冶炼烟气制酸工艺

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• 带阳极保护的酸冷却器用于干吸工序浓硫酸的冷却,采用 固定管壳式结构,壳侧走酸,管侧走水,冷却介质用工业 循环冷却水。阳极保护管壳式浓酸冷却器的主材质是316L 不锈钢,壳体用314不锈钢,并附阳极保护装置。采用泵 后冷却流程,即酸冷却器位于泵和塔之间,泵出口之后。 浓硫酸冷却器是加压操作,并采用板式换热器进行换热。
2、由于喷淋酸浓度的降低,酸雾被稀 释而使颗粒长大;酸浓从30%降到5%, 使酸雾颗粒直径将增大近1倍,如果酸 浓降到1%,酸雾颗粒直径将增大2.3倍, 这对电除雾器的除雾效率使非常有利的;
3、三氧化二砷、氟化氢和酸雾等杂质, 在二级动力波内有部分会被捕集溶解在 酸液中。因此喷淋酸浓度会逐渐提高, 酸中砷、氟等杂质含量也会逐渐增多。
第一吸收塔出来的未反应的冷SO2气体,俗称二次气,利用 第Ⅲ热交换器和第Ⅱ热交换被第三段、第二段触媒出来的热气 体加热到430℃,进入转化器四段触媒层进行第二次转化。经催 化转化后,总转化率≥99.75%的SO3气体,经第Ⅳ热交换器换 热后送往第二吸收塔吸收SO3制取硫酸。
在各换热器进行换热时,被加热的SO2气体走各列管热交换 器的管间,而被冷却的SO3气体则走各列管热交换器的管内。为 了控制进第一吸收塔的SO3烟气温度不至于太高,在第Ⅲ热交换 器与第一吸收塔之间设置了SO3冷却器;为了控制进第二吸收塔 的SO3烟气温度不至于太高,在第Ⅳ热交换器与第二吸收塔之间 设置了SO3冷却器,利用冷却风机用间接换热的办法使进第一、 第二吸收塔的温度适宜。
在高温下,触媒催化活性下降主要有以下原因:
• (1)在高温下,触媒中的五氧化二钒和硫酸钾形成了一种比较稳定的,无催 化活性的氧钒基——钒酸盐,分子式为: 4V2O5 ● V2O4 ● K2O 4V2O5 ● V2O4 ● 2K2O 5V2O5 ● V2O4 ● K2O
• (2)在610℃以上的高温作用下,触媒中的钾和二氧化硅结合,随着活性物 质中钾含量的减少,使五氧化二钒从熔融物中析出来,造成催化活性下降;
3>反应所用的催化剂 • 钒触媒含有7%-12%五氧化二钒,这是具有催化活性的主体成分。一
般把五氧化二钒叫“活性剂”。还含有一定量的碱金属盐,通称碱金 属盐为“促进剂”,或叫“助催化剂”,一般常采用钾的硫酸盐。触 媒中除五氧化二钒、硫酸钾两种成分以外,还有大量的二氧化硅,它 的作用主要是做载体。工业上一般采用硅藻土或硅胶,以用硅藻土为 多。载体的作用使反应气体与触媒中活性组分充分接触,从而提高转 化效率 。
(2)干吸工段的主题设备 干燥塔 吸收塔 酸循环槽 换热器 除雾沫设备
(3)干吸工序的烟气流程
• 干吸工段采用了常规的一级干燥、二次吸收的烟 气处理流程。
• 在干吸工段,干燥塔内循环淋洒93%浓硫酸,一 吸塔和二吸塔内循环淋洒98%浓硫酸。
• 浓硫酸循环系统均采用塔-槽-泵-冷却器-塔 的泵后冷却工艺流程。吸收主要设备有:吸收塔、 循环酸槽、酸泵以及酸冷器等 。
2、炉气中的矿尘、金属氧化物进一 步被洗涤除去,气体中残留的砷、氟、 和硒等杂质部分溶解于酸液中;
3、部分酸雾被捕集;
二 动 串 酸
4、由于炉气温度的降低,使气体中 水蒸汽在酸雾粒子表面冷凝而使酸雾 颗粒增大,为提高二级动力波除酸雾
来 效率创造了条件;
5、由于气体温度降低,水的饱和蒸 汽压相应降低,炉气中的水部分冷凝。
• (3)在610 ℃左右,五氧化二钒和载体二氧化硅之间会慢慢发生固相反应, 使部分五氧化二钒变成了没有活性的硅酸盐。
(5)控制要点
• 1 转化器各层的温度 • 2 氧硫比的控制 • 3 SO2鼓风机开度的调节
3、 干吸工段
(1)气体干吸的目的 在转化操作温度下,虽然SO2气体中的水蒸气对钒催化剂 是没有危害的,但是水蒸气和转化后的SO3一起,在吸收 中会形成酸雾且很难被吸收,可导致尾气烟囱冒烟,同时 酸雾与水分综合利用,可造成干吸及转化工序中管道设备 的腐蚀,甚至造成催化剂结块,活性降低、阻力增大等。 三氧化硫的吸收是接触法制造硫酸的最后一道工序,虽然 在生产硫酸的吸收操作中,存在着物理和化学吸收的两种 过程,但是我们还是习惯地称其为三氧化硫的吸收。
气冷来气 ≈35℃
折流板



稀酸


循环泵
去一电除 雾≈30℃
补 充 新 水
二级动力波的作用:
1.炉气进一步被冷却,一般可降低3~5 ℃.温度降低了,炉气中部分水蒸汽在酸 雾表面冷凝而使酸雾颗粒增大,有利于 一二级电除雾器的除雾效率提高。同时 也使炉气带入干燥塔的水量减少(因为 炉气带入干燥塔的水量大体上等于第二 级电除雾器的气体温度下的饱和水蒸汽 含水量),有利于成品酸浓的维持和提 高;
电源
B.带芒刺的阴极线,产生电晕, 发射电子,使烟气中微粒(酸雾)
带负电。
C.六角形阳极管,收集带负电荷
的微粒。
D.冲洗水系统,冲洗阴极线和阳
极管壁上的升华硫和沉积物。
工作参数:
电压:35~45KV
电流:110~130mA
气速:1.2~1.5m/s
二级电除雾器 冲 洗 水
绝缘箱
安全水封
高压发 生器
而当烟气中的SO2的浓度高于3.5%时,则可采 用冶炼烟气制酸的方法,将其变废为宝。这不仅 充分利用了资源、保护了环境,还为企业增加了 经济效益。
• 2 冶炼烟气制酸的工序流程
大冶有色烟气制酸是采用稀酸净化、两次转化、两次 吸收的接触法制酸工艺。
工序流程可分为:净化工序、干吸工序、转化工序、酸库、 尾气脱硫
(2)烟气净化的主体设备
一级动力波
空气冷却塔
二级动力波
电除雾器
Байду номын сангаас
净化工段稀酸循环系统
圆锥沉降槽
压滤机
上清液储槽
SO2脱吸塔
(3)烟气的净化流程
由收尘系统排风机出来的340℃(300℃)高温冶 炼烟气送入硫酸车间净化工段。该烟气首先在一级高 效洗涤器中被绝热冷却和洗涤除杂质,再进入气体冷 却塔进行进一步冷却及除杂质,然后又进入第二级高 效洗涤器再次净化。此时烟气中绝大部分烟尘、砷及 氟等杂质已被清除。同时烟气温度降至34℃(35℃) 左右。进入两级管式电除雾除下酸雾,使烟气中的酸 雾含量降至≤5mg/m3。烟气中夹带的少量砷、氟、尘 等杂质也进一步被清除,净化后的烟气送往干吸工段。

脱吸塔的主要作用是脱出溶解
圆锥沉降槽的主要作用是:利用稀酸中固
在稀酸中的二氧化硫,减少环境污 体的重力作用,实现固液初步分离,通过压滤
染的同时提高总硫利用率。
机进一步分离,回收和利用烟尘中的有价金属。
回净化流程
一级动力波污酸
空 气 上 清 液 稀 酸
圆锥沉降槽
SO2 脱吸塔
污酸处理
压滤机 滤渣堆放
一冷风机 去一吸塔
(4)转化原理
• 1>二氧化硫气体的转化的化学方程
SO2 +O2
催化剂
SO3 +Q
高温
从这个化学方程式可以看出这是一个分子数目减少(体积减小)和放热的反应。在
SO2 与O2反应生成SO3 (这个从左向右方向进行的反应叫正反应)的同时, SO3也有 一部分分解为SO2和O2 (这个从右向左方向进行的反应叫逆反应)。因此,我们说 SO2转化反应是一个可逆的反应过程。已反应了的SO2对起始SO2总量之比百分比叫做 总转化率。
• 2>反应的平衡和转化率
在反应开始时,由于反应物( SO2 )浓度很高,没有SO3,所以正反应速度很快, 随着反应的进行, SO2和O2浓度减少,正反应速度变慢,而随着SO3浓度的增加,逆 应速度变快。一个变慢一个变快,相互接近,最后达到正反应速度与逆反应相等。这 时转化生成的SO3量刚好等于分解的SO3量。只要反应条件不改变,无论时间多长,反 应物不再减少,生成物也不再增加。此时反应达到了化学平衡,反应速度为零。各个 组分的浓度称为平衡浓度,这时SO2的转化率称为平衡转化率。化学反应达到了平衡就 是在一定条件下达到了反应的极限,所以平衡转化率就是在该条件下可能达到的最大 转化率。平衡转化率越高,则实际可能达到的转化率也越高。
(2)烟气转化工段的主体设备 换热器 转化器 鼓风机
(3)烟气流程
转化工段采用了四段“3+1”式双接触工艺,“ⅣⅠ-ⅢⅡ” 换 热流程。 从SO2鼓风机来的冷SO2气体,俗称一次气,利用第Ⅳ热交
换器和第Ⅰ热交换器被第四段和第一段触媒层出来的热气体加 热到430℃进入转化器一段触媒层经第一、二、三段触媒层催化 氧化后SO2转化率约为94.9%的SO3气体,经各自对应的换热器 换热后送往第一吸收塔吸收SO3制取硫酸。
冲 洗 水
二动 来气
去二电除雾 酸雾〈30mg/m3 绝缘箱
高压发 生器
接 大 地 去电除雾冲洗槽
一级电除雾器
原理:炉气通过高压直流电场产 生电离,尘粒或酸雾与负离子相 遇而荷电,在电场力额作用下移 向沉淀极释放电子而变成中性粒 子,靠重力顺壁而下,使炉气得 以净化。
380V 结构:
交流 A.高压发生器及绝缘系统
380V 交流 电源
去干燥塔酸雾<5mg/m3 水分<0.1g/m3
安全水封 作用:维持系统负压, 保护前段玻璃钢设备。 工作参数: 电压:30~40KV 电流:90~110mA 气速:1.2~1.5m/s
一电 除雾 来气
一级电除雾器冲洗水






冲洗槽
净化工段稀酸循环系统
脱吸塔
• 净化工段中的第一级高效洗涤器,气体冷却塔 及第二级高效洗涤器均有单独的稀酸循环系统。 气体冷却塔的循环酸通过板式换热器进行换热。 稀酸采取由稀向浓、由后向前的串酸方式。引 出的废酸由一级高效洗涤器循环槽中根据废酸 生成量和废酸的含砷、含尘量抽出一定的量送 至沉降槽沉降。沉降槽的底流送入压滤机进行 压滤。滤饼因含有价金属可直接外售或返回熔 炼系统,滤液及沉降槽的上清液进入上清液贮 槽。再用泵送至脱吸塔,脱吸塔脱吸后的气体 送入系统电除雾前烟气管道进入系统。脱吸后 的废酸流入污酸处理工序。
上清液储槽
(5)控制要点
• 1 事故高位槽不能缺水 • 2 各管道烟气温度要严格控制 • 3 稀酸洗净化的酸浓要有所控制 • 4 安全水封不能缺水 • 5 电除雾器的开启要求
2、 转化工段
(1)二氧化硫转化的定义 烟气在净化工序除去矿尘、酸雾、砷、氟
等有害杂质后,再通过干吸工序的干燥塔 除去水分,然后进入转化工序,在一定的 温度下,通过触媒的催化,使烟气中的二 氧化硫与氧化合生产三氧化硫,简称二氧 化硫的转化。
烟气流程:烟气→一级动力波→空气冷却塔→二级动力波 →电除雾器→干燥塔→SO2风机→转化器→一吸塔→转化 器→二吸塔→尾气排空
1、净化工序
(1)烟气净化的目的:尽可能地除去下列杂 质
矿尘 容易堵塞管道 砷和硒 危害触媒 氟 危害瓷环 瓷环填料 触媒的载体 二氧化碳和烃类气体 消耗较多氧,使氧硫比
失衡 水分(酸雾)是一切杂质的载体
大冶有色冶炼厂 制酸与污酸处理工艺介绍
一 冶炼烟气处理的必要性
• 1 生存环境与公司生产的共融性
蓝天 绿水
冶炼的生产
矛盾
并不矛盾,而是可以和谐共处
环保 冶炼烟气处理
二 冶炼烟气制酸工艺
• 1 冶炼烟气制酸简述
由于大部分冶炼原料均为金属硫化物,比如硫 化锌、硫化铅等,在冶炼中会释放大量的二氧化 硫,其对环境的的污染十分严重。
(4) SO2烟气净化的原理 冶炼烟气来
高位水槽
一级动力波
270~330℃
去气体冷却
塔≤65℃
排 污 管
循环泵
一级动力波的工作原理:

利用高速气体把从底部射

入的液体冲击成无数细小
雾 冲
液滴,使气液高度湍流混

合,充分接触,强化传质

传热,达到绝热降温和除
尘的目的。


稀酸
串 酸

一动来气 循环水 ≤65℃
1>烟气的干燥
净化工段出来的净化烟气,在淋洒93%硫酸的干燥塔内脱除烟气中所含的水份, 经干燥后含水≤0.1g/m3的烟气经SO2鼓风机送往转化工段。
转化器
二次气
Ⅳ交 干 燥 塔 来 SO2 风机
T2入=430℃ 一次气 T4出=440℃
T1入=430℃
T2出=460℃
二层 四层 三层
T4入=420℃Ⅱ交 T3入=440℃
一层
T3出=460℃
(SO3冷却器)
转化器
Ⅰ交 二冷 (SO3冷却器) T1出=450℃
一吸塔来 Ⅲ交
一冷
二冷 去二吸塔 风机

酸 去 一 动
换 热 循环泵 器
去二动 ≈35℃

进入气体冷却塔的一些杂质较大
部分含于酸雾中,温度一般在 50~65℃之间。因为含尘量低,不易 堵塞,所以气体冷却塔采用填料塔, 用浓度为1~2%的硫酸喷淋洗涤。在 气体冷却塔主要发生以下五个作用:
1、炉气进一步被冷却到35 ℃以下, 喷淋酸被加热;
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