g y e
( S c h o o l o f Ma t e r i a l s S c i e n c e a n dE n g i n e e r i n g , S h a n d o n gU n i v e r s i t yo f T e c h n o l o g y , Z i b o 2 5 5 0 4 9 , C h i n a )
r e s p e c t i v e l y,a n d t h e me c h a n i c a l p r o p e r t i e s , t h e r ma l s t a b i l i t y a n d l f a me r e t a r d a n c y o f c o mp o s i t e s we r e i n v e s t i g a t e d .Th e r e s u l t s s h o w t h a t t h e h a r d n e s s , t e n s i l e s t r e n g t h ,t e a r s t r e n g t h a n d b r e a k i n g e l o n g a t i o n o f t h e c o mp o s i t e s p r e p a r e d b y t wo me t h o d s a r e b e t t e r t h a n t h o s e o f p u r e P UR.Co mp a r e d wi t h p u r e P UR , t h e t h e r ma l d e c o mp o s i t i o n t e mp e r a t u r e o f i n — s i t u p o l y me r i z a t i o n p r e p a r e d
有机蒙脱土对EVA/IFR复合材料阻燃性能的影响
有机蒙脱土对EVA/IFR复合材料阻燃性能的影响许晓光【摘要】A flame retarded EVA was prepared by using ammonium polyphosphate (APP) and pentaerythritol (PER) as the main flame retardants. Organ-montmorillonite was used to further improve the flame retardancy of EVA. Limiting oxygen index, thermal gravimetric analysis and cone calorimetry were used to characterize the flammability and thermal behavior of the EVA composites. The morphology of the composite was observed and analyzed using SEM. Montmorillonite could enhance the char formation and improve the char layer quality, and hence reduced the HRR and smoke release amount. The limited oxygen index reached 29.4% and UL 94 reached V-0 level when 3 phr montmorillonite was added.%以聚磷酸铵(APP)和季戊四醇(PER)为膨胀型阻燃剂(IFR)制备了含有蒙脱土的无卤阻燃乙烯一醋酸乙烯共聚物(EVA)复合材料。
通过极限氧指数、热失重分析、锥形量热分析等手段研究了有机蒙脱土(OMMT)的存在对EVA阻燃性能和热降解性能的影响,并通过扫描电子显微镜对复合材料残炭表面形貌进行了观察和分析。
OMMT/FKM纳米复合材料的结构和性能
F KM , 号 2 0 , 海 三 爱 富新 材 料 股 份 有 牌 62 上 限公 司 产 品 ; OMMT, 验 室 自制 ; 化镁 , 海 实 氧 上 敦煌 化工 厂 产品 ; 氧化钙 , 海曹 泾化工 有 限公 氢 上 司产品 ; 莱茵散 ( 牌号 2 ) 5 和微 晶蜡 , 茵 化学 ( 莱 青 岛 ) 限公 司 产 品 ; 酚 AF, 有 双 四川晨 光 化 工 研 究
度 均较 低 。 ]
() 1 透射 电子显微 镜 ( E 分析 T M) 硫 化试样 用环 氧树 脂 包 埋 , 用 超 薄 切 片 机 采
切 片 , 于 日本 J OL公 司 生 产 的 J M一0 0 X 置 E E 20 E 型 T EM 上 观 察 。
本 研究采 用机 械混炼 法制 备剥 离型有 机蒙脱
0 2 双 酚 AF 2 促 进 剂 B P ., , P
在 S 10 K一6 B型两辊 开炼 机上将 OMMT按 比 例加 入到 氟橡胶 中, 后依 次加 入各种 配合 剂 , 然 混 炼 约 1 i , 5r n 停放 2h a 。
键较 高 的热稳 定 性 和 化 学 惰 性 , 因此 F KM 基 体
土( OMMT)F / KM 纳米 复合 材料 , 对 复合 材料 并 的微 观结 构和 性能进 行研 究 。
1 实 验 1 1 原 材 料 .
() 2 X射线 衍射 ( R 分 析 x D)
采用 日本 理 学株 式 会 社 生 产 的 D MAX R / —B
型 X D仪进 行测 试 , u R C Ka射 线 源 ( 为 0 1 4 1 . 5
摘 要 : 用 机 械 混 炼 法 制备 有 机 蒙 脱 土 ( 采 oMMT)氟 橡 胶 ( KM ) 米 复 合 材料 , 究 复 合 材 料 的 微 观 结 构 和 性 / F 纳 研 能 。结 果 表 明 , OMMT F / KM 纳 米 复 合材 料 为 剥 离 型 复 合 材 料 ; F 与 KM 相 比 , MT F OM / KM 纳 米 复 合 材料 具 有 较 优 的物理性能 、 热稳 定性 和耐 溶 剂 性 能 。 关 键 词 : 机 蒙脱 土 ; 橡 胶 ; 有 氟 纳米 复合 材 料 ; 构 ; 稳 定 性 ; 结 热 耐溶 剂性 能 中 图分 类 号 : TQ30 3 3TQ3 3 9 3 .8 ; 3.3 文 献标 识 码 :B 文章 编 号 :0 08 0 20 ) 10 5 一4 1 0—9 X(0 7 1-6 6O
P(MMA-MA)/OMMT纳米复合材料的制备及表征
东 华 学学 报 ( 自然科 学版 )
V( . 4.No 6 ) 3 I .
Ie . 2 0 )c 0 8
J OURNAI F D O ON t GtUA UN1 R I Y( URA[ S I NC ) VE S NAF F C E E
MA)/ O MMT n n cmp s e. T e tema tbl y wa au e b h r ga i ti a ay i aoo oi s t h h r l a it s mes rd y temo rvmer n lss s i c
( TGA ) Th meh ns . e ca i m o tema d g a ain f oy ( t y f h r l e rd t o p l meh l t ar l e P o meh cya ) MMA, p l t oy
F b r n lme a e i l , . Do g a Un r iy S a g a 0 6 0,Ch n i e s a d Poy r M t ra s 1 n hu b e t , h n h i2 1 2 s i a; 2 .Co lg fCh mit n e f a g n e ig,S a g a i e st gn e i g S in e h n h i2 1 2 , l e o e s r a d Ch n c iEn i e r n e y i hn h i Un v r i ofEn i e r n c e c ,S y a g a 0 6 0
纳米 复合 材料 q 已经 形 成 了部 分 插 层 、 分 剥 离 的 结 构 ; MMA—MA)/ MMT 纳 米 复 合 材 料 的 热 稳 定性 随 着 - 部 P( O
PP/OMMT纳米复合材料炭层结构的热失重分析
现 代 塑 料 加 工 应 用
・ 48 ・
201 1年 第 23卷 第 2期
M 0DERN PLAS CS P TI R0CES NG SI AND PLI AP CAT1 0NS
P/ OMMT纳米 复合 材 料炭 层 结构 的 热 失重 分 析 P
孙佩佩 张 军
联 。结 果 表 明 , 燃 烧 5 后 开 始 形 成 表 面 层 , 10 S时形 成 皮 层 和 蜂 窝 层 结 构 , 且 随 燃 烧 的进 行 P 在 5S 至 9 而 P不 断 分 解 , 层 皮
PBT/OMMT纳米复合材料的性能研究
3 % 5 % 7% 9%
2 0/ ( ) 。
1 PB l:2一 UM M 。 一 。 l;
3— - P T O 7- B / MMT O , MMT质 量 分数 分 别 为 1 、% 、% 、% 、% % 3 5 7 9
图 1 P TO B 、 MMT和 不 同 O T含 量 P T O MM B / MMT的 XR D谱 图
催 化剂 ( 酸 四 丁酯 ) 插 层 剂 ( 钛 、 乙醇 胺 ) 仪 征 :
单 体 P A、C 加入 其 中, 分 搅拌 3 T B 充 h使其 混 合 均
匀, 然后干燥脱水 。②分别将质量分数为 1 3 %’%、 5 、% 、% 的 O T与脱水后 的混合 液 和催化 剂 % 7 9 MM 充分混合 均匀 后 加入 到合成 反 应 釜 中, 升温 至 2 0 0
好。
.
图 3 PT O B / MMT纳米 复合材料的 S M照 片 E
23 O . MMT含量 对 力学性 能的影 响 表 1 出O 列 MMT含量 对 P T力学 性 能的影 响 。 B 由表 1可 以看 出 , 着 O 随 MMT加 入 量 的增 加 , B / P T
O MMT纳 米复 合材 料 的拉 伸 强度 、 口 冲击强 度 和 缺 弯 曲强 度 呈 先 增 大 后 减 小 趋 势 , 三 者 基 本 均 在 且 O MMT质 量分 数 为 3 时 达 到 最 大 值 , 时 复 合 材 % 此 料 的拉 伸强度 、 口冲击 强 度 和弯 曲强 度较 纯 P T 缺 B
4 4 7. 4 . 43 41 5 . 3 2 9.
1 3. 0 5 1 6. 0 7
l38 1 . 1 . 08 3 1 4. 0 2 1 24 o .
EVA用阻燃剂阻燃机理及应用研究进展
2019年第5期Sum 284 No. 5化学工程师Chemical EngineerDOI : 10」6247/ki.23-1171 /tq.20190574综木EVA 用阻燃剂阻燃机理述及应用研究进展*周波,唐宝华,杨守生,王晓东(中国人民警察大学基础学科应用与发展研究中心,廊坊065000)摘 要:总结了近年来国内采用无机镁铝阻燃剂、磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、硅系阻燃剂、膨胀类阻燃剂对乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)阻燃改性研究进展,对每种类型阻燃剂的优缺点、阻燃机理以及各类阻燃剂对EVA 基复合材料性能的影响进行了归纳,并对EVA 用阻燃剂研究的发展方向予以展望,期望为研发更为 高效的EVA 用阻燃剂提供有效参考。
关键词:EVA ;阻燃剂;阻燃机理;研究进展中图分类号:TQ323.5 文献标识码:AResearch progress on flame retardant mechanism and application of flame retardant for EVA*ZHOU Bo,TANG Bao-hua,YANG Shou-sheng WANG Xiao-dong(Basic Subject Application and Development Research Center,China People's Police University,Langfang 065000,China)Abstract :The research progress of flame retardant modification of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA )with inorganic magnesium-aluminium flame retardant, phosphorus flame retardant, nitrogen flame retardant, silicon flame retardant and intumescent flame retardant in recent years was summarized. The advantages and disadvantagesof various flame retardants, the flame retardant mechanism and the effects of flame retardants on the properties of EVA composites were summarized. The development trend of flame retardants for EVA was also prospected, whichis expected to provide an effective reference for the development of more efficient flame retardants for EVA.Key words : EVA; Flame retardant; Flame retardant mechanism; Research progress乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)是一种常见的聚烯姪 材料,VA (醋酸乙烯)含量一般在5%~40%,具有结晶度低,柔韧性、抗冲击性、填料相溶性和热密封性高等特点,广泛用于包装材料、发泡材料、农用薄膜、 电线电缆、注塑制品材料等领域,市场需求量呈现逐年增大的趋势〔叫但EVA 氧指数值只有17%~19%,易燃烧,且在燃烧时产生有毒有害气体,并伴有熔滴现象,火灾危险性大,严重制约了 EVA 在相关领域 的应用与发展,所以对EVA 进行阻燃改性,降低其火灾危险性,提高EVA 使用范围,变得极为重要⑶。
PP基木塑复合材料的热失重分析
第 36 卷第 5 期
任凤梅等 : PP 基木塑复合材料的热失重分析
·45 ·
料失重速率峰值 。木粉和木塑复合材料在 500~600 ℃失重速率变缓 , 质量基本上不变化 。从显微图像中 可以看出 , 在实验的配方和工艺条件下 , 木粉与树脂 之间有较好的分散效果 。
参考文献
[1 ] 欧阳彦辉 , 徐卫兵 , 周正发 , 等. 正交实验在 PP 基复合 材料配方中的应用 [ C ] . 安徽节能减排博士科技论坛. 合肥 : [ 出版者不详 ] , 2007.
[ 2 ] J IANG H H , KAMDEM P , BEZUBIC B. Mechanical poly (vinyl chloride) / wood flour/ glass fiber hybrid composites [J ] .
J Vinyl Addit Technol , 2003 , 9 (3) : 139. [3 ] 于文东 , 孙振国 , 雷湘军. 具有发展前途的木塑复合材
tween the resin and the wood flour was better. Keywords : PP ; Wood/ Plastic Composite ; Thermal Gravimetric ; Dispersion Effectiveness
木塑复合材料是以木纤维或植物纤维为主要组 分[1] , 经过预处理使之与热塑性树脂或其他材料复合 而成的一种新型材料[2] , 此类产品可替代相应木制 品 , 可以节约大量森林资源[3] , 处理掉大量废旧塑料 及木材加工中产生的废弃木粉 , 有利于保护并改善生 态环境[4] , 是符合 21 世纪发展方向的环保型化工新 材料[5] 。实际上 , 木塑复合材料作为结构材料使用时 还要求材料有好的耐热性能 。本文中选用的填料为普 通木粉 、杨木粉 、竹粉 、稻壳粉 , 通过加入各种助剂 和一定的工艺制成各种木塑复合材料 , 研究了几种 PP 木塑复合材料的热失重性能 。
PMMA/蒙脱土纳米复合材料的结构及热性能
・
20 09 年 第 2 1卷 第 5 期
52 ・
M ODERN PLAS CS PROCES NG TI SI AND APPLI CATI ONS
P MMA 蒙脱 土 纳米 复合 材料 的结 构 及 热性 能 /
任强 李坚 邓健 方 建 波
8 时 完 全 以 剥离 片层 形 式 存 在 于 复合 材 料 中 。差 示 扫 描量 热 仪 ( S 和 热 失 重 仪 ( G) 试 表 明 复 合 材 料 的 玻 璃 化 转 变 D C) T 测 温度 和 外 推起 始热 失 重 温 度 都 随 着 蒙脱 土 的 含 量 增 加 而提 高 。
to i n. St u t r o M H AB s h r c e ie by r on uce r rcue f wa c a a t rz d p ot n l a ma e i r s na c ( — gn tc e o n e H
NM R) X— a i r c i n ( . r y df a t f o XRD)r v a s t a h o f OM M T n r a e r m . n t e e l h t t e d o o l i c e s s f o 1 2 m o 5
2. 2 n 7 m. XRD n r ns s i n e e t o c os op nd c t he m o m o il nie e it s a d t a mi so l c r n mir c y i i a e t nt rlo t x s s a
l n t ( M T)s r a e t r p r r a i o t rl n t ( o i e M u f c o p e a e o g n c m n mo i o i l e OM M T) P l ( t y t a — . o y me h lme h c
OMMT分散形态对POE/OMMT复合材料性能的影响
摘要
用熔融插 层法制 备 了 乙烯一一 1辛烯共 聚物 ( O ) P E /有机 蒙脱 土 ( MM ) O T 复合 材料 和 马 来酸 酐接 枝 P E O
( O —. H) O T纳 米 复 合 材 料 。 用透 射 电子 显微 镜 ( E 和 射 线衍 射 ( R ) 析 了 O T在 两 种 基 体 中 P E gMA / MM T M) X D分 MM
的分散 形态 ; 用热重( G) 采 T 分析仪和锥形量热仪研 究 了两种 复合材料 的热稳 定性和 阻燃性能 , 同时考察两种复合材 料 的 阻隔性能和力 学性能 。T M 和 X D结果表明 , MMT主要 以剥 离形态分散在 P E gMA E R O O —. H基体 中, 而在 P E基 O 体 中则 团聚 。T G分析结果表 明, MMT的加入提 高 了两种复合材料的热分解 温度 。锥形量 热仪试验 结果表 明 , O 随着
阻燃性 能 、 隔性能 和力 学性 能 的影 响 。 阻
1 实验部 分
1 1 主要 原料 .
在 2 平板 硫 化仪上 加 热 1 n加 压 至 1 P 5t 0mi, 0M a制
成 供拉 伸 、 阻隔 和锥形 量热 仪所 用 的标准 样 。
1 4 性 能测 试及 表征 .
用 T M 观察 O E MMT的 分 散 与 分 布 情 况 ; G TA
4
工 程 塑 料 应 用
21 0 1年 , 3 第 9卷 , 1 第 O期
O MMT分 散 形 态 对 P E O O / MMT复 合 材 料 性 能 的 影 响
李庆 丰 于 杰 秦舒 浩 郭建 兵 严 伟
50 1 ) 50 4 (. 1 贵州 大学材料与冶金学院 , 阳 5 0 0 ; . 贵 5 0 3 2 国家复合改性 聚合物材料工程技术研究 中心 , 阳 贵
关于热重分析法测定MTO催化剂中焦炭含量的探讨
关于热重分析法测定MTO催化剂中焦炭含量的探讨作者:李刚杨红杰王雪姣吴永革来源:《中国科技纵横》2016年第14期【摘要】本方法采用热重分析法测定MTO催化剂中焦炭的含量,通过实验确定了热重法分析测定MTO催化剂的最佳测试条件,并通过实验对比了热重分析法和积分球分析法的测定结果,验证了热重法测定焦炭含量的准确度。
本方法的准确度及重复性均符合QA/QC的质量控制要求,且具有简单、快速、精确等优点。
【关键词】 MTO SAPO-34 焦炭含量热重分析法甲醇制低碳烯烃(MTO)工业化的实现,使得煤制低碳烯烃项目得以顺利发展,随着甲醇制低碳烯烃技术的应用,对甲醇制烯烃技术反应机理研s究的逐渐深入[1-3],对MTO生产过程中影响催化剂转化率及影响因素的研究[4],提出对MTO催化剂中焦炭含量的测定需求。
MTO装置使用以SAPO-34分子筛为活性组分的催化剂,SAPO-34分子筛催化剂的失活的主要诱因是催化剂中焦炭含量的提高。
当催化剂中焦炭含量较低时,对缩短MTO反应诱导期,提高目的产物乙烯、丙烯的选择性有利,但当催化剂中焦炭含量太高,就会影响甲醇、二甲醚的转化率[5]。
Guozhen Qi等人[6]等人研究表明,当MTO催化剂上焦炭含量 >4wt% 时,其焦炭就有可能堵塞催化剂内的微孔,催化剂上的焦炭沉积就会对烯烃的选择性产生影响,其中MTO催化剂上焦炭含量约为5.7wt%时,乙烯和丙烯的选择性最高;当MTO催化剂上的焦炭含量>5.7wt%时,乙烯的选择性会明显上升;当MTO催化剂上的焦炭含量>7.5wt%时,MTO产品中就没有碳四、碳五及以上组分。
因此需要对MTO催化剂中焦炭含量进行有效监控。
目前MTO催化剂焦炭含量的测定方法主要有:(1)钢铁定碳法[7](GB/T 223.69-1997),将已知重量的催化剂在高温管式炉内通氧燃烧,碳被完全氧化成二氧化碳,然后用氢氧化钾溶液吸收燃烧后的气体,吸收前后气体体积之差及为二氧化碳的体积,通过计算得出碳含量;(2)通过燃烧的方法,利用碱液将燃烧后生成的二氧化碳吸收,通过测定碱液电导率的变化,通过用已知碳含量的标准物质外标,得到催化剂中焦炭含量;(3)徐春明等[8]提出的一种定碳方法,利用气相色谱热导检测器代替一般的二氧化碳检测分析手段,通过对碳燃烧后生成的二氧化碳在热导检测器上的响应值,再用标准物外标,得到碳的量;(4)刘忠民等[9]提出的积分球测定固体催化剂碳含量的方法,即利用紫外漫反射光谱法测定样品吸光度从而直接得到催化剂的碳含量;(5)热重法,得到全部积碳沉积物的量。
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M O DERN
现 代 塑 料 加 工 应 用
P L A S T IC S P R O C E S S IN G A N D A P P L IC A T IO N S
2 0 1 1 年 第 2 3 卷 第 2 期
p p/O M M 下纳米复合材料炭层结构的热失重分析
孙佩佩 张军 (青岛科技大学教育部橡塑材料与工程重点实验室 , 山东 青岛 , 266042 )
T h e rm o g ra v im e tr ic A n a ly sis o n C h a r L a y e r S tr u ctu r e o f
P P /O M M T N an ocom Posites
S u n P ei P ei Z h an g Ju n
( K e y L a b o ra to ry o f R u b b e r一 P las tie , M in istry o f E d u ea ti on ,
的炭渣样 品 , 并 对其 炭层 结构 进行 研究 "本研 究 以聚丙 烯 (P P ) / 有 机 蒙 脱 土 (O M M T ) ( 质量 比 90 / 10 ) 纳 米复 合材料 为对 象 , 对其 在锥形 量热 仪
燃烧 环境 中生 成 炭 层 结 构 的皮 层 和 蜂 窝层 进 行 初 步研究 , 重点 是讨 论皮 层 和蜂窝 层 的热稳 定性 和热 分解性 " 2 .1 试 验 部分
摘 要:采用扫描 电镜 观察聚丙烯(P P ) /有机蒙脱土(O M M T )纳米复合材 料不同燃烧时间燃烧 残余 物断 面的微观 形貌 , 利用热 失重分析 方法对不 同燃烧时间形成的皮层 和蜂窝层 的热稳定性 和热分解特性进行 分析研究并 与炭 渣结构特征 相关
联 " 结果 表明 , 在燃烧 5 5 后开始形成表面层 , 至 19 0 5 时形成皮 层和蜂窝层结构 , 而 且随燃烧的进行 P P 不 断分解 , 皮 层
中 P P 含量不断减少 , 形成 的含碳蒙脱土片层增加 , 有较 好的保护作用 , 起到 了阻燃 作用 " 蜂 窝层 中蒙脱土 含量相 比有 机物 的较少 , 热稳定性较皮层差 , 但它扩充了炭层的体积 , 也有一定的阻燃作用 , 正是皮层和蜂窝层 的组 合对复合材 料起到 阻燃 作用 "
关键词 : 聚丙烯 有机蒙脱土 纳 米 复 合材 料 阻燃 炭 层 结构 热 失重 分 析
m o n tm o rillo n ite eo n te n t in th e ee llu lar la y er s 15 l e s s th a n th e o rg a n ie eo n ten t , a n d th er m a l sta b ility o f th e ee llu la r e h a r la y e r 15 le ss th an th a t o f th e sk in eh a r lay er. B u t it e x p a n d s th e v o lu m e o f eh a r la y e r , a ls o h av e e er ta in fla m e re ta rd a n t ro le. It 15 th e eo m b i n a ti o n o f th e s k in a n d ee llu la r lay er s th a t im p a rts fla m e re ta rd a n e y to th e n a n o eo m P o site s. K ey w o r d s : p o ly p ro p y le n e ; o rg a n ie m o n tm o rillo n ite ; n an o e o m p o s ite s ; fla m e re ta rd an e y ; eh a r la y e r s tru e tu re ; th e rm a l g ra v im e trie an a ly sis
1 9 0 5 th e sk in a n d e ellu la r la y e rs s tr u e tu re fo rm s , th e eo n te n t o f P P d ee re as e s a n d m o n tm o rillo n ite w ith eh a r e o n te n t in ere a se s in th e sk in la y e r b e ea u se o f th e d e eo m p o s i tio n o f P P d u rin g b u rn in g , w h i eh h ave g ood p ro te e tio n an d p la y e s a fla m e re ta rd a n t ro le . T he
@ 163.eom "
基 金项 目:国家 自然 科 学 基 金 资 助 项 目 (508 76048 ) 和 青岛 市计 划基 础研 究 项 目 (09一 1一 3一 26一 jch ) " , 通 讯 联 系人 , E 一 m ai l:safetyqusr@ 163. " om "
孙佩佩等 . PP /O M M T 纳米 复合 材料炭层结构 的热失重分析
1.1
主 要原料 及设 备
是第 1 个峰值时间点 , 峰值所对应的剩余残余物
的结 构 具 有代 表 性 , b 处 燃烧 时 间为 5 5 ; " 点 代表 纳米 复合 材料 热 释 放 速率 曲线 的相对 平 稳 阶段 , 应该 是 1 种具 有 比较 稳定 的阻 燃炭结 构代
表性 阶段 , 此后燃 烧 一定 的时 间热释 放速率 开始 上 升 , 达 到第 2 个 峰值 段 , 说 明此 时 炭渣 结 构发 生 了一定 的变化 , 此 时燃烧 时 间为 19 0 5 ;随之 热
Q in gd ao U n iversity o f Seien ee an d T eeh no log y , Q i n gd ao , S h and ong , 266 042 )
A bstraet:T h e eross一 seetion al m iero stru etures o f b urnin g residu e o f P P /O M M T n anoeo m p o s ite s in d i ffer en t ti m e s o f b u r n in g p ro ee ss w ere o b s erv ed b y S E M , th e th e rm a l sta b ili ty an d p y ro ly sis eh a ra ete risti e s o f th e sk in a n d e e llu la r la y e rs in d iffe re n t tim es o f b u rn i ng p ro ee s s w e re s tu d ied b y T G A . T h e re s u lts w er e eo r rela te d to th e stru e tu r e eh a ra ete risties o f eh a r re s id u e. T h e re su lts sh o w th a t su rfa e e la y e r b eg in s to fo r m a fte r eo m b u stin g 5 5 5 , to
聚合物 /层 状硅 酸盐 纳 米复 合 (P L S ) 阻燃 材 料 的阻燃 性 与 生 成 的 特 殊 的炭 层 结 构 有关 " 然 而这 些研 究 大多 不是 在 真 实 的 燃烧 状 态 下 进 行 的 , 目前 还缺 乏 在实 际燃烧 条件 下形 成炭 渣结 构 的研 究结 果 "锥 形 量 热 仪 是 比较 广 泛 使 用 的 表 征材 料燃 烧性 能 的试 验仪 器 , 具 有 真实 的燃烧 环
释放 速率下 降直 至纳米 复 合材料 燃烧 终止 , 得 到 最终 的炭渣 , 即 d 段代 表 的燃烧 结束 " 经过 研究 证 明 , 第 2 个峰 值 处 的残 留物 已基 本 燃烧 完 全 ,
公 司 ;JE M 一 2000 E X 型 扫描 电镜 (S E M ) 旧 本 电 子 (JE O L )公 司 ;P yri sl 型热 重分 析仪 , 美 国 P er-
1.3 样 品截取 方法
析 P P / O M M T 纳米 复合 材料不 同燃 烧 时间残余
物 断面放 大 2 5 倍后 的 SE M 照片发现 ,残 留物
在燃 烧 3 5 时表 面 界 面表 面处 形 成 少 量 气 泡 ;在 燃 烧 5 泡 ;燃烧 19 0
验所 需标 准 样 条 , 注 塑 机 各段 温度 为 19 0 一 21 0
叮a l的
二 2( ) X
d, \ 3洲 ) 峨 朋
! , S阅
时 间/ s
图1
尸 p/ O M M 下纳米复合材料燃烧过程
2 .2
炭 渣结 构的特 征 根据 图 1 所示 取样时 间点 获得 4 个样 品 , 分
C , 注射 压力 为 75 M P a " o
境 , 可 以用来 获 得 P L S 材 料 在 燃 烧 过程 中 生成
收稿 日期 :20 10一 11一 09 ;修 改 稿 收 到 日期 :20 11一 0 1一 30 " 作 者 简 介 :孙 佩 佩 , 硕 士 研 究 生 , 研 究 方 向 为 P P 基 P L S 纳 米 复 合材 料 炭层 结 构 与 阻燃 机 理 研 究 " E 一 ma l :q i u s ts u np e i