液相色谱-原子荧光联用法测大米中的无机砷——国家标准消解法与微波消解法的比较
“微波消解—原子吸收—原子荧光”依次测定粮食中铅、镉、汞、总砷
“微波消解—原子吸收—原子荧光”依次测定粮食中铅、镉、汞、总砷作者：刘国栋来源：《科学与财富》2018年第02期摘要：采用“微波消解-原子吸收-原子荧光”法依次测定粮食中的铅、镉、汞、砷（总）。
该流程的前处理过程中只有As的测试需要赶酸，节省实验时间。
各元素的线性方程相关系数均在0.995以上，加标回收率在83.8%-110%，平行实验的相对标准偏差均在10%以内。
铅、镉、汞、砷的检出限分别为0.010、0.0015、0.0008、0.0005mg/kg。
证明该流程具有很好的准确性、稳定性。
关键词：粮食；石墨炉原子吸收分光光度计；原子荧光光度计；铅；镉；汞；砷（总）1. 实验部分1.1 仪器及试剂1.1.1 仪器Anton PaarMultiwave 3000微波消解仪；AA-7000原子吸收分光光度计（岛津公司）；AFS-9230双道原子荧光光度计（北京吉天仪器有限公司）；BHW-09A Digestor恒温消解仪（博通公司）；赛多利斯万分位电子天平；艾科超纯水机；100mL容量瓶；1.1.2 试剂浓硝酸65%（优级纯）；盐酸36%（优级纯）；双氧水（分析纯）；抗坏血酸（分析纯）；硫脲（优级纯）；磷酸二氢铵（优级纯）；氢氧化钾（分析纯）；硼氢化钾（优级纯）；三纯过滤去离子水；镉标准溶液GBW（E）130079：浓度5.00ng/mL（20℃），基体2%HNO3，中国计量研究院；铅标准溶液GSB04-1742-2004：标准值1000μg/mL，相对扩展不确定度0.7%，介质c （HNO3） = 1.0mol/L，将其稀释至20μg/L用2%HNO3定容；汞标准溶液GSB04-1729-2004：标准值1000 μg/mL，相对扩展不确定度0.7%，介质c （HNO3） = 1.5mol/L和c（K2CrO7） = 0.01mol/L，将其稀释至1μg/L用5%HNO3和0.05%K2CrO7定容；砷的标准溶液GSB04-1714-2004：标准值1000μg/mL，相对扩展不确定度0.7%，介质c （HNO3） = 1.0mol/L，将其稀释至10μg/L用5% HCl和20%硫脲定容；1.2 样品的消解选取国家标准物质GBW（E）100360、GBW（E）100362和GBW10035质控样品作为测试样品。
原子荧光光谱法测定大米中总砷的研究
080684a]0.2 g 于 消 解 罐 中， 加 入
称取的 7 份大米粉质控样 GBW（E） 品总砷的含量，计算回收率见表 2。
8 mL 硝酸，1 mL 过氧化氢置于微波 080684a（浓度为 0.423 mg/kg）0.2 g 于 2.6 样品分析
消解仪中消解。消解完成后，在水浴 消解罐中，加入 8 mL 硝酸，1 mL 过
气：氩气；载气流速：400 mL/min； 屏蔽气流速：800 mL/min；原子化器 高度 8 mm。实验显示荧光强度随着 电流的增加而增加。但是电流太大影 响空心阴极灯的使用寿命，本实验选 择 A 道灯电流 60 mA。
2.1.2 负高压的选择 在 载 气 流 速：400 mL/min； 屏 蔽气流速：800 mL/min；A 道灯电流 60 mA，原子化器高度 8 mm，测定同 一质控样 [GBW（E）]080684a 荧光强 度变化。实验显示负高压增大，样品 荧光强度增大、仪器噪音增大。综合 考虑噪音和荧光强度等因素，实验选 择负高压最佳值为 270 V。 2.2 微波消解体系体积比的选择 选 用 硝 酸 和 过 氧 化 氢 进 行 实 验， 测砷的含量做比较实验。实验显示硝 酸、过氧化氢体积比为 8 ∶ 1 和 9 ∶ 1 的时候砷含量检测值最高接近真值， 考虑到试剂消耗、环境污染等因素， 采用 8 ∶ 1 的体积比。 2.3 绘制工作曲线 经过仪器运行条件优化之后测试砷 的标准系列溶液，y 轴为样品浓度，x 轴为荧光强度，图 1 是砷的标准曲线图。
1.3.1 标准曲线的绘制 取 1 000 μg/mL 砷 标 准 储 备 液 1 mL 加入 100mL 容量瓶中用 1% 硝 酸溶液定容，逐级稀释至使用液浓度
10 μg/L，然后依次稀释至 1、2、4、8、 10 μg/L。
微波消解——原子荧光光谱法测定大米中汞、总砷能力验证分析
72·FOOD INDUSTRY分析 检测仪器参数元素As Hg 灯电流（mA）6030光电倍增管负高压（V）270270载气流量（mL/min）400400屏蔽气流量（mL/min）800800原子化器高度（mm）88读数时间（s）77延迟时间（s）1.51.5食品中砷、汞的检测方法按照GB 5009.11-2014、GB 5009.17-2014检测，GB 5009.11-2014《食品安全国家标准 食品中总砷及无机砷的测定》规定第一篇总砷的测定方法中有：（1）电感耦合等离子体质谱法，试样消解有微波消解法、高压密闭消解法；（2）氢化物发生原子荧光光谱法，试样消解有湿法消解、干灰化法；（3）银盐法，试样消解有硝酸-高氯酸-硫酸法、硝酸-硫酸法、灰化法。
GB 5009.17-2014《食品安全国家标准 食品中总汞及有机汞的测定》规定第一篇食品中总汞的测定方法中有：（1）原子荧光光谱分析法，试样消解有压力罐消解法、微波消解法、回流消解法；（2）冷原子吸收光谱法，试样消解有压力罐消解法、微波消解法、回流消解法。
这些方法有的前处理过程繁琐耗时长，影响最终结果的步骤多，外界污染或消解过程中损失都会造成结果的异常；有的需要成本昂贵的设备。
根据本实验室现有的设备、条件，查阅文献，综合各种方法，本实验室平时摸索出一个相对简便有效的方法，曾按照该方法做过重庆市认证认可协会2015年度食品（样品为液体）总砷的能力验证，结果满意，现大米能力验证样品我们也用此方法，结果满意。
材料与方法仪器与试剂。
AFS-930型原子荧光光度计（北京吉天仪器有限公司）；砷、汞原子荧光空心阴极灯（北京有色金属研究总院）；MARS 6型微波消解系统（美国CEM公司）；BHW-09C型赶酸器（上海博通化学科技有限公司）；超纯水机（Millipore公司）。
1000µg/mL砷标准储备液（国家标准样品GSB 04-1714-2004砷As单元素标准溶液，国家有色金属及电子材料分析测试中心），用5%HCl逐级稀释至0.1µg/mL砷标准溶液使用液；1000µg/mL汞标准储备液（国家标准样品GSB 04-1729-2004汞单元素标准溶液，国家有色金属及电子材料分析测试中心），用5%HCl逐级稀释至0.01µg/mL汞标准溶液使用液；5%硫脲+5%抗坏血酸溶液：先称取5.0g硫脲，用超纯水溶解后，加入称取好的5.0g抗坏血酸，完全溶解后定容至100mL，现用现配；5g/L氢氧化钾+10g/L硼氢化钾溶液：先称取2.5g氢氧化钾，完全溶解后加入称取好的5g硼氢化钾，完全溶解后稀释至500mL，混匀，现用现配；载流：5%HCl。
原子荧光光谱法测定大米中总砷的方法研究
原子荧光光谱法测定大米中总砷的方法研究国家市场监管重点实验室，食用油质量与安全摘要：通过对原子化器高度、还原剂浓度、载流浓度、室温放置时间进行单因素考察，优化原子荧光光谱仪使用条件。
对大米粉标准物质进行微波消解，在最优条件下测定总砷含量。
实验结果表明：在原子化器高度8 mm，还原剂KBH4浓度1%，载流HCl浓度3%，放置时间30 min时，计算总砷的检出限为0.45μg/kg，相对标准偏差小于5%，加标回收率95%-105%。
原子荧光光谱法检测总砷具有操作简单，成本低，干扰小，灵敏度高，结果准确度高等优点。
关键词：微波消解法；原子荧光光谱仪；总砷；大米粉Abstract:The parameters of atomizer height, reductant concentration, carrier concentration and room temperature storage time were optimized of Atomic Fluorescence Spectrometry.Atomic Fluorescence Spectrometry was used to determine the content of total arsenic in quality control samples after treatment by microwave digestion.The results show that the height of atomizer is 8 mm, the concentration of reducing agent KBH4 is 1%, the concentration of carrier HCl is 3%, and the storage time is 30 minutes. The detection limit of total arsenicis 0.45 μg/kg, the relative standard deviation is less than 5%, and the recovery rate of standard addition is 95%-105%.The detection of total arsenic by atomic fluorescence spectrometry has the advantages of simple operation, low cost, low interference, high sensitivity, and high accuracy of results.Key words:microwave digestion; atomic fluorescence spectrometry; total arsenic; rice砷分为无机砷和有机砷[1]。
微波消解_原子荧光光谱法测定大米中的硒
１ 材料与方法
１． １ 仪器 ； ； 北京海光仪器公司 ） 美国 Ｃ ２ ９ Ｆ Ｓ ３ ０ Ｅ 原子荧光光谱仪 （ Ｓ 微波消解仪 （ ＥＭ 公 司 ） Ｔ ８ ０ ０型多 ＭＡＲ Ｘ Ａ － － 。 用预处理加热仪 （ 上海新拓微波溶样技术有限公司 ） １． ２ 试剂 除特殊说明外 ， 本方法所用试剂均为优级纯 ， 实验用水为去离子水 。 ／ ／ ； ： 国家标准物质 研 究 中 心 ） 硒标准使用液（ 准确吸取硒标准储备液 硒标准储备液 （ Ｌ） ０ ０ ｍ Ｌ， ０ ０ １ ２ ｇ ｇ μ ／ ／ ） ； ； ／ 硝酸 ； 氢氧化钾溶液（ 硼氢化钾溶 逐级稀释至 ２ 盐 酸； 盐酸溶液（ Ｌ； ０ ０ ０％ 过氧化氢 ； ｖ ｖ ３ １＋１， ５ Ｌ） ｇ ｇ μ ／ ／ ／ ： 。 称取 １ 液（ 溶于 １ 铁氰化钾溶液 （ ０ Ｌ） ０． ０ ０ ０ ０ ｍ Ｌ ５ Ｌ 氢氧化钾溶液中 ； ０ ０ Ｌ） １ １ ｇ ｇ 硼氢化钾 ， ｇ ｇ １． ３ 仪器条件 空心阴极灯电流 ： 原子化器温度 ： 炉高 ： 氩气流速 ： 光电倍增管负高压 ： 载气 ８ ０ Ｖ； ０ ｍＡ； ０ ０℃ ； ０ ｍｍ； ２ ３ ２ ８． ／ ， ／ ； 屏蔽气 １ 测 量 方 式： 读数时 标 准 曲 线 法； 读 数 方 式： 峰 面 积； 读 数 延 迟 时 间： ０ ０ ｍ Ｌ ｍ ｉ ｎ ０ ０ ０ ｍ Ｌ ｍ ｉ ｎ； ０ ｓ ４ ６． ； 。 参数可根据实际情况进行调整 。 清洗时间 ： 间： ０． ０ ｓ ６． ０ ｓ １ １ １． ４ 实验方法 ， ， 样品预处理 称取经粉碎混合 过 ４ 精 确 至 ０． 于 聚 四 氟 乙 烯 内 罐 中， 加入 ． ０ 目 筛 的 试 样 ０． ５ ０ ０ ０ １ ａ ｇ ｇ 盖好安全阀 ， 装好保护套 ， 将 消 解 罐 放 入 微 波 消 解 系 统 内， 设 置 微 波 消 解 程 序， 消 ｍ Ｌ 硝酸 ， ｍ Ｌ 过氧化氢 ， ５ ２ 解待测样品 。 消解结束后 ， 取出内罐 ， 放到加热仪上赶 酸 （ 也可转移到１ 放到电 ０ ０ ｍ Ｌ 高 型 烧 杯 或 锥 形 瓶 中，
高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光法测定大米中的4种砷形态
图 １ ４种 形 态 的标 准 色 谱 图
２ ２ 精 密 度 试 验 ．
２ ３ 加 标 回 收 试 验 ．
配制 ０ ０ ０ ／ ０ ０ ０ ／ 和 ０ １ ０ ／ ． １ ｍｇ Ｌ、 ． ５ ｍｇ Ｌ ． ０ ｍｇ Ｌ
在 同一样 品 中加入 不 同量 的砷 标 准 溶 液 ， 行 进 加 标 回收试 验 ， 验结果 列 于表 ２ 由表 ２可知 ， 试 。 本 法 测量 准确 度较 高 。
本 文采 用高 效液 相 色谱 一原子 荧 光 联 用 的检 测
方 法 ， ＨＣ 提 取过 程 中 中间产 物 进行 了检 测 。检 对 １ 测 结果 表 明 ＨＣ 提 取不 仅 能够 提取 无 机砷 ， 有 机 １ 对 砷 也有 很 高 的提 取率 。本 文 在上述 工作 的基础 上建 立 了一 种新 的蔬 菜 中无 机 砷 检测 方 法 ， 能够 通 过 原 子 荧光 形 态分 析仪 将有 机砷 、 无机 砷完 全分 离 ， 而 从
基砷 化合 物 （ ＭＭＡ） 二 甲基 砷化 合物 （ 、 ＤＭＡ） 三 甲 、
基砷 的 氧 化 物 （ ＴＭ ＡＯ） 砷 甜 菜 碱 （ Ｂ） 砷 胆 碱 、 Ａｓ 、
（ Ｃ） Ａｓ 和砷糖 （ Ｓ 等 。其 中的无 机 砷 ［ （ 、 Ａｓ ） Ａｓ Ｖ） Ａｓ
（ｌ） 的毒性很 高 ， Ｉ ］ Ｉ 而有 机 砷 中仅 有 ＭＭＡ 和 ＤＭＡ 有较 小 的毒性 ， 它 有 机 形 态 大 多无 毒 。故 选 用适 其 当 的预处 理技 术 ， 确保 样 品在 分 离 和 富 集 的 过 程 以 中砷 形态 及其 组成 不 发 生 变 化 ， 而 对 各 形 态 的 砷 进 进行 分析 检测 。
ｄ ，Ｏ ｍ ） 流 速 ： ｍ ／ ｎ 进 样 体 积 ： Ｏ ￣ 流 动 ．ｌ／ ， ； ｌ Ｌ ｍｉ； Ｉ ０ Ｌ； ， 相 ：５ ｔｏ ＬＫ２ ０ （Ｈ ． ） １ｒｏ ｌ ＨＰ ４ ｐ ６ ０ 。 ｅ ／ １３ 样 品前 处 理 ．
微波消解—原子荧光光度法测大米中总砷
微波消解—原子荧光光度法测大米中总砷作者：庄建玲黄师张君岭王晓莹高雁茹来源：《南方农业·下旬》2015年第01期摘要为准确分析大米中总砷的残留量，实验采用硝酸—过氧化氢对大米样品进行微波消解前处理，利用原子荧光光度法测定大米中总砷含量，本方法精密度高，回收率高，提取完全，简便快速，能使常规溶样方法中易挥发和损失的砷元素被全部保留，是大米中砷及其他农产品及土壤重金属污染物测定较为理想的方法。
关键词大米；总砷；微波消解；原子荧光光度法；检测中图分类号：TS212.7 文献标志码：A 文章编号：1673-890X（2015）03--03大米是人类主要粮食之一，世界上约有50%的人口以大米为主食，我国水稻产区遍及全国各地，水稻也是我国主要粮食作物之一，大米的食用安全问题关系到全世界人们的身体健康。
当今时代，人们在追求高效农业、提高水稻产量同时，会有不少农民在防治水稻病虫的时，水稻上有不合理使用剧毒、高残留农药现象，造成水、土壤、大气的环境污染，而水稻中砷的含量源于土壤、环境及水稻本身对砷较强的富集能力，大米中砷的含量直接影响着人体健康，为此，本文用微波消解—原子荧光光度法测大米中总砷，以供参考。
砷系有害元素，自然界中分布广、毒性大，已成为农产品、环境中必检项目之一。
大米中砷含量差异较大，高砷地区产的大米是大米中砷的主要来源。
目前，大米中总砷含量测定的方法有氢化物原子荧光光度法、银盐法以及硼氢化物还原比色法，由于银盐法、硼氢化物还原比色法，不但耗时，劳动强度大，而且耗能耗酸，试剂污染和干扰都较严重[1]。
所以，实际操作时不宜使用，而氢化物原子荧光光度法，提取操作简便、用时短，但操作过程误差大，提取不完全。
为此，采用硝酸—过氧化氢对大米样品进行微波消解前处理，然后用原子荧光法对大米中总砷含量进行测定，方法简便快速，结果令人满意。
1 材料与方法1.1 仪器原子荧光分光光度计（AFS-830型，北京吉天仪器有限公司）配砷特种空芯阴极灯；微波消解仪（XT-9912型，上海新拓分析仪器科技有限公司）。
分析不同的消解方法对原子荧光光谱法测定小麦粉中砷含量的影响
摘要：为分析湿法消解和微波消解对原子荧光光谱法测定小麦粉盲样中砷含量的影响，依据原子荧光光谱法，在同等仪器条件下，同时对采用湿法消解与微波消解的小麦粉试样进行检测。
结果显示：两种消解方法的线性范围均为（0～10）μg/L，相关系数r为0.9999；检出限分别为湿法消解0.08μg/L，微波消解0.01μg/L；微波消解的试样RSD在5%以下，而湿法消解的试样RSD均在10%左右；砷的含量湿法消解为0.089mg/kg，微波消解为0.045mg/kg。
试验结果表明，盲样中砷的标准值为（0.05±0.005）mg/kg，微波消解的测定结果在目标范围内，湿法消解的测定结果远远超出目标值。
微波消解具有高效快捷、消解液澄清透明、环境友好、省时省力、安全可靠等优点，其处理试样测得结果的重复性、准确度、精密度均优于湿法消解。
关键词：湿法消解；微波消解；原子荧光光谱法；小麦粉；砷小麦是我国的主要粮食作物。
当前土壤重金属污染严重，不仅影响小麦的产量，而且有毒重金属元素在农作物中富集，通过食物链进入人体，危及人类健康，且不易被人察觉，具有潜在的危害[1-5]。
研究人员将有毒性的重金属分为强毒性元素和中等毒性元素两类，其中As是强毒性的元素[1，6]。
不同形态的砷，毒性不同，对人体有毒性的主要是砷的化合物[7-8]。
As3+毒性大于As5+，As2O3是毒性最强的化合物，有研究表明，口服As2O3（5~50）mg剂量可中毒，（60~100）mg剂量可致死[1，7，9]。
同时，砷是国际肿瘤机构和世界卫生组织确认的人类致癌物之一，最常见的是皮肤癌，其次是肺癌、肾癌等多种癌症[2，7-8]。
张楠在重金属健康风险监控研究中发现，大米、酱油、醋、蜂蜜、苹果、鲍鱼6类食品中，同等剂量水平下，致癌物质砷所引起的健康风险远远大于其他金属元素，小麦粉中砷的风险排在第二，仅次于锌[2]。
GB2762-2017《食品安全国家标准食品中污染物限量（含第1号修改单）》规定：谷物碾磨加工品中总砷的限量为0.5mg/kg[10]。
浅析液相-原子荧光法测定食品中的无机砷
浅析液相-原子荧光法测定食品中的无机砷发表时间：2019-10-11T10:38:49.260Z 来源：《基层建设》2019年第21期作者：刘妙红[导读] 摘要：使用等度洗脱的方法，并使用H2O2氧化三价砷到五价砷，这样测定五价砷的量即为总的无机砷含量。
东莞标检产品检测有限公司摘要：使用等度洗脱的方法，并使用H2O2氧化三价砷到五价砷，这样测定五价砷的量即为总的无机砷含量。
加标回收率在93%～99%之间，相对标准偏差为1.62%～5.07%之间，该方法有较好的精密度和准确性，适用于食品中无机砷的测定分析。
关键词：液相色谱；原子荧光光谱；价态；无机砷；引言砷作为常见的有毒有害元素，一直备受人们关注。
其实，砷是一种源于自然和人类活动而存在于环境中的化学元素，石头、土壤、水和空气中都含有微量的砷。
砷分为有机砷和无机砷（统称为总砷），其中，无机砷与人体健康的长期影响存在密切关系，已被国际癌症研究所列入一类致癌物（即有充足人类流行病学证据的致癌物）。
人们主要从食物和饮用水中摄入砷。
砷能够通过土壤和水被吸收，在谷物、水果、蔬菜、鱼类及海产品等食物中普遍存在。
砷在自然界中以无机和有机的形式存在，其毒性与其存在形态密切相关，不同形态的砷毒性相差甚远。
无机砷化合物毒性极强，如砷酸盐[As（V）]、亚砷酸盐[AS（III）]；有机砷：甲基化的有机砷毒性远低于无机砷化合物，如砷甜菜碱（AsB）和砷胆碱（AsC）则被研究认为无毒。
因此，为了真实反映食品中砷的安全性，对砷元素的各种形态进行有效分离，然后再进行检测是非常必要的。
总砷量与毒性相对较高的无机砷含量不存在对应关系，国际上对食品中砷的卫生学评价多以无机砷为依据。
GB2762-2017《食品安全国家标准食品中污染物限量》中规定了稻谷、水产品及其制品、婴幼儿辅助食品的无机砷限量，取消了总砷的要求。
因此测定无机砷更具有卫生学意义，符合食品安全需要。
当前标准中，采用等度、梯度洗脱的方式来分离不同形态的砷，总无机砷含量等于As（V）含量与As（III）含量的加和。
液相色谱-原子荧光光谱法测定大米中的无机砷
液相色谱-原子荧光光谱法测定大米中的无机砷顾锦明;周瑾【摘要】建立了液相色谱-原子荧光光谱(LC-AFS)法测定大米中无机砷的方法.将样品中的无机砷经稀硝酸提取后,以液相色谱进行分离.分离后的目标物在酸性环境下与KBH4反应,生成气态砷化合物,以原子荧光光谱仪进行测定.实验结果表明,在0~100.0 ng/mL的浓度范围内,大米中无机砷含量与响应值呈现良好的线性关系(R≥0.999),无机砷的回收率分别为97.9%~101.0%[As(III)]和99.2%~102.1%[As(V)],重复性测定结果为0.81%~2.23%[As(III)]和1.34%~2.15%[As(V)],无机砷的方法检出限为0.0072 mg/kg[As(III)]和0.0229 mg/kg[As(V)],定量限为0.0179 mg/kg[As(III)]和0.0572 mg/kg[As(V)].该方法检测准确度高,具有良好的精密度,适用于大米中无机砷的检测.【期刊名称】《上海计量测试》【年(卷),期】2017(044)002【总页数】4页(P9-12)【关键词】液相色谱-原子荧光光谱(LC-AFS);无机砷;大米【作者】顾锦明;周瑾【作者单位】上海市浦东新区计量质量检测所;上海市浦东新区计量质量检测所【正文语种】中文大米是人们餐桌上的主要食品之一，65%以上的人口以大米为日常生活中的主食。
随着人们生活水平的不断提高，人们对大米不再只关注其充饥作用，而是更关注大米的健康、营养与安全。
这些年，随着工业的发展、矿业的开发，以及农业中各种农药的使用，对水资源造成了很大的污染，从而污染了各种大米，而砷是大米中一种比较普遍的污染物。
大米中的砷以有机砷和无机砷两只形式存在，其中无机砷[包括As（Ⅲ）和As（Ⅴ）]的毒性很高，而有机砷中仅有MMA和DMA有较小毒性，其他有机形态大都无毒[1,2]。
因此，对无机砷的检测具有十分重要的意义。
液相色谱- 原子荧光光谱法检测大米中的无机砷
T logy科技分析与检测对无机砷的检测方法主要有液相色谱-原子荧光联用法、原子荧光法、高效液相色谱-氢化物-原子荧光联用法。
液相色谱-原子荧光光谱法（LC-AFS）灵敏度高，检出限低，是GB 5009.11-2014《食品安全国家标准 食品中总砷及无机砷的测定》中的推荐方法，以亚砷酸盐[As（Ⅲ）]和砷酸盐[As （Ⅴ）]含量的加和来计算大米中无机砷的含量。
本实验在国家标准方法的基础上，优化了光电倍增管电压、载流液浓度等条件，并用优化后的条件对本地市售大米中的无机砷进行检测。
1 试验仪器与试剂1.1 试验仪器SAP-20液相色谱-原子荧光联用仪（HG-AFS）（北京吉天仪器有限公司）；阴离子交换柱：CNWsep AX HPLC Column（250 mm×4.0 mm，10 μm）。
1.2 试剂与材料氢氧化钾、硼氢化钾、磷酸二氢铵、盐酸、氨水，均为分析纯，购置于国药集团化学试剂有限公司；硝酸（北京化学试剂研究所）；甲醇，色谱纯，德国Merck；亚砷酸根溶液标准物质（GBW 08666），定值浓度ρ（AsO33-）=（1.011±0.016）µmol/g，定值单位为中国计量科学研究院；砷酸根溶液标准物质（GBW 08667），定值浓度ρ（A s O43-）=（0.233±0.005）µmol/g，定值单位为中国计量科学研究院[1]。
1.3 仪器条件1.3.1 原子荧光检测条件总电流（mA）：90；辅电流（mA）：45；负高压（V）：290；原子化器高度（mm）：8；载气流量（mL/min）：400；屏蔽气流量（mL/min）：600；载流：7%盐酸；还原剂：2% KBH4+0.35% KOH。
1.3.2 液相色谱条件流动相：磷酸二氢铵（15 mmol/L）；流动相流速：1.2 mL/min；进样量：100 µL。
1.4 样品处理称取约1.0 g磨碎混匀后的大米粉（准确至0.001 g）于50 mL塑料离心管中，加入20 mL 0.15 mol/L的硝酸溶液，放置过夜。
液相色谱—原子荧光联用法测定大米中无机砷含量
液相色谱—原子荧光联用法测定大米中无机砷含量胡容;张颖;徐全金;崔姗姗【摘要】采用液相色谱—原子荧光联用法测定大米中无机砷含量.根据GB5009.11-2014标准,研究不同提取剂对大米中无机砷提取率的影响,对试样大米进行了加标回收、重复性实验.结果表明:提取剂为0.15 mol/L硝酸溶液,提取率可达到90％以上,回收率As(Ⅲ)在97％～103％,As(Ⅴ)在91％～ 100％.相对标准偏差(n=6)As(Ⅲ)和As(Ⅴ)均小于5％.方法的检出限:As(Ⅲ)为0.607 ng/mL,As(Ⅴ)为1.021 ng/mL.该方法适合测定大米中无机砷含量.【期刊名称】《贵州科学》【年(卷),期】2017(035)001【总页数】3页(P87-89)【关键词】液相色谱—原子荧光联用仪;大米;无机砷;磷酸氢二铵【作者】胡容;张颖;徐全金;崔姗姗【作者单位】贵州省流通环节食品安全检验中心,贵州贵阳 550002;贵州省分析测试研究院,贵州贵阳550002;贵州省流通环节食品安全检验中心,贵州贵阳 550002;贵州省分析测试研究院,贵州贵阳550002【正文语种】中文【中图分类】TS207.5随着矿产资源的不断开发和废弃物的不断排放，重金属污染已成为一项全球性的环境和食品安全问题。
砷作为有毒元素，对人体的皮肤、神经系统、心血管等都有明显损伤，并被列为一级致癌物质。
大米中砷存在多种形态，主要包括亚砷酸盐As(Ⅲ)、砷酸盐As(Ⅴ)、一甲基砷、二甲基砷，研究表明不同形态砷的毒性差异较大，其毒性大小表现为As(Ⅲ)>As(Ⅴ)>MMA>DMA[1]，有机砷中仅MMA和DMA有较小的毒性，其他砷的有机形态大多无毒，所以无机砷含量基本能反应有毒砷的含量[2]。
根据GB2762—2012[3]食品安全国家标准食品中污染物限量，大米中无机砷的限量为0.2 mg / kg。
目前，大米中无机砷的检测多采用液相色谱电感耦合等离子体质谱仪法[4]，但是ICP—MS仪器昂贵、运行成本高，难以在基层食品检测机构普及，而液相色谱-原子荧光光谱联用仪成本较低，仪器灵敏度可以满足常规检测要求。
微波消解-双道原子荧光光谱法同时测定大米中微量砷和汞
微波消解-双道原子荧光光谱法同时测定大米中微量砷和汞付珑【摘要】A method was proposed for the simultaneous determination of As and Hg in rice by microwave digestion and hydride generation atomic fluorescence spectroscopy.Negative high pressure,lamp current,carrier gas rate,atomizer height,concentration of HCl and KBH4 in the determination of As and Hg were optimized.The results show that the linear range of As is 1.0~100μg/L with detection limit of 0.052μg/L,while the linear range of Hg is 0.1~10μg/L with detection limit of 0.028μg/L.Both the coefficients of correlation are more than 0.9996.The recoveries of As and Hg are93.4~100.9%,90.95~103.6% respectively.The relative standard deviations of As and Hg detetion results are less than 5%(n=6).% 建立了微波消解—双道原子荧光光谱法同时测定大米中砷和汞含量的方法。
通过试验优化了负高压、灯电流、载气流速、原子化器高度、载流酸度和硼氢化钾浓度等测试条件。
砷、汞含量分别在1.0~100μg/L 和0.1~10μg/L范围内与荧光强度呈良好的线性关系，线性相关系数均大于0.9996，方法检出限分别为0.052,0.028μg/L，回收率分别为93.4~100.9,90.95~103.6，相对标准偏差均小于5%（n=6）。
高效液相色谱原子荧光联用技术测定大米中无机砷
高效液相色谱原子荧光联用技术测定大米中无机砷黄亚涛;毛雪飞;杨慧;张立华;陈志军;钱永忠;王富华;王敏【摘要】采用高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱法建立了大米中无机砷的检测方法,研究了大米研磨粒径、提取剂、提取温度、提取方式对大米中砷提取效率的影响,As(Ⅲ)转化为As(V)的方法,并对流动相进行了对比和优化.结果表明:大米研磨过孔径0.45 mm筛,采用0.02 mol/L的硝酸甲醇水溶液(V∶V=50∶50)作为提取剂,95℃水浴60 min,5 mmol/L丙二酸或15 mmol/L磷酸氢二铵水溶液为流动相,提取效率可达到85％以上,加标回收率为85％～ 110％,相对标准偏差(RSD)小于10％,无机砷的方法检出限(LOD)为8μg/lg.该方法可以应用于大米样品标准物质和市售大米中无机砷的检测.【期刊名称】《广东农业科学》【年(卷),期】2013(040)012【总页数】5页(P117-121)【关键词】高效液相色谱;原子荧光;大米;无机砷【作者】黄亚涛;毛雪飞;杨慧;张立华;陈志军;钱永忠;王富华;王敏【作者单位】中国农科院农业质量标准与检测技术研究所,北京100081;中国农科院农业质量标准与检测技术研究所,北京100081;农业部蔬菜水果质量监督检验测试中心,广东广州 510640;中国农科院农业质量标准与检测技术研究所,北京100081;中国农科院农业质量标准与检测技术研究所,北京100081;中国农科院农业质量标准与检测技术研究所,北京100081;农业部蔬菜水果质量监督检验测试中心,广东广州 510640;中国农科院农业质量标准与检测技术研究所,北京100081【正文语种】中文【中图分类】TS207.5随着工业的迅速发展，尤其是无节制的矿藏开采和“三废”的排放，重金属污染已成为一项全球性的环境和食品安全问题。
砷（As）作为有毒的类金属元素，对人体的皮肤、神经系统、心血管、肝脏及肾脏等都有明显损伤[1]，并被列为一级致癌物质。
液相色谱-原子荧光光谱法（LC-AFS）法测定大米中的无机砷
16001400120010008006004002000.0 2.0 4.0 5.0 8.0 10.0 12.0 14.0 16.0 18.0时间/min图1 标准流动相As(Ⅲ)、As(Ⅴ)标准系列色谱图Dec. 2021 CHINA FOOD SAFETY时间/min0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.02000180016001400120010008006004002000图2 混合流动相As(Ⅲ）、As(Ⅴ)标准系列色谱图流动相分析As(Ⅲ)、As(Ⅴ)系列标准溶液，线性试验结果见表1。
由表1可知，在5.0～100 µg/L ，线性方程的相关系数良好，均大于0.999。
表1 线性试验结果（单位：µg/L）线性浓度范围线性方程相关系数5.0～100Y =214.4X -26.3565.0～100Y =171.48X -156.05在重复性条件下，使用混合流动相分析不同浓As （Ⅴ）标准溶液，结果见表2。
由Ⅲ)和As(Ⅴ)测定结果的绝对差值与算术平均值的比值均不超过5%，精密度结果 重复性条件下获得的测定结果的绝对差值与算术 平均值的比值（n =3）重复性10 µg/L 50 µg/L 2.3 2.81.32.6在大米样品中添加不同浓度水平的无机砷标准 3 结论按照《食品安全国家标准 食品中总砷及无机砷的测定》（GB 5009.11—2014）第行大米无机砷前处理，使用十二水合磷酸氢二钠（Na 2HPO 4·12H 2O ）和磷酸二氢钾磷酸二氢钾混合流动相进行测定，操作简便，在较短时间内分离出三价砷和五价砷，并能较好地测定大米中的无机砷含量，适合大米中无机砷的日常检测。
参考文献[1]SMITH A H, HOPENHA YNRICH C, BA al.Cancer risks from arsenic in drinking-water[J].Environ Health Persp,1992,97:259-267.[2]云洪霄,张磊,李筱薇,等.大米中无机砷测定方法的研究[J].卫生研究,2010,39(3):316-320.。
液相色谱-原子荧光光谱法测定大米中4种砷形态的含量
液相色谱-原子荧光光谱法测定大米中4种砷形态的含量谭洪涛;周鸿;李娟【摘要】采用液相色谱-原子荧光光谱法测定大米中亚砷酸盐[As（Ⅲ）]、砷酸盐[As（Ⅴ）]、一甲基胂酸（MMA）和二甲基胂酸（DMA）等4种砷形态的含量。
大米样品（1．00 g）中加入0．10 mol· L－1硝酸溶液10 mL，置于95℃水浴中热浸提取120 min，使4种形态砷的化合物溶出。
提取液冷却后在 Hamilton PRP X-100阴离子交换柱上进行色谱分离。
用调节至 pH 6．0的20 mmol·L－1 NH4 H2 PO4溶液作流动相（流量为1．2 mL·min－1）淋洗可使上述4种形态的砷化合物很好分离。
用原子荧光光谱法分别测定各形态砷的含量。
砷的质量浓度在5．00～500μg·L－1范围内与其峰面积呈线性关系。
上述4种形态砷的检出限（3S／N）依次为0．099，0．18，0．15，0．040μg·L－1。
加标回收率在94．7％～104％之间，测定值的相对标准偏差（n＝6）在3．0％～7．4％之间。
%LC-AFS was applied to the determination of 4 kinds of arsenic species including arsenite [As (Ⅲ)],arsenate [As (Ⅴ)],monomethylarsonic acid (MMA)and dimethylarsonic acid (DMA)in rice.Four chemical species of arsenic in rice were extracted from 1.00 g of rice sample by soaking the sample in 10 mL of 0.10 mol·L-1 HNO3 solution in a water-bath at 95 ℃ for 120 min.After cooling,the extract was introduced into the LC-AFS instrument and chromatographic separation was carried on a Hamilton PRP X-100 anion exchange column,by using 20 mmol·L-1 NH4 H2 PO4 solution (pre-adjusted to pH 6.0)as mobile phase (at a flow-rate of 1.2mL · min-1 ),the 4 species of arsenic was separated nicely and determined separately by AFS.Linear relationship between values of peak area andmass concentration of arsenic was obtained in the range of 5.00 -500 μg·L-1 .Detection limits (3S/N)found for the 4 arsenic species were0.099,0.18,0.15,0.040 μg·L-1 respectively.Test for recovery was done by standard addition method,giving results in the range of 94.7% -104%,and values of RSDs (n=6)found were ranged from 3.0% to 7.4%.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2016(052)009【总页数】4页(P1104-1107)【关键词】液相色谱-原子荧光光谱法;砷形态;大米【作者】谭洪涛;周鸿;李娟【作者单位】江西省疾病预防控制中心，南昌330029;江西省疾病预防控制中心，南昌 330029;江西省疾病预防控制中心，南昌 330029【正文语种】中文【中图分类】O657.31砷的形态根据其化学性质可分为无机态砷和有机态砷，常见的有机态砷有一甲基胂酸（MMA）、二甲基胂酸（DMA）、三甲基胂酸（TMA）、砷甜菜碱（AsB）和砷胆碱（AsC）等，普通的无机砷有三氧化二砷、亚砷酸盐、五氧化二砷和砷酸盐等［1］。
原子荧光光谱法测定大米中的微量硒
原子荧光光谱法测定大米中的微量硒摘要研究了原子荧光光谱法对大米中微量硒的测定，方法快速、灵敏度高、准确度好。
在最佳条件下，硒浓度在0~80 ng/mL范围内呈线性关系，检出限为0.1 ng/mL，精密度为1.4%，回收率为98.5%~102.0%。
关键词原子荧光光谱法；大米；硒硒是人体必需的微量元素之一，是部分重金属元素的天然解毒剂。
硒可有效提高人体肌体免疫能力，降低急慢性克山病、大骨节病、心脑血管疾病及高血压、心脏病的发病率。
现有的硒测定方法一般是气相色谱法、比色法、原子吸收法、荧光法、极谱法，但其操作繁杂、检出限高、回收率低、费用高[1]，氢化物发生—原子荧光光谱测定法快速、灵敏度高、准确度好、精密度好、操作简便，常用于大米微量硒测定。
1材料与方法1.1仪器与试剂AFS-230E全自动双道原子荧光光度计（北京海光仪器公司），130自动进样器，断续流动氢化物发生及气液分离系统，数据处理系统组成；电热板；容量瓶（50 mL，100 mL）。
铁氰化钾溶液（100 g/L）：取铁氰化钾（分析纯）10.0 g用蒸馏水定容至100 mL，待用；硼氢化钾（10 g/L）：取氢氧化钠（分析纯）2.0 g溶于200.0 mL蒸馏水中，取硼氢化钾（分析纯）1.0 g溶于其中，过滤，待用；盐酸溶液（6 mol/L）：取等体积盐酸（优级纯，12 mmol/L）和蒸馏水混合，待用。
1.2试验方法1.2.1硒标准溶液的配制。
取100 μg/mL硒标准储备液1.0 mL，定容至100 mL，此浓度为1 μg/mL。
分别取0、0.5、1.0、2.0、4.0 mL的1.0 μg/mL硒标准溶液置于预先加入25.0 mL 6 mol/L盐酸溶液的50.0 mL容量瓶中，加蒸馏水定容至刻度，此系列浓度分别为0、0.01、0.02、0.04、0.08 μg/mL，待用。
1.2.2样品处理。
称取大米2.000 0 g于200 mL高筒烧杯内，加入10.0 mL混合酸及几粒玻璃珠[2-5]，盖上表面皿，冷消化过夜，次日于电热板上加热，并及时补加混合酸，当溶液变为清亮无色并伴有白烟时，继续加热至剩余体积1 mL 左右，不可蒸干，冷却，再加入6 mol/L盐酸5 mL，继续加热至溶液变清亮无色并伴有白烟出现，以完全将Se6+还原为Se4+，冷却转移到50 mL容量瓶，定容至刻度[2]。
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液相色谱-原子荧光联用法测大米中的无机砷—国家标准消解法与微波消解法的比较
□李敬轩鞍山市食品药品检验所
摘要：测定大米中无机砷含量时，可采取国标恒温干燥箱消解法及微波消解法两种消解方式。
实验证明，两种方式 回收率均在96%~98%,效果良好。
微波消解法具有便捷、温度稳定等特点，适合对样品进行批量处理，具有实际操作意义。
关键词：液相色谱；原子焚光；无机砷；国家标准；微波
表1回收率与精密度对照表单位：mg/kg
浓度方法123456平均值精密度
(%)回收率（％)
微波消解法0.1750.1750.1770.1760.1780.1770.17630.687297.94国家标准消解法0.1720.1730.1730.1750.1740.1730.17330.596396.28砷元素在食品中，主要以无机砷 和有机砷两种形式存在。
其中无机态 砷的毒性远大于有机态砷，长期a 量 摄入会损害皮肤及引起慢性肝脏病变。
目前，食品中无机砷含量的检测，根 据国家标准[1]，样品消解采用恒温干 燥箱加热浸提的方式。
本文以大米为 样品，测定其中的无机砷含量。
通过 对国家标准和微波消解法进行比较， 验证微波消解的可行性，优化消解条 件，旨在为食品中无机砷含量的检测 提供参考，使之更加高效、便捷和准确。
1实验探索1_1实验原理样品中无机砷经稀硝酸提取后， 以液相色谱进行分离，分离后的目标 化合物在酸性环境下与硼氢化钾反应, 生成气态砷化合物，以原子荧光光谱 仪进行测定。
一定实验条件下，样品 中无机砷含量与峰面积成正比，按保 留时间定性，按制作的标准曲线定量。
1.2实验材料及仪器1.2.1样品大米粉成分分析标准物质：
GBW (E )100348,无机砷含量（0.18土 0.03) mg/kg 1.2.2试剂试药电子纯：浓硝酸。
优级纯：硼氢 化钾、盐酸。
分析纯：氢氧化钾、 磷酸二氢钾、磷酸氢二钠。
砷酸根 溶液标准物质：GBW 08667,浓度 (75.7±1.2) ng /g 。
亚砷酸根溶液标 准物质：GBW 08666,浓度（17.5±0.4) Hg /g 。
实验室自制超纯水。
1.2.3仪器设备电热鼓风干燥箱、离心机、液相 色谱-原子荧光联用仪、微波消解仪。
1.3实验步骤1.3.1试剂要求提取液：1%硝酸溶液。
载流液：6%盐酸。
还原剂：2%硼氢化钾+0.5% 氢氧化钾。
流动相：0.895 4 g 磷酸
氢二钠、3.026 g 磷酸二氢钾定容至 500 mL , pH 值大约为 5.92。
1.3.2样品消解国家标准消解法：详见G B 5009.11-2014《食品中总砷及无机砷的测定》。
微波消解法：称取约1.0 g 样品（精 确至0.001 g )于聚四氟乙烯消解管中， 加入15 m L l %硝酸溶液，浸泡过夜， 之后放入微波消解仪中。
冷却后，将 试样消化液倒入50 mL 塑料离心管中， 并用5 mL 水冲洗消解管内壁，冲洗液 —并倒入离心管中，8 000 r /m in 离心 15 min ,取上层清液，经0.45 jim 有 机滤膜过滤后进样测定。
按同一操作 方法做空白试验。
1.3.3测定
①仪器条件：负高压320 V ,砷 灯总电流120 mA ,主电流/辅电流 60/30。
原子化方式为火焰原子化，炉 高10阳171，流动相流速1|711_/|71||1， 载气流速300 mL /min ,屏蔽气流速 1 000 mL /min 。
②标准曲线制作：将 1.2.2中的标准物质，经稀释后制成浓 度为1〜25 ng/mL 的混合标准系列。
吸取标准系列溶液100 HL 注入液相色 谱-原子荧光联用仪进行分析，得到 色谱图，以保留时间定性，以标准系 列中目标化合物的浓度为横坐标，色 谱峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。
③试样测定：分别吸取样品空白和待测 液100 HL ，注入液相色谱-原子荧光联 用仪中，测得其峰面积，代入标准曲线中求得样液中的无机砷浓度。
2结果与讨论2.1探索微波消解最优条件共探索三种升温程序，温度控制 在60〜92 °C ，升温时间5 min ，恒 温时间10〜35 min ，具体数据在此 不赘述。
经实验发现，程序升温三个阶段， 温度分别控制在70、85、92 X ，恒温 时间分别保持15、20、35 m in 时，样 品回收率最高，比较结果见表1。
2.2检出限
根据国家标准，大米中无机砷检 出限为0.02 mg /kg ,按上述实验过 程经换算，分别取浓度为1、0.8、 0.5 ng /mL 的混合标准溶液进样测定，
保持30 m in 以上，信噪比均大于3，
因此检出限<0.02 mg /kg ,满足国家 标准要求。
2.3结果与讨论
由表1可知，国家标准消解法和
微波消解法均可获得较好的回收率和精 密度，结果满意。
使用微波消解法时， 为使样品消解更加完全，可适当延长 消解时间，提高消解温度。
因此，两 种消解方法均可满足大米中无机砷含 量的测定需求，而相比国家标准消解 法，微波消解不需人工定期查看、振荡, 消解温度恒定、消解时间短，具有便捷、
高效的特点，适合批量处理样品。
参考文献
[1]中华人民共和国国家卫生和计
划生育委员会.食品中总砷及无机神的
测定：G B 5009.11-2014[S ]•北京：中 国标准出版社,2016.150 食品安全导刊2018年3月
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