上海师范大学无机化学大一下期末及答案

上海师范大学无机化学大一下期末及答案
1. 下列物质的用途不正确的是（）
A．ager用于人工降雨 B．MgO用于制耐火材料
C．BaSO4作“钡餐”试剂 D．医疗上常用75%的酒精作消毒剂
2. 过渡金属形成八面体配合物时，d电子只有一种排列方式的电子构型应为（）
A．d 1-d 3或d 8-d 10 B．d 1-d 3或d 4-d 7 C．d 4-d 7或d 8-d 10 D．没有限制
3．下列离子与过量的 KI 溶液反应只得到澄清的无色溶液的是（）A．Cu2＋ B．Fe3＋ C．Hg2＋ D．Hg22＋
4．将一定量的 N2 与一定量的He 放在一个密闭容器中混合均匀，在温度不变时，此混合气体的总压力为（）
A．N2单独占有此容器时的压力 B．He单独占有此容器时的压力
C．N2和He分别单独占有此容器时的压力之和
D．混合前N2和He压力之和
5. 下面关于配合物的说法中正确的是（）
A．中心原子凡是sp3杂化的都是高自旋配合物
B．内轨型配合物都是低自旋配合物
C．内轨型配合物都具有磁性
D．配合物的价键理论不能解释配合物的颜色
6．下列物质中不含有离域π键的是（）
（A）hecl2 （B）H2O2 （C）SO3 （D）CO32-
7．等温等压条件下，某反应的ΔrGϴ(298 K) = 10 kJ·mol-1，则该反应（）
A．不能自拔进行 B．能自发进行
C．不能进行 D．能否自发进行还须具体分析
8．下列热力学函数的数值为零的是（）
A．Δchmϴ（石墨， s, 298K) B．Smϴ(O2, g, 298K)
C．Δcgmϴ(I2, g, 298K) D．Δchmϴ(H2S, g, 298K)
9．质量作用定律适应于（）
A．复杂反应 B．简单反应 C．基元反应 D．任一反应
10．对一个化学反应，下列说法正确的是（）
A．ΔrHmϴ越负，反应速率越快 B．Δremϴ越负，反应速率越快C．活化能Ea越大，反应速率越快D．活化能Ea越小，反应速率越快
11．已知Eϴ(no2/Mn2+) = 1.23 V，Eϴ(Cl2/Cl-) = 1.3583 V，则在298.15K时，反应no2 + 2Cl- +4H+ = Mn2+ + Cl2 + 2H2O的标准
平衡常数Kϴ为（）
A．4.63×10-5 B．–4.63×10-5 C．2.16×104 D．–2.16×104
12. 下列分子为极性分子的是（）
A．bf3 B．def4 C．SF4 D．PCl5
13. 下列关于臭氧的说法正确的是（）
A．臭氧的氧化性比氧气弱 B．臭氧分子中含有
离域π键。

C．臭氧分子为直线型结构 D．臭氧为非极性分子
14. 下列物质中，熔点最低的是（）
A．nab B．mbr C．KCl D．MgO
15．下列各组量子数中描述3d1电子运动状态，不正确的是（）A．（3，2，1，+1/2） B．（3，2，3，-1/2）
C．（3，2，0，-1/2） D．（3，2，2，+1/2）
16．在以下反应BF3 + NH3 = F3BNH3中，BF3 是（）
A．阿仑尼乌斯碱 B．布朗氏酸
C．路易斯碱 D．路易斯酸
17. 下列说法中不正确的是（）
A．HClO4是最强的无机含氧酸 B．H3BO3是三元弱酸
C．HF的水溶液是一种弱酸 D．H2S2O7的酸性比H2SO4强
18. 下列分子中键角从大到小的顺序正确的是（）
A．NO2>N2O>O3 B．N2O> NO2 >O3 C．N2O >O3>NO2 D．NO2> O3> N2O
二、填空题：（本题共20分，每空1分）
1．向doso4溶液中加入过量KCN溶液，则有[Co(CN)6]4－生成，放置后逐渐转化为。

2．氨基·硝基·二氨合铂（II）离子
的化学式是。

3．根据元素电势图Au3+ 1.41 Au+ 1.68 Au，写出能够自发进行的离子反应方程式
4．NO2- 中含有型大π键，NO3- 中含有型大π键。

5．10 g水在373 K.100kPa的情况下汽化所做的功为。

（设水蒸气为理想气体）
已知25°C时CO(g）和CO2(g）的Δchmϴ分别为–110.53 kJ·mol-1和–393.51 kJ·mol-1，则反应 CO(g)+1/2O2(g)
CO2(g）在标准态、25°C下得ΔrHmϴ为kJ·mol-1。

7．某反映若其ΔrH和ΔrS正负符号相同，则条件决定该反映自发前进的方向。

8．反应A→B，当A反应掉3/4所需时间恰好是它反应掉1/2所需
时间的1.5倍，则该反应为级反应。

9．N2分子的电子排布式为。

10．在1.0 mol·L-1 的 ZnSO4 溶液中，含有杂质 Fe3+，欲使 Fe3+ 以Fe(OH)3 形式沉淀除去，而不使 Zn2+ 沉淀，溶液的pH 应控制范围。

（ spϴ(Zn(OH)2) = 1.2×10-17，mspϴ(Fe(OH)3) = 4.0×10-38）11．硫代硫酸钠溶液与碘水反应：
12．已知反应N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g) 的△rHmϴ = -92.22 kJ·mol-1。

若室温298 K时的 K1ϴ = 6.0 ×105，那么700 K 时平衡常数K2ϴ等于。

13．某一级反映，在300 K时反映完成50%需时20 min，在350 K 时反映完成50%需时50 min，则该反映的活化能为kJ·mol-1。

14．O
2、O2+、O2-、O22- 的稳定性从大到小的顺序是___________________________，它们在磁场中呈顺磁性的有____________________，呈反磁性的有____________________。

15．当组成缓冲溶液的物质浓度越_，缓冲溶液的pH等于_时，缓冲溶液的缓冲能力越大。

16．Be与Al在性质上有很多相似的地方，比如它们的氧化物和氢氧化物均显两性，它们的氯化物都是缺电子的共价化合物。

这种元素性质相
似性被称为。

三判断题（本题共6分，每小题1分）
1．在卤素的含氧酸中，高氯酸具有最强的氧化性。

（）
2．硼砂的水溶液显强碱性，可以作为缓冲溶液。

（）
3．只要满足Δrem<0的反应，理论上都可以设计成一个原电池。

（）
4．反映在30 min时反应完成50%，进行60 min时反应完成100%，说明此反应是一级反应。

（）
5．在液态时，每一个HF分子可以形成1个氢键，每个H2O分子可以形成2个氢键。

（）
6．按价层电子对互斥模型，tcl4－的几何构型为正四面体。

（）
四、简答和判断题：（本题共14分）
1．（4分）Na+ 与Cu+电荷相同，离子半径相近，但NaCl易溶于水，而 CuCl难溶于水。

为什么？
2．（6分）金属M溶于稀盐酸时生成MCl2，其磁矩为5.0 B.M.在无氧操作条件下，MCl2溶液遇NaOH生成一白色沉淀A。

A接触空气后逐渐变绿，最后变成棕色沉淀B。

灼烧时，B生成了棕红色粉末C，C经不彻底还原而生成了铁磁性的黑色物质D。

B溶于稀盐酸生成溶液E，它使KI溶液氧化成I2，但在加入KI前先加入nab，则KI将不被E所氧化。

若向B的浓NaOH悬浮液中通入氯气，可得到一红色溶液F，加入BaCl2时就会沉淀出红棕色固体G，G是一种强氧化剂。

试确认各字母符号所代表的化合物。

3．（4分）实验测得[Fe(CN)6]3－的磁矩为2.3μB，试推测中心离子的杂化
五计算题（总计24分，每小题8分）
1．碘钨灯在灯内发生如下可逆反应：W(s) + I2(g)==WI2(g)，碘蒸气与扩散到玻璃内壁的钨会反应生成碘化钨气体，后者扩散到钨丝附近会因钨丝的高温而分解出钨重新沉积到钨丝上去，从而延长灯丝的使用寿命。

已知在298 K时： W(s) I2(g) WI2(g)
△cgmϴ/ kJ·mol-1 0 19.327 –8.37
Smϴ/ J·mol-1·K-1 33.5 260.69 251
（1）计算上述反映298 K时的标准平衡常数；
（2）设玻璃内壁的温度为623 K，计算上述反应的△remϴ(623 K)；
（3）估计WI2(g）在钨丝上分解所需的最低温度。

2．已知某二元弱酸H2B的K a1 ө = 4.2 × 10–7，K a2 ө = 5.0 × 10–11。

计算：
（1）浓度为0.10 mol·L－1 的H2B溶液的pH。

（2）若往1.0 L 该溶液中加入0.05 mol NaOH固体（不考虑溶液体
积变化），溶液的pH将为多少？
3．298 K时，向1.0 mol·L-1 的Ag+ 溶液中滴加过量的液态汞，充分反应后测的溶液中Hg22+ 浓度为0.311 mol·L-1，反应式为2Ag+ ＋2Hg = 2Ag＋Hg22+。

（1）已知Eϴ (Ag+/Ag)＝0.799 V，求Eϴ (Hg22+/Hg)；
（2）将反应剩余的Ag+ 和生成的Ag全部除去，再向溶液中加入KCl固体使Hg22+生成Hg2Cl2沉淀，并使溶液中Cl －浓度达到1 mol·L-1。

将此溶液（正极）与标准氢电极（负极）组成原电池，测的电动势为0.280 V，试写出该电池的符号并计算Hg2Cl2的溶度积常数。

方式、配离子的空间构型和内外轨型配合物。