联苯菊酯、噻虫嗪及其代谢物噻虫胺在小麦上的残留及膳食风险评估

农药学学报 2021, 23(2): 366-372
Chinese Journal of P esticide Science
•研究论文• doi: 10.16801/j.issn. 1008-7303.2021.0052
联苯菊酯、嚎虫嗪及其代谢物曝虫胺在
小麦上的残留及膳食风险评估
吕莹，齐艳丽，任鹏程，连少博，王霞，秦曙”
(山西功能农产品检验检测中心，农业农村部农产品质量安全风险评估实验室(太原)，太原030031)
摘 要：建立了小麦及其秸秆中联苯菊酯、瘗虫嗪和代谢物瘗虫胺残留量的分析方法。

样品经 乙酸-乙睛提取，无水硫•酸镁、N-丙基乙二胺(PSA)及GCB 净化，超高效液相色谱-三重四极杆
串联质谱仪(UPLC-MS/MS)检测。

结果表明：在0.002 5-0.1 mg/L 范围内，联苯菊酯、嚏虫嗪 和瘗虫胺的峰面积与其质量浓度间呈良好线性关系，R?均丸于0.99。

麦粒样品在0.01、0.1和
0.5 mg/kg,秸秆样品在0.05、0.5和3 mg/kg 添加水平下，联苯菊酯、嗨虫嗪和噬虫胺在小麦及
其秸秆中的添加回收率分别在93%〜98%、87%〜98%和87%〜98%之间，相对标准偏差(RSD)
分别在0.8%〜4.8%、0.6%〜4.1%和1.0%〜3.3%之间。

按照《农作物中农药残留试验准则》在全 国12个小麦主产区开展规范残留试验，采用35%联苯菊酯•噬虫嗪悬浮剂，以制剂用量150g4im 2
(有效成分52.5 g/hm :)的剂量，于小麦财虫始盛时期施药1次，施药后间隔14 d 和21 d 采集的 麦粒中联苯菊酯、囉虫嗪和噬虫胺的残留量结果验证了相关残留限量(MRL)值的适用性，且多 点试验的结果具有更高的可靠性。

长期及短期膳食暴露风险评估结果表明，小麦中联苯菊酯、 囈虫嗪和噬虫胺残留量对1〜6岁儿童和普通人群产生的膳食暴露风险在可接受范围内。

关键词：联苯菊酯；嗨虫嗪；代谢物；嘻虫胺；小麦；残留；风险评估；超高效液相色谱-三重 四极杆串联质谱
中图分类号：S482.3； TQ450.26： 0657.63 文献标志码：A 文章编号：1008-7303(2021)02-0366-07
Residue behavior and dietary risk assessment of bifenthrin,
thiamethoxam and clothianidin in wheat
LYU Ying, QI Yanli, REN Pengcheng, LIAN Shaobo, WANG Xia, QIN Shu'
(Shanxi Center f or Testing of F unctional Agro-Products, Laboratory of Q uality and Safety Risk Assessment f or Agro-Products (Taiyuan),
Ministry of A griculture and Rural Affairs, Taiyuan 030031, China)
Abstract: A high efficient and simple method for residue analysis of bifenthrin, thiamethoxam and its
metabolite clothianidin in wheat and straw was developed. The samples were extracted with acetic acid-
acetonitrile, purified with anhydrous magnesium sulfate, primary secondary amine (PSA) and GCB, and
detected by ultra-performance liquid chromatography ・triple quadrupole tandem mass spectrometry (UPLC-MS/MS). The results showed that there was a good linear relationship between the peak areas of
bifenthrin, thiamethoxam and clothianidin and their mass concentrations in the range of 0.002 5-
收稿日期：2020-04-29；录用日期：2020-12-17.
基金项目：山西省财政厅政府购买科技公共服务项目(晋财教[2017]357号)；农业行业标准制定和修订项目.
作者简介：吕莹，女，本科，研究方向为农药残留和农产品质量安全，E-mail ： ****************； •秦曙，通信作者(Author for
correspondence).女，研究员，研究方向为农药残留和农产品质量安全，E-mail ： ****************
No. 2
吕莹等：联苯菊酯、隆虫嗪及其代谢物嚏虫胺在小麦上的残留及膳食风险评估
367
0.1 mg/L, with R' greater than 0.99. The recoveries of bifenthrin, thiamethoxam and clothianidin in wheat and straw were 93%-98%, 87%-98% and 87%-98%, respectively, and the relative standard
deviations (RSDs) were 0.8%-4.8%, 0.6%-4.1% and 1.0%-3.3%, respectively, when the spiked levels
were 0.01, 0.1, 0.5 mg/kg for wheat grain and 0.05, 0.5, 3 mg/kg for straw. The supervised residue trials
were carried out in 12 main wheat producing areas in China according to "guideline for the testing of
pesticide residues in crops". The 35% suspension concentrate of bifenthrin and thiamethoxam was
sprayed once at the dosage of 150 g/hm 2 (active ingredient 52.5 g/hm 2) at the beginning of wheat aphids
bloom. The residual amounts of bifenthrin, thiamethoxam and clothianidin in wheat grains collected on
day 14 and 21 after application verified the applicability of the MRL values, and the results of multi ­
point tests had higher reliability. The results of long-term and short-term dietary exposure risk assessment showed that the dietary exposure risks of bifenthrin, thiamethoxam and clothianidin residues
in wheat were acceptable for children aged 1 -6 years and the general population.
Keywords: bifenthrin; thiamethoxam; metabolite; clothianidin; wheat; residue; risk assessment; UPLC-
MS/MS
联苯菊酯(bifenthrin)是一种低毒、高效的拟
除虫菊酯类杀虫剂，具有很强的触杀和胃毒作用， 无内吸、熏蒸作用，杀虫谱广，作用迅速，对环
境较为安全闪。

目前有关联苯菊酯残留的检测方法 主要有气相色谱法、气相色谱-质谱法及高效液相
色谱法0。

U 塞虫嗪(thiamethoxam)属于第二代新烟 碱类杀虫剂巴能选择性地抑制昆虫神经系统烟酸 乙酰胆碱酯酶受体，进而阻断昆虫中枢神经系统
的正常传导，造成害虫出现麻痹而死亡农药残
留专家联席会议(JMPR) 2014报告⑼显示，嗟虫 嗪的风险评估定义是曝虫嗪和11塞虫胺(clothianidin)o
曝虫胺既是嗟虫嗪的主要代谢产物，其本身也是 一种登记使用的杀虫剂。

上述3种化合物的结构 式见图式1。

目前，联苯菊酯与嗟虫嗪的复配制剂
在中国已获得登记在小麦上作为杀虫剂使用，防
治对象为小麦蜗虫冋。

但关于利用超高效液相色
谱-质谱(UPLC-MS)法同时针对小麦中联苯菊
酯、B 塞虫嗪及其代谢物U 塞虫胺3种农药残留进行 检测的研究尚未见报道。

鉴于此，笔者依据《农
作物中农药残留试验准则》⑺，选取中国12个典
型的小麦生产区域进行了田间规范残留试验，对 麦粒及秸秆中3种农药的残留行为进行了研究，并 结合中国居民膳食消费数据冈进行了联苯菊酯、
U 塞虫嗪及U 塞虫胺的膳食暴露风险评估，以期为联
苯菊酯及曝虫嗪、囈虫胺的安全使用提供建议。

1材料与方法
1.1仪器及试剂
UPLC I-Class XEVO TQ-S Micro 超高效液相
色谱-三重四极杆串联质谱仪(UPLC-MS/MS,美
联苯菊酯
(bifenthrin)
no 2
曝虫嗪
(thiamethoxam)
H z NO 2
唾虫胺
(clothianidin)
图式1联苯菊酯、嚎虫嗪及嘍虫胺结构式
Scheme 1 The structural formula of bifenthrin, thiamethoxam and
clothianidin
368农药学学报Vol.23
国沃特世科技有限公司）；HY-08中药粉碎机（环亚天元公司）；QUINTIX224-1CN型（精确到0.0001g）、BSA323S型（精确到0.001g）及CAP8201型（精确到0.1g）电子天平（赛多利斯科学仪器北京有限公司）；Taiboys945066型多管涡旋混合仪（美国特朗纳有限责任公司）；KQ-500E型超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）；5804R和5424R型离心机（德国艾本德股份公司）：XK80-A型快速混匀器（江苏新康医疗器械有限公司）等。

联苯菊酯（bifenthrin,纯度99.3%）和嚎虫嗪（thiamethoxam,纯度99.2%）标准品（国家农药质量监督检验中心）；嚎虫胺（clothianidin.纯度99.0%）标准品（德国Dr.Ehrenstorfer GmbH公司）；35%联苯菊酯•D塞虫嗪悬浮剂（bifenthrin+thiamethoxam 350SC,其中联苯菊酯质量分数为14.5%,B虫嗪质量分数为20.5%）。

试剂乙睛、甲醇、乙酸、甲酸及乙酸彼均为色谱级；提取盐包（4g硫酸镁、lg 氯化钠、0.5g柠檬酸氢二钠、1g柠檬酸钠）及净化管（2mL离心管，装填20mg PSA,7.5mgGCB、142.5mg无水硫酸镁）［岛津技迩（上海）商贸有限公司］;纯净水（广州屈臣氏食品饮料有限公司）。

1.2田间试验
依据NY/T788—2018《农作物中农药残留试验准则》⑺，于2018年分别在中国吉林省四平市双辽市那木乡建设村、山西省晋中市榆次区东阳镇东阳村、北京市通州区渤县镇侯黄庄村、山东省莘县东鲁办事处郭王庄、山西省运城市垣曲县华峰乡丰村、安徽省宿州市孙坏子乡王庄村、江苏省南京市漂水区白马镇江苏省农科院试验基地村、上海市闵行区华漕镇、湖北省黄冈市武穴市龙坪镇下冯村、云南省昆明市嵩明县小街镇本纳克村、四川省成都市彭州市濛阳镇四川省农科院植物技术育种试验地及天津市武清区汉沽港镇胡柳子村12地开展联苯菊酯和U塞虫嗪在小麦中的残留试验。

35%联苯菊酯虫嗪SC施药剂量为制剂量150g/hm2（有效成分52.5g/hm2,其中联苯菊酯21.75g/hm\嗟虫嗪30.75g/hm:）,用450kg/hm2自来水稀释后于小麦蜗虫始盛时期喷雾施药1次。

由于小麦收获期较短，根据采收间隔期设置多个试验小区，分别施药，同时釆收，从而得到不同间隔期的样品。

根据防治实际要求，最终残留试验分别采集14d和21d的小麦籽粒和秸秆样品进行分析。

每个试验点除处理小区外，另设置1个空白对照小区，小区面积不小于100m：,不设置重复小区。

对照小区和处理小区设置在相邻区域，中间设置隔离带避免污染。

1.3分析方法
1.3.1仪器检测条件
色谱条件：Waters ACQUITY UPLC BEH Cl8色谱柱（100mm x2.1mm, 1.7ym）；流速0.3mL/min；进样量5pL；柱温40°C。

流动相：A,4mmol/L乙酸钱水溶液（含0.1%甲酸）；B,4mmol/L乙酸钱甲醇溶液（含0.1%甲酸）。

梯度洗脱程序:0min,7（A）:7（B）=95:5： 1.0min,（A）:7（B）=80:20； 1.1min,K（A）:K（B）= 60:40； 3.0min,V（A）:V（B）=40:60； 3.1min, K（A）:K（B）=20:80； 5.0-7.0min,K（A）:K（B）= 5:95；9.0min,f（A）:7（B）=95:5。

质谱条件：电喷雾正离子扫描（ESIJ；多反应监测（MRM）模式；毛细管电压3500V；脱溶剂气温度400°C,脱溶剂气流量800L/h；碰撞气为氮气，纯度〉99.999%；其他质谱参数见表1。

1.3.2样品提取及净化
1.3.
2.1样品提取
麦粒：称取粉碎混匀的麦粒样品5g（精确到0.1g）于50mL离心管中，加入5mL水，10mL
表I联苯菊酯、嚎虫嗪和囉虫胺主要质谱参数
Table1The major MS parameters of bifenthrin,thiamethoxam and clothianidin
化合物Compound
保留时间
Retention time/min
母离子
Parent ion
子离子
Daughter ion
锥孔电压
Cone voltage/V
碰撞能量
Collision energy/eV
联苯菊酯bifenthrin 6.20439.8180.9a1226
165.7b1258唾虫嗪thiamethoxam 2.45291.9210.9a3010
132.0h3022嚏虫胺clothianidin 2.71249.916891612
132.0^1612注：•定量离子，b定性离子。

Note:"quantitative ion,b qualitative ion.
No.2吕莹等：联苯菊酯、噬虫嗪及其代谢物嗟虫胺在小麦上的残留及膳食风险评估369
含体积分数0.1%乙酸的乙月青，于2500r/min涡旋振荡提取5min；加入4g无水硫酸镁、1g氯化钠、1g柠檬酸钠及0.5g柠檬酸氢二钠，于2500r/min涡旋振荡提取3min；8000r/min下离心5min,待净化。

秸秆：称取粉碎混匀的秸杆样品2g(精确到0.1g)于50mL离心管中，加入5mL水，10mL 含体积分数0.1%乙酸的乙睛，超声振荡提取10min；加入4g无水硫酸镁、1g氯化钠、1g柠檬酸钠、0.5g柠檬酸氢二钠，于2500r/min涡旋振荡提取3min；8000r/min下离心5min,待净化。

1.3.
2.2样品净化取上清液1.5mL,加入装有142.5mg无水硫酸镁、20mg PSA和7.5mg GCB的2mL离心管中，于2500r/min下涡旋分散固相萃取3min,5000r/min下离心2min；上清液过0.22pm有机滤膜后，取0.5mL加入0.5mL 水，于2~6°C静置2h；混匀，过0.22pm有机滤膜，待UPLC-MS/MS检测。

1.4标准溶液配制及标准曲线绘制
准确称取10mg(精确到0.1mg)联苯菊酯、嗟虫嗪和嗟虫胺标准品，用乙睛溶解并定容至10mL,配成标准储备液，于<-18°C冰柜中避光保存。

分别用麦粒和秸秆样品的空白提取液稀释标准储备液，配制成0.0025、0.005、0.01、0.025、0.05和0.1mg/mL的基质匹配标准工作溶液，以其质量浓度(pg/rnL)为横坐标，相应的峰面积响应值为纵坐标绘制标准曲线，以评价峰面积与浓度的线性关系。

1.5添加回收试验
在空白麦粒、秸秆样品中分别添加3个水平的联苯菊酯、嗟虫嗪和D塞虫胺标准溶液，每个水平重复5次。

空白麦粒样品中添加水平为0.01、0.1和0.5mg/kg,秸秆样品中添加水平为0.05、0.5和3mg/kgo按照1.3节方法进行样品前处理和UPLC-MS/MS分析，计算添加回收率及相对标准偏差(RSD)=
1.6膳食暴露风险评估
1.6.1长期暴露评估联苯菊酯、曝虫嗪和嚎虫胺的每日允许摄入量(ADI)值分别为0.01、0.08和0.1mg/kg(bw)叫长期膳食暴露评估按照如下程序进行问。

联苯菊酯、U塞虫嗪及嗟虫胺的国家估算每日摄入量(NEDI)计算公式见式(l)o
NEDI=^[STMR,(or STMR-P,)x F,]/bw(1)
式中：NEDI指国家估算每日摄入量，mg/kg (bw)；STMR,为第/类初级食用农产品的规范试验残留中值，mg/kg；STMR-P,为第i类加工食用农产品的规范试验残留中值，mg/kg；F,为第i类食用农产品的消费量，g/d；bw为人群平均体重，kg,中国人均体重按63kg计。

联苯菊酯、嗟虫嗪及U塞虫胺的长期膳食暴露摄入风险用NEDI占ADI的百分率表示，即长期暴露风险商(RQJ表示，计算公式见式(2)o
RQ C/%=NEDI/ADI x100(2)当RQcWlOO%时，表示长期膳食暴露风险为可以接受，RQc值越小，风险越低；当RQc> 100%时，表示存在不可接受的长期膳食暴露风险，RQc值越大，风险越高。

1.6.2短期暴露评估联苯菊酯、口塞虫嗪及嗟虫胺的急性参考剂量(ARfD)值分别为0.01、1和0.6mg/kg(bw)151,本研究采用JMPR推荐的农药短期膳食摄入量(IESTI)计算公式冋[式(3)]进行计算。

IESTI=[LP x(HR or HR-P)]/bw(3)式中：LP指每人每天的高端消费量(97.5"百分位消费者的数据)，kg；HR为初级食用农产品中最高残留值，mg/kg：HR-P为加工食用农产品中最高残留值，mg/kg；ARfD表示急性参考剂量，mg/kg(bw)。

短期膳食暴露风险以IESTI占ARfD的百分率表示，即短期暴露风险商(RQa)，计算公式见式⑷。

RQ a/%=IESTI/ARfD x100(4)当RQa W100%时，可认为该农药的短期膳食暴露风险处于可接受水平；当RQ a>100%时，则认为其短期膳食暴露风险为不可接受。

2结果与讨论
2.1方法的有效性评价
方法有效性评价依据NY/T788—2018《农作物中农药残留试验准则》⑺中残留物检测部分相关要求进行。

在0.0025-0.1mg/L范围内，联苯菊酯、U塞虫嗪及H塞虫胺在麦粒及秸秆中的峰面积与其质量浓
370
农药学学报
Vol. 23
度间呈良好的线性关系，疋均大于0.99o 中的添加回收率结果见表2,符合农药残留分析联苯菊酯、嗟虫嗪和曝虫胺在麦粒及秸秆
要求⑺。

表2联苯菊酯' 囉虫嗪和嘍虫胺在小麦中的添加回收率及相对标准偏差
联苯菊酯bifenthrin
嗟虫胺 clothianidin
曝虫嗪 thiamethoxam Table 2 The recoveries and RSD of bifenthrin, thiamethoxam and clothianidin in wheat
Matrix Spiked level/ (mg/kg)
平均回收率Average recoveries/%相对标准偏差RSD/%平均回收率Average recoveries/%相对标准偏差RSD/%平均回收率 Average recoveries/%相对标准偏差RSD/%
麦粒 Wheat grain
0.0195 4.8970.695 1.00.1
93 2.597 1.7
981」
0.5940.8981398
LI 秸秆 Wheat-straw 0.0598 3.3
87
4.187 3.30.595 2.690 3.7
88 2.9
397
2.8
90
1.191
1.0
在本研究仪器条件下，联苯菊酯、D 塞虫嗪及 嚎虫胺在麦粒中的定量限(LOQ)均为0.01 mg/kg,
在秸秆中的LOQ 均为0.05 mg/kgo 2.2最终残留量
35%联苯菊酯• 口塞虫嗪悬浮剂以推荐高剂量
(制剂150 g/hm 2,有效成分52.5 g/hm 2)于小麦蜗 虫始盛时期喷雾施药1次，施药后14 d 和21 d 分
别采集麦粒及秸秆样品，12个试验点的最终残留
量检测结果见表3。

联苯菊酯在麦粒中的残留量 在 < LOQ-0.041 mg/kg 之间，U 塞虫嗪在 < LOQ-
0.016 mg/kg 之间，口塞虫胺在 v LOQ-0.018 mg/kg
之间。

距末次施药后14 d,小麦中联苯菊酯、嗟虫 嗪和嗟虫胺的最终残留量结果基于概率论和统计
学计算的95%置信区间上限值分别是0.020、0.010
和0.012 mg/kg,可将其作为短期膳食暴露评估的 残留值使用⑴打中国规定联苯菊酯、嗟虫嗪和嗟 虫胺在小麦上的最大允许残留限量(MRL)值分别
是0.5、0」和0.02 mg/kg 冋，国际食品法典委员会
(CAC)推荐联苯菊酯、嗟虫嗪和B 塞虫胺在小麦上
的 MRL 值分别是 0.5 (Po)、0.05 和 0.02 mg/kg 1121, 本研究中12个试验点所得联苯菊酯、睡虫嗪和曝
虫胺的最终残留量均在中国及CAC 制定的相应
MRL 值范围内，验证了其各自MRL 值的适用
性。

小麦秸秆中联苯菊酯、囈虫嗪和嗟虫胺的残
留量随采收时间的延长而逐渐降低。

联苯菊酯在
麦秆(以干重计，通过含水量折算，其余同)中的
14 d 残留量为0.37-1.61 mg/kg, 21 d 残留量为
0.23-1.11 mg/kg ；嗟虫嗪的 14 d 残留量为 < 0.050-
0.48 mg/kg, 21 d 残留量为 < 0.050〜0.10 mg/kg,
嗟虫胺的14 d 残留量为< 0.050-0.79 mg/kg, 21 d
残留量为< 0.050-0.18 mg/kgo 小麦秸秆是一种重
要的动物饲料，目前中国尚未制定农药在动物饲 料中的MRL 值，故有关动物饲料中农药的残留风
险还需进行更广泛深入的研究。

CAC 推荐联苯菊 酯、嗓虫嗪和U 塞虫胺在小麦秸秆中的MRL 值分别 是0.5、2和0.2mg/kg"i 。

与之比较可见，我国小
麦秸秆中联苯菊酯和D 塞虫胺的残留量可能超过了 基于欧美国家相关数据制定的国际MRL 标准，其
对畜产品残留质量安全和国际贸易的影响有必要 进一步研究讨论。

2.3长期膳食暴露风险
距末次施药后14 d,小麦中联苯菊酯、囈虫 嗪和曝虫胺的规范残留试验中值分别为0.014、
0.010和0.010 mg/kg,中国城乡居民的粮谷类每
日膳食量为0.4107 kg (其中面及其制品为0.1385 kg),
联苯菊酯、囈虫嗪和嗟虫胺的ADI 值分别为
0.01、0.08 和 0.1 mg/kg (bw),根据 1.6 节中公式 (1)计算得普通人群的联苯菊酯、嗟虫嗪和嗟虫胺
的 NEDI 值分别为 3.08 x 10 \ 2.2 x 10"和 2.2 x
10 5 mg/kg (bw), RQc 值分别为 0.31%、0.028%
和0.022%,表明3种农药残留水平对一般人群健 康的风险在可接受范围内。

因此，采用35%联苯 菊酯• D 塞虫嗪悬浮剂防治小麦蜗虫时，最高制剂 用量150 g/hm 2 (有效成分52.5 g/hm 2)下施药
1次，釆收间隔期最短14 d 条件下，其残留不会
对一般人群造成不可接受的慢性膳食暴露风险。

2.4短期膳食暴露风险
表3中结果显示，距末次施药后14 d,小麦
No.2吕莹等：联苯菊酯、曝虫嗪及其代谢物卩塞虫胺在小麦上的残留及膳食风险评估371
表3联苯菊酯、嘍虫嗪和嘍虫胺在小麦中的残留量
Table3Residues of bifenthrin,thiamethoxam and clothianidin in wheat
试验点Test site
联苯菊酯残留量
Residues of bifenthrin
嚎虫嗪残留量
Residues of thiamethoxam
曝虫胺残留量
Residues of clothianidin 14d21d14d21d14d21d
北京市Beijing0.010<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ
<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ
上海市Shanghai0.0190.019<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ
0.0230.016<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ
山东省Shandong Province0.0100.010<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ
0.0110.011<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ
山西省Shanxi Province0.0250.011<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ
0.0160.017<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ
吉林省川in Province0.010<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ
0.010<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ
安徽省Anhui Province0.018<LOQ<LOQ<LOQ0.012<LOQ
0.019<LOQ<LOQ<LOQ0.014<LOQ
河南省Henan Province0.0280.027<LOQ<LOQ0.013<LOQ
0.0280.030<LOQ<LOQ0.013<LOQ
天津市Tianjin<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ
<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ
云南省Yunnan Province0.0300.0240.016<LOQ0.010<LOQ
0.0330.0260.014<LOQ<LOQ<LOQ
四川省Sichuan Province0.0120.010<LOQ<LOQ0.018<LOQ
0.0120.010<LOQ<LOQ0.018<LOQ
江苏省Jiangsu Province0.0260.040<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ
0.0250.041<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ
湖北省Hubei Province<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ
<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ<LOQ
最大值Max0.0330.0410.0160.0100.0180.010
最小值Min0.0100.0100.0100.0100.0100.010
残留中值STMR0.0140.0100.0100.0100.0100.010
平均值Average0.0170.0160.0100.0100.0110.010
标准差STDEVP0.00780.00960.001400.00240
95%置信区间计算公式
95%confidence interval calculation formula
”—1.96x，“+1.96x]
“为均值，<5为标准差，n为样本数量“is the mean,d is the standard deviation,and n is the sample size 95%置信区间上限值
The upper limit of the95%confidence interval
0.0200.0200.0100.0100.0120.010
中联苯菊酯、u塞虫嗪及u塞虫胺的最高残留值（HR）分别为0.033、0.016和0.018mg/kg,95%置信区间上限值分别为0.020、0.010和0.012mg/kg。

根据联合国粮食及农业组织（FAO）公布的数据，中国1~6岁儿童的小麦消费大份餐LP值为415.87g,普通人群的小麦消费大份餐LP值为732.96g tl3]o 根据中国居民营养与健康状况监测报告（2010-2013严，中国1〜6岁儿童平均体重为13.9kg,普通人群平均体重以63kg计。

根据1.6节中公式（3）,分别代入残留试验的HR值和95%置信区间上限残留值，计算得出联苯菊酯对中国1〜6岁儿童的短期膳食暴露风险商（RQa）分别为9.9%和6.0%,对普通人群的RQa值分别为3.8%和2.3%；囈虫嗪对中国1~6岁儿童的RQa值分别为0.048%和0.030%,对普通人群的RQa值分别为0.019%和0.012%；嗟虫胺对中国1〜6岁儿童的RQa值分别为0.090%和0.060%,对普通人群的RQa值分别为0.035%和0.023%。

综合两种计算方式的结
372农药学学报Vol.23
果，表明35%联苯菊酯•曝虫嗪悬浮剂以最高制剂用量150g/hm2（有效成分52.5g/hm2）施药1次，安全间隔期14d,小麦中联苯菊酯、曝虫嗪及卩塞虫胺的残留不会对1~6岁儿童和普通人群造成不可接受的短期膳食暴露风险。

比较上述两种不同计算方式的评估结果可以看出，直接采用残留试验数据的最高值（HR）进行评估，所得结果略高于采用基于概率论和统计学方法所得95%置信区间上限残留值进行的评估，有可能导致风险评估结果过高。

尽管概率评估模型所要求的数据和应用的限制条件较多，但该方法能给出更具代表性的参数，评估结果更为可靠。

3结论
目前国内外针对联苯菊酯残留的检测方法主要是气相色谱法、气相色谱-质谱法及高效液相色谱法，本研究采用超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）法，在多反应监测模式（MRM）下，对小麦及其秸秆中的联苯菊酯、嗟虫嗪和嘍虫胺残留进行了定性和定量分析。

结果显示，所用方法稳定性好、灵敏度高、高效快捷，适合麦粒及秸秆中联苯菊酯、嗟虫嗪和嗟虫胺的定量分析。

通过在全国12个小麦主产区进行14d、21d 田间规范残留试验，得出的最终残留量均在中国及国际食品法典制定的相应MRL值范围内，验证了相关MRL值的适用性，多点试验的结果具有更高的可靠性。

根据所得残留试验数据进行了长期及短期膳食暴露风险评估，结果表明：采用35%联苯菊酯•嗟虫嗪悬浮剂防治小麦虫牙虫，最高制剂用量150g/hm2（有效成分52.5g/hm2）,施药1次，采收间隔期14d或21d,联苯菊酯、嗟虫嗪和囉虫胺的长期膳食暴露风险在0.022%〜0.31%之间，短期膳食暴露风险在0.012%〜9.9%之间，不会对1〜6岁儿童和普通人群造成不可接受的长期及短期膳食暴露风险。

参考CAC标准，则作为饲料用的小麦秸秆中3种农药的残留量有可能对畜产品的质量安全产生影响，但具体还需进行深入研究。

参考文献（References）:
[1]杜红霞，张树秋,陈子雷，等.联苯菊酯在小麦和土壤中的残留和降
解行为研究[J].山东农业科学,2016,48（10）:125-128.
DU H X,ZHANG S Q,CHEN Z L,et al.Study on residue and degradation behavior of bifenthrin in wheat and soiI[J].Shandong
Agric Sci,2016,48(10):125-128.
[2]丁怡，李荣玉,刘世江，等.高效液相色谱法测定茶叶中的5种农药
残留[JJ.中国农学通报,2020,36(29):132-138.
DING Y,LI R Y,LIU S J,et al.Determination of5kinds of pesticide residues in tea by HPLC[J].Chin Agric Sci Bull,2020,36(29):132-138.
[3]刘珍，袁嘉玮,张丽萍，等.21%嗟虫嗪悬浮剂防治麦长管妍田间药
效试验[J].河北农业科学,201&22(4):33-35.
LIU Z,YUAN J W,ZHANG L P,et al.Field control efficacy of21% thiamethoxam SC against sitobion avenae[J].J Hebei Agric Sci,2018, 22(4):33-35.
[4]陈国峰，李雪茹，刘峰，等•高效氯氟氧菊酯、曝虫嗪及其代谢物曝
虫胺在小麦中的残留及消解动态分析[J].麦类作物学报，201& 38(1):119-125.
CHEN G F,LI X R,LIU F,et al.Residue and degradation dynamic of /a加bt/a-cyhalothrin,thiamethoxam and clothianidin in wheat[J].J Triticeae Crop,201&38(1):119-125.
[5]Food and Agriculture Organization of the United Nations.AGP-D list
of pesticide evaluated by JMPR and JMPS-D[DB/OL].[2019-10-13].
/agriculture/crops/core-themes/theme/pests/lpe/en/.
[6]中国农药信息网•农药登记数据[DB/OL].[2020-02-10].http://www.
/hysj/index.jhtml.
China Pesticide Information Network.Pesticide registration date[DB/OL].[2020-02-10]..
[7]农作物中农药残留试验准则：NY/T788—2018[S].北京：中国农业
出版社,2018.
Guideline for the testing of pesticide residues in crops:NY/T 788一2018[S],Beijing:Chinese Agriculture Press,2018.
[8]常继乐，王宇.中国居民营养与健康状况监测2010-2013年综合
报告[M].北京：北京大学医学出版社,2016:61.
CHANG J L,WANG prehensive report of nutrition and health status for China residents of2010一2013[M].Beijing:Peking University Medical Press,2016:61.
[9]食品安全国家标准：食品中农药最大残留限量,GB2763—2019[S],
北京：中国标准出版社,2020.
National food safety stanard:maximum residue limits for pesticides in food,GB2763一2019[S].Beijing:Standards Press of China.
[10]张志恒，袁玉伟，郑蔚然，等•三哇磷残留的膳食摄入与风险评
估[J]•农药学学报,2011,13(5):485-495.
ZHANG Z H,YUAN Y W,ZHENG W R F,et al.Dietary intake and its risk assessment of triazophos residue[J].Chin J Pestic Sci,2011, 13(5):485-495.
[H]乔雄梧•食品中农药残留膳食暴露评估若干问题探讨[J]•农药学学
报，2020,22(5):727-733.
QIAO X W.Some considerations on dietary exposure assessment of pesticide residues in food[J].Chin J Pestic Sci,2020,22(5):727-733.
[12]Codex Alimentarius Commission International food standards:
pesticide residues in food and feed[DB/OL].[2019-06-14].http:// /fao-who-codexalimentarius/codex-texts/dbs/ pestres/pesticide-detail/en/?p_id=246
[13]Food and Agriculture Organization of the United Nations(FAO).
Report of the joint meeting of the FAO panel of experts on pesticide residues in food and the environment and the WHO core assessment group on pesticide residue[DB/OL].[2019-12-20].https://www.who.
int/fbodsafety/areas_work/chemical-risks/gems-fdod/en/.
(责任编辑:唐静)。