MVR蒸发脱盐废渣危险废物鉴定
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离子交换水、水洗、脱真空废水、釜底水解废水以及地面清洗废水不需要做 特别的预处理，由于废水中含有残留的酯类化合物使得废水有一定的油性，只需 将原水进行沉降除油已保证后续工序的正常运行。
③低盐预处理废水、高盐预处理废水混合后采用芬顿氧化+絮凝沉降的处理 工艺，与和生活废水混合后采用水解酸化+UASB 厌氧+好氧+二沉池+多介质过滤 的主体处理工艺
300t/d 污水处理技改项目蒸发脱盐废渣危险废物鉴别方案
MVR 蒸发脱盐废渣危险废物鉴定 中国科学院广州化学研究所分析测试中心
卿工---189-3394-6343
1 前言
1.1 鉴别目的
中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）产品为黄原酸盐及硫代磷酸 盐，生产过程中产生的污水主要为冲洗地面的废水。原有污水处理站主要处理工 艺为“薄膜板式蒸发+双氧水氧化+接触氧化+活性炭吸附过滤”工艺，处理能力 为 300T/D，该污水处理工艺中板式蒸发能耗较高、物化法处理费用较大。改造 后主体处理工艺为“MVR 蒸发脱盐 +Fenton 氧化+絮凝沉降+水解酸化+UASB 反 应器+好氧氧化+二沉池+多介质过滤”，处理能力为 300T/D，
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300t/d 污水处理技改项目蒸发脱盐废渣危险废物鉴别方案
办﹝2006﹞34 号； （14）《关于组织推行工业危险废物管理台账制度的通知》，浙环发﹝2007﹞60 号； （15）《关于规范危险废物鉴别管理程序的通知》（2013）3 号，浙江省环境保护 厅； （16）《关于污（废）水处理设施产生污泥危险特性鉴别有关意见的函》（环函 ﹝2010﹞129 号），环境保护局。
2、企业主要原辅材料消耗
根据中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）主要原辅材料消耗的统 计，企业各原辅材料消耗情况见下表。
主要原辅材料用量
巯基乙酸、巯基乙酸异辛酯生产原料消耗一览表
序号
原料名称
巯基乙酸
用量（t/a） 巯基乙酸异辛酯
合计
1
氯乙酸（99%）
660
3840
4500
1
硫氢化钠（30%）
1266
去除效率
5%
--
--
--
--
99.9%
处理水量(m3/d)
水质指标
低盐废水 沉降除油
进水水质 进水 出水
去除效率
低盐废水预处理效果一览表
CODCr （mg/L） 4219.5 4219.5 4008.52
5%
BOD5 （mg/L）
491.15 491.15 491.15
--
31.85
NH3-N
TN
（mg/L） （mg/L）
②絮凝沉降：经前面的预处理后，废水中含有大量反应产生的悬浮物，需通 过投加絮凝剂沉淀去除，提高出水水质。
③水解酸化：絮凝沉淀后的废水与生活污水共同进入中间水池，对于化工类 污水，虽然经过预处理后，水质得到改善，但其生化性仍会很差，因此，对于化 工类污水增设水解酸化处理，利用水解酸化反应，改善化工污水的可生化性，提 高后续的生化处理的效率。
水质指标
高盐废水 沉降除油
保安过滤
催化氧化
多介质 过滤 MVR
蒸发器
进水水质 进水 出水
去除效率 进水 出水
去除效率 进水 出水
去除效率 进水 出水
去除效率 进水 出水
高盐废水预处理效果一览表
135.81
CODCr
BOD5
NH3-N
TN
（mg/L） （mg/L） （mg/L） （mg/L）
7348
648.4 258.15 388.27
①芬顿氧化：混合后的废水中含有残留的盐酸，pH 呈酸性，COD 含量也比较 高，直接进行生化可能对微生物有一定的限制，因此废水首先要经过高级氧化预 处理，使得废水可生化性得到提高。由于废水呈酸性，比较适合芬顿技术进水的 要求，而且此高级氧化技术运行比较稳定，运行费用较低，断链和氧化能力强， 能高效的去除 COD 和提高废水可生化性。
3.51
12.71
3.51
12.71
3.51
12.71
--
--
SS （mg/L）
966 966 579.6 40%
TDS （mg/L）
5464 5464 5464
--
低盐预处理废水+MVR 蒸发出水混合预处理效果一览表
处理水量(m3/d)
水质指标
混合废水 芬顿氧化
絮凝沉降
进水水质 进水 出水
去除效率 进水 出水
考虑到企业生产过程中使用到氯乙酸、氢氧化钾、氢氧化钠、氨水、异辛醇、 甲醇、氯甲酸乙酯、氯乙酸、硫氢化钠等危险化学品，可能致使蒸发脱盐废渣具 有危险特性，所以此方案即对MVR蒸发脱盐废渣进行危险废物鉴别。
危险废物是指列入国家危险废物名录或者根据国家规定的危险废物鉴别标 准和鉴别方法认定的具有腐蚀性、毒性、易燃性、反应性和感染性等一种或一种 以上危险特性，以及不排除具有以上危险特性的固体废物。经查阅《国家危险废 物名录》（2008年本），该企业蒸发脱盐废渣未列入其中，但同时从其生产工艺、 材料消耗、废水中污染因子分析又不能排除其具有危险特性。另结合益华污水处 理站环评中并无明确界定和相应数据支持此两种产生物的属性类别。所以按《国 家危险废物名录》、国家环境保护标准《危险废物鉴别技术规范》（HJ/T 298-2007）
-277.5 208.12
25% 208.12 208.12
TDS （mg/L）
98557 98557 98557
-98557 98557
-98557 98557
-98557 98557
-98557 98.56
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6
300t/d 污水处理技改项目蒸发脱盐废渣危险废物鉴别方案
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3Hale Waihona Puke 300t/d 污水处理技改项目蒸发脱盐废渣危险废物鉴别方案
.2 鉴别标准、规范文件
（1）《国家危险废物名录》，环境保护局、国家发改委第 1 号，2008 年 8 月 1 日 施行； （2）《固体废物鉴别导则（试行）》，国家环境保护总局公告 2006 年第 11 号， 2006 年 4 月 1 号； （3）《危险废物鉴别技术范围》（HJ/T298-2007） （4）危险废物鉴别标准通则（GB5085.7-2007） （5）危险废物鉴别标准毒性物质含量鉴别（GB5085.6-2007） （6）危险废物鉴别标准反应物鉴别（GB5085.5-2007） （7）危险废物鉴别标准易燃性鉴别（GB5085.4-2007） （8）危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别（GB5085.3-2007） （9）危险废物鉴别标准急性毒性初筛（GB5085.2-2007） （10）危险废物鉴别标准腐蚀性鉴别（GB5085.1-2007） （11）工业固体废物采样制样技术规范（HJ/T20-1998）
④UASB 厌氧反应：水解酸化后的综合废水进入 UASB 厌氧+好氧处理系统。 升流式厌氧污泥反应器（UASB）是一种技术先进、成熟的高效厌氧反应器，整个 反应器主体可分为三个区域：混合区、反应区和气、液、固三相分离区。污水通 过水泵提升到厌氧反应器的底部，利用底部的布水系统将污水均匀地布置在整个 截面上；利用进水的出口压力和产气作用，使废水与高浓度的厌氧污泥充分接触 和传质，将废水中的有机物降解；废水在反应区缓慢上升，进一步降解有机物， 气体、水、污泥在同时上升过程中，沼气首先进入三相分离器内部通过管道排出，
35%
--
--
--
4083.65 648.4 258.15 388.27
4083.65 648.4 258.15 388.27
--
--
--
--
4083.65 648.4 258.15 388.27
3879.47 648.4 258.15 388.27
SS （mg/L）
1525 1525 925 40% 925 277.5 70% 277.5 277.5
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300t/d 污水处理技改项目蒸发脱盐废渣危险废物鉴别方案
和危险废物鉴别标准的规定，对蒸发脱盐废渣进行危险特性鉴别。
1.2 编制依据
1.2.1 国家法律法规
(1)《中华人民共和国环境固体废物污染环境防治法》（2013 年修订），2013 年 6月 29 日第十二届全国人民代表大会常务委员会第三次会议修订； （2）《中华人民共和国行政许可法》，主席令﹝2003﹞第 7 号，全国人大 2003 年 8 月 27 日通过，2004 年 7 月 1 日起施行； （3）《中华人民共和国清洁生产促进法》，2002 年 6 月 29 日发布，于 2003 年 1 月 1 日实施，2012 年 2 月 29 日修订； （4）《中华人民共和国循环经济促进法》，主席令﹝2008﹞第 4 号，2008 年 8 月 29 日通过，2009 年 1 月 1 日起施行； （5）《关于进一步加强建设项目固体废弃物环境管理的通知》，浙环发﹝2009﹞ 76 号，2009 年 10 月 28 日； （6）《危险废物经营许可证管理办法》，中华人民共和国国务院第 408 号，2005 年 5 月 10 日； （7）《废弃危险化学品污染环境防治办法》，国家环境保护总局令﹝2005﹞27 号； （8）《危险化学品安全管理条例（修订）》，国务院令﹝2011﹞591 号； （9）《危险废物转移联单管理办法》，国家环保总局 1996 年 6 月 22 日令，1999 年 10 月 1 日实施； （10）《危险废物污染防治技术政策》，国家环保总局，环发﹝2001﹞199 号，2001 年 12 月 17 日； （11）《道路危险废物运输管理规定》，交通部令 2005 年 9 号令，2005 年 8 月 1 日实施； （12）《关于实施危险废物处置收费制度促进危险废物处置产业化的通知》，国家 发展改革委、国家环保总局、卫生部、财政部、建设部、发改价格﹝2003﹞1874 号； （13）《关于加强工业危险废物转移管理的通知》，国家环境保护总局办大厅，环
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1.3.4.4 低盐废水工艺简介
1、低盐废水预处理工艺
技改后污水站收集的低盐废水主要为中国科学院（广州中科检测技术服务有
限公司）离子交换水、水洗和脱真空废水、车间地面冲洗废水；中国科学院（广
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4
300t/d 污水处理技改项目蒸发脱盐废渣危险废物鉴别方案
去除效率
CODCr （mg/L） 3914.6 3914.6 2971.68
20% 2971.68 2674.51
10%
31.85+135.81×80%=140.5
BOD5
NH3-N
TN
SS
（mg/L） （mg/L） （mg/L） （mg/L）
⑥二沉池+多介质过滤：综合废水经过高级氧化以及生化处理工艺后，理论 上有机物基本被强氧化分解成无机盐、水和二氧化碳。但是实际运行过程中会有 一部分残留的小分子有机物未能被分解，经二次沉淀后，在处理工艺后端设置一 套多介质过滤器，以保证出水达标排放。
2、低盐废水工艺流程
4.5 废水预处理效果一览表
处理水量(m3/d)
浸出毒性鉴别标准值一览表广州中科检测技术服务有限公司中国科学院广州化学研究所分析测试中心14300td污水处理技改项目蒸发脱盐废渣危险废物鉴别方案广州中科检测技术服务有限公司中国科学院广州化学研究所分析测试中心15300td污水处理技改项目蒸发脱盐废渣危险废物鉴别方案浸出毒性鉴别标准值一览表广州中科检测技术服务有限公司中国科学院广州化学研究所分析测试中心16300td污水处理技改项目蒸发脱盐废渣危险废物鉴别方案对该企业蒸发脱盐工序中物料进行分析可以判断不存在有机农药类成分但因为mvr蒸发脱盐工序含有大量的有机物和无机盐类不排除有机物污染因此需要对表41中挥发性有机化合物进行检测本方案根据表41硒以总硒计无机氟化物不包括氟化钙氰化物以cn计硝基苯二硝基苯对硝基氯苯24二硝基氯苯五氯芬及五氯酚钠以五氯芬计苯酚24二氯苯酚246三氯苯酚苯并a芘邻苯二甲酸二丁酯邻苯二甲酸二辛酯多氯联苯共计28
州中科检测技术服务有限公司）巯基乙酸酯酯化反应产生有机废水、离子交换水、 地面冲洗水；中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）黄药湿品干燥工段 冷凝水、车间地面清洁废水；以及中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司） 和中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）巯基乙酸异辛酯生产过程中精 馏工序产生的釜底废液。
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300t/d 污水处理技改项目蒸发脱盐废渣危险废物鉴别方案
污泥和废水通过三相分离器的缝隙上升到分离区，污泥在分离区沉淀浓缩并回流 到三相分离器的下部，保持厌氧反应器内的生物量，沉淀后的出水通过管道排出 罐外。
⑤好氧反应：在厌氧后设计增加好氧池是为了增加好氧有效停留时间，使有 机污染物最大程度的降解，有机物得到进一步去除，提高出水水质。
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648.4 258.15 388.27
6980.6 648.4 258.15 388.27
5%
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--
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6980.6 648.4 258.15 388.27
6282.54 648.4 258.15 388.27
10%
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③低盐预处理废水、高盐预处理废水混合后采用芬顿氧化+絮凝沉降的处理 工艺，与和生活废水混合后采用水解酸化+UASB 厌氧+好氧+二沉池+多介质过滤 的主体处理工艺
300t/d 污水处理技改项目蒸发脱盐废渣危险废物鉴别方案
MVR 蒸发脱盐废渣危险废物鉴定 中国科学院广州化学研究所分析测试中心
卿工---189-3394-6343
1 前言
1.1 鉴别目的
中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）产品为黄原酸盐及硫代磷酸 盐，生产过程中产生的污水主要为冲洗地面的废水。原有污水处理站主要处理工 艺为“薄膜板式蒸发+双氧水氧化+接触氧化+活性炭吸附过滤”工艺，处理能力 为 300T/D，该污水处理工艺中板式蒸发能耗较高、物化法处理费用较大。改造 后主体处理工艺为“MVR 蒸发脱盐 +Fenton 氧化+絮凝沉降+水解酸化+UASB 反 应器+好氧氧化+二沉池+多介质过滤”，处理能力为 300T/D，
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办﹝2006﹞34 号； （14）《关于组织推行工业危险废物管理台账制度的通知》，浙环发﹝2007﹞60 号； （15）《关于规范危险废物鉴别管理程序的通知》（2013）3 号，浙江省环境保护 厅； （16）《关于污（废）水处理设施产生污泥危险特性鉴别有关意见的函》（环函 ﹝2010﹞129 号），环境保护局。
2、企业主要原辅材料消耗
根据中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）主要原辅材料消耗的统 计，企业各原辅材料消耗情况见下表。
主要原辅材料用量
巯基乙酸、巯基乙酸异辛酯生产原料消耗一览表
序号
原料名称
巯基乙酸
用量（t/a） 巯基乙酸异辛酯
合计
1
氯乙酸（99%）
660
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4500
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硫氢化钠（30%）
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去除效率
5%
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处理水量(m3/d)
水质指标
低盐废水 沉降除油
进水水质 进水 出水
去除效率
低盐废水预处理效果一览表
CODCr （mg/L） 4219.5 4219.5 4008.52
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BOD5 （mg/L）
491.15 491.15 491.15
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NH3-N
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（mg/L） （mg/L）
②絮凝沉降：经前面的预处理后，废水中含有大量反应产生的悬浮物，需通 过投加絮凝剂沉淀去除，提高出水水质。
③水解酸化：絮凝沉淀后的废水与生活污水共同进入中间水池，对于化工类 污水，虽然经过预处理后，水质得到改善，但其生化性仍会很差，因此，对于化 工类污水增设水解酸化处理，利用水解酸化反应，改善化工污水的可生化性，提 高后续的生化处理的效率。
水质指标
高盐废水 沉降除油
保安过滤
催化氧化
多介质 过滤 MVR
蒸发器
进水水质 进水 出水
去除效率 进水 出水
去除效率 进水 出水
去除效率 进水 出水
去除效率 进水 出水
高盐废水预处理效果一览表
135.81
CODCr
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NH3-N
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（mg/L） （mg/L） （mg/L） （mg/L）
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①芬顿氧化：混合后的废水中含有残留的盐酸，pH 呈酸性，COD 含量也比较 高，直接进行生化可能对微生物有一定的限制，因此废水首先要经过高级氧化预 处理，使得废水可生化性得到提高。由于废水呈酸性，比较适合芬顿技术进水的 要求，而且此高级氧化技术运行比较稳定，运行费用较低，断链和氧化能力强， 能高效的去除 COD 和提高废水可生化性。
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SS （mg/L）
966 966 579.6 40%
TDS （mg/L）
5464 5464 5464
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低盐预处理废水+MVR 蒸发出水混合预处理效果一览表
处理水量(m3/d)
水质指标
混合废水 芬顿氧化
絮凝沉降
进水水质 进水 出水
去除效率 进水 出水
考虑到企业生产过程中使用到氯乙酸、氢氧化钾、氢氧化钠、氨水、异辛醇、 甲醇、氯甲酸乙酯、氯乙酸、硫氢化钠等危险化学品，可能致使蒸发脱盐废渣具 有危险特性，所以此方案即对MVR蒸发脱盐废渣进行危险废物鉴别。
危险废物是指列入国家危险废物名录或者根据国家规定的危险废物鉴别标 准和鉴别方法认定的具有腐蚀性、毒性、易燃性、反应性和感染性等一种或一种 以上危险特性，以及不排除具有以上危险特性的固体废物。经查阅《国家危险废 物名录》（2008年本），该企业蒸发脱盐废渣未列入其中，但同时从其生产工艺、 材料消耗、废水中污染因子分析又不能排除其具有危险特性。另结合益华污水处 理站环评中并无明确界定和相应数据支持此两种产生物的属性类别。所以按《国 家危险废物名录》、国家环境保护标准《危险废物鉴别技术规范》（HJ/T 298-2007）
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TDS （mg/L）
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.2 鉴别标准、规范文件
（1）《国家危险废物名录》，环境保护局、国家发改委第 1 号，2008 年 8 月 1 日 施行； （2）《固体废物鉴别导则（试行）》，国家环境保护总局公告 2006 年第 11 号， 2006 年 4 月 1 号； （3）《危险废物鉴别技术范围》（HJ/T298-2007） （4）危险废物鉴别标准通则（GB5085.7-2007） （5）危险废物鉴别标准毒性物质含量鉴别（GB5085.6-2007） （6）危险废物鉴别标准反应物鉴别（GB5085.5-2007） （7）危险废物鉴别标准易燃性鉴别（GB5085.4-2007） （8）危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别（GB5085.3-2007） （9）危险废物鉴别标准急性毒性初筛（GB5085.2-2007） （10）危险废物鉴别标准腐蚀性鉴别（GB5085.1-2007） （11）工业固体废物采样制样技术规范（HJ/T20-1998）
④UASB 厌氧反应：水解酸化后的综合废水进入 UASB 厌氧+好氧处理系统。 升流式厌氧污泥反应器（UASB）是一种技术先进、成熟的高效厌氧反应器，整个 反应器主体可分为三个区域：混合区、反应区和气、液、固三相分离区。污水通 过水泵提升到厌氧反应器的底部，利用底部的布水系统将污水均匀地布置在整个 截面上；利用进水的出口压力和产气作用，使废水与高浓度的厌氧污泥充分接触 和传质，将废水中的有机物降解；废水在反应区缓慢上升，进一步降解有机物， 气体、水、污泥在同时上升过程中，沼气首先进入三相分离器内部通过管道排出，
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SS （mg/L）
1525 1525 925 40% 925 277.5 70% 277.5 277.5
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和危险废物鉴别标准的规定，对蒸发脱盐废渣进行危险特性鉴别。
1.2 编制依据
1.2.1 国家法律法规
(1)《中华人民共和国环境固体废物污染环境防治法》（2013 年修订），2013 年 6月 29 日第十二届全国人民代表大会常务委员会第三次会议修订； （2）《中华人民共和国行政许可法》，主席令﹝2003﹞第 7 号，全国人大 2003 年 8 月 27 日通过，2004 年 7 月 1 日起施行； （3）《中华人民共和国清洁生产促进法》，2002 年 6 月 29 日发布，于 2003 年 1 月 1 日实施，2012 年 2 月 29 日修订； （4）《中华人民共和国循环经济促进法》，主席令﹝2008﹞第 4 号，2008 年 8 月 29 日通过，2009 年 1 月 1 日起施行； （5）《关于进一步加强建设项目固体废弃物环境管理的通知》，浙环发﹝2009﹞ 76 号，2009 年 10 月 28 日； （6）《危险废物经营许可证管理办法》，中华人民共和国国务院第 408 号，2005 年 5 月 10 日； （7）《废弃危险化学品污染环境防治办法》，国家环境保护总局令﹝2005﹞27 号； （8）《危险化学品安全管理条例（修订）》，国务院令﹝2011﹞591 号； （9）《危险废物转移联单管理办法》，国家环保总局 1996 年 6 月 22 日令，1999 年 10 月 1 日实施； （10）《危险废物污染防治技术政策》，国家环保总局，环发﹝2001﹞199 号，2001 年 12 月 17 日； （11）《道路危险废物运输管理规定》，交通部令 2005 年 9 号令，2005 年 8 月 1 日实施； （12）《关于实施危险废物处置收费制度促进危险废物处置产业化的通知》，国家 发展改革委、国家环保总局、卫生部、财政部、建设部、发改价格﹝2003﹞1874 号； （13）《关于加强工业危险废物转移管理的通知》，国家环境保护总局办大厅，环
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1.3.4.4 低盐废水工艺简介
1、低盐废水预处理工艺
技改后污水站收集的低盐废水主要为中国科学院（广州中科检测技术服务有
限公司）离子交换水、水洗和脱真空废水、车间地面冲洗废水；中国科学院（广
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300t/d 污水处理技改项目蒸发脱盐废渣危险废物鉴别方案
去除效率
CODCr （mg/L） 3914.6 3914.6 2971.68
20% 2971.68 2674.51
10%
31.85+135.81×80%=140.5
BOD5
NH3-N
TN
SS
（mg/L） （mg/L） （mg/L） （mg/L）
⑥二沉池+多介质过滤：综合废水经过高级氧化以及生化处理工艺后，理论 上有机物基本被强氧化分解成无机盐、水和二氧化碳。但是实际运行过程中会有 一部分残留的小分子有机物未能被分解，经二次沉淀后，在处理工艺后端设置一 套多介质过滤器，以保证出水达标排放。
2、低盐废水工艺流程
4.5 废水预处理效果一览表
处理水量(m3/d)
浸出毒性鉴别标准值一览表广州中科检测技术服务有限公司中国科学院广州化学研究所分析测试中心14300td污水处理技改项目蒸发脱盐废渣危险废物鉴别方案广州中科检测技术服务有限公司中国科学院广州化学研究所分析测试中心15300td污水处理技改项目蒸发脱盐废渣危险废物鉴别方案浸出毒性鉴别标准值一览表广州中科检测技术服务有限公司中国科学院广州化学研究所分析测试中心16300td污水处理技改项目蒸发脱盐废渣危险废物鉴别方案对该企业蒸发脱盐工序中物料进行分析可以判断不存在有机农药类成分但因为mvr蒸发脱盐工序含有大量的有机物和无机盐类不排除有机物污染因此需要对表41中挥发性有机化合物进行检测本方案根据表41硒以总硒计无机氟化物不包括氟化钙氰化物以cn计硝基苯二硝基苯对硝基氯苯24二硝基氯苯五氯芬及五氯酚钠以五氯芬计苯酚24二氯苯酚246三氯苯酚苯并a芘邻苯二甲酸二丁酯邻苯二甲酸二辛酯多氯联苯共计28
州中科检测技术服务有限公司）巯基乙酸酯酯化反应产生有机废水、离子交换水、 地面冲洗水；中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）黄药湿品干燥工段 冷凝水、车间地面清洁废水；以及中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司） 和中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）巯基乙酸异辛酯生产过程中精 馏工序产生的釜底废液。
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300t/d 污水处理技改项目蒸发脱盐废渣危险废物鉴别方案
污泥和废水通过三相分离器的缝隙上升到分离区，污泥在分离区沉淀浓缩并回流 到三相分离器的下部，保持厌氧反应器内的生物量，沉淀后的出水通过管道排出 罐外。
⑤好氧反应：在厌氧后设计增加好氧池是为了增加好氧有效停留时间，使有 机污染物最大程度的降解，有机物得到进一步去除，提高出水水质。
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