土壤有机质的测定(重铬酸钾容量法)

土壤有机质的测定(重铭酸钾容量法)
土壤有机质既是植物矿质营养和有机营养的源泉，又是土壤中异养型微生物的能源物质，同时也是形成土壤结构的重要因素。

测定土壤有机质含量的多少，在一定程度上可说明土壤的肥沃程度。

因为土壤有机质直接影响着土壤的理化性状。

测定原理
在加热的条件下，用过量的重格酸钾一硫酸(K202O7—H2SO4)溶液，来氧化土壤有机质中的碳，CnO方等被还原成Cr÷3,剩余的重格酸钾(K2Cr2O7)用硫酸亚铁(FeSO4)标准溶液滴定，根据消耗的重铭酸钾量计算出有机碳量，再乘以常数1.724,即为土壤有机质量。

其反应式为：重铭酸钾一硫酸溶液与有机质作用：
2K2Cr2O7+3C+8H2SO4=2K2SO4+2Cr2(SO4)3÷3CO2t
+8H2O
硫酸亚铁滴定剩余重铭酸钾的反应:
κ2cr207÷6Fes047H2SO4=K2SO4
cr2(s04)3÷3Fe2(s04)3+7H20
测定步骤：
1.在分析天平上准确称取通过60目筛子(V0.25mm)的土壤样品0.1—0.5g(精确到0.0001g),用长条腊光纸把称取的样品全部倒入干的硬质试管中，用移液管缓缓准确加入0.136mol∕L重格酸钾一硫酸(K2Cr2O7-H2SO4)溶液10ml,(在加入约3ml时，摇动试管，以使土壤分散)，然后在试管口加一小漏斗。

2.预先将液体石蜡油或植物油浴锅加热至185—190℃,将试管放入铁丝笼中，然后将铁丝笼放入油浴锅中加热，放入后温度应控制在170—180℃,待试管中液体沸腾发生气泡时开始计时，煮沸5分钟，取出试管，稍冷，擦净试管外部油液。

3.冷去后，将试管内容物小心仔细地全部洗入25Oml的三角瓶中，使瓶内总体积在60—70ml,保持其中硫酸浓度为1一L5mol∕l,此时溶液的颜色应为橙黄色或淡黄色。

然后加邻啡罗啾指示剂3—4滴，用0.2mol∕l的标准硫酸亚铁(FeSO4)溶液滴定，溶液由黄色经过绿色、淡绿色突变为棕红色即为终点。

4.在测定样品的同时必须做两个空白试验，取其平均值。

可用石英砂代替样品，其他过程同上。

结果计算
在本反应中，有机质氧化率平均为90%,所以氧化校正常数为100/90,即为11。

有机质中碳的含量为58%,故58g碳约等于100g有机质，Ig 碳约等于L724g有机质。

由前面的两个反应式可知：ImOI的K2Cr2O7可氧化3/2mol的C,滴定ImoIK2Cr2O7,可消耗6molFeSCU,则消耗ImOIFeSCU即氧化了3∕2×1/6C=1/4C=3
计算公式为：
有机质g∕kg=[((Vo-V)NX0.003X1.724X1.1)/样品重X100O
式中：Vo一滴定空白液时所用去的硫酸亚铁毫升数。

V一滴定样品液时所用去的硫酸亚铁毫升数。

N一标准硫酸亚铁的浓度。

mol/L
附我国第二次土壤普查有机质含量分级表如下，以供
参考。

级别一级二级三级四级五级六级
>4030—4020—3010—206一10<6
有机质
(%)
注意事项
1•根据样品有机质含量决定称样量。

有机质含量在大于50g∕kg的土样称0.1g,20—40g∕kg的称0.3g,少于20g∕kg的可称0.5g以上。

2.消化煮沸时，必须严格控制时间和温度。

3.最好用液体石蜡或磷酸浴代替植物油，以保证结果准确。

磷酸浴需用玻璃容器。

4.对含有氯化物的样品，可加少量硫酸银除去其影响。

对于石灰性土样，须慢慢加入浓硫酸，以防由于碳酸钙的分解而引起剧烈发泡。

对水稻土和长期渍水的土壤，必须预先磨细，在通风干燥处摊成薄层，风干10天左右。

5.一般滴定时消耗硫酸亚铁量不小于空白用量的1/3,否则，氧化不完全，应弃去重做。

消煮后溶液以绿色为主，说明重铭酸钾用量不足，应减少样品量重做。

仪器、试剂
1.主要仪器
分析天平(0.0001g)、硬质试管、长条腊光纸、油浴锅、铁丝笼(消煮时插试管用)、温度计(0—360℃)、滴定管(25ml)、吸管(IOm1)、三角瓶(25OmI)、小漏斗、量筒(I(X)ml)、角匙、滴定台、吸水纸、滴瓶(50ml)、试管夹、吸耳球、试剂瓶(500ml)。

2.试剂
(1)0.136mol∕LK2Cr2O7—H2SO4的标准溶液。

准确称取分析纯重铭酸钾(K2Cr2O7)40g溶于500ml蒸储水中，冷却后稀释至1L,然后缓慢加入比重为 1.84的浓硫酸(H2SO4)lOOOml,并不断搅拌，每加入200ml时，应放置10-20分钟使溶液冷却后，再加入第二份浓硫酸(H2SO4)。

加酸完毕，待冷后存于试剂瓶中备用。

(2)0.2mol∕LFeSO4标准溶液。

准确称取分析纯硫酸亚铁
(FeSO4∙7H2O)56g或硫酸亚铁锈[Fe(NH4)2(SO4)2∙6H2O]
80g,溶解于蒸储水中，加!3mol∕L的硫酸(H2SO4)6Oml,然后加水稀释至1L,此溶液的标准浓度，可以用0∙0167mol∕L重铭酸钾(K2Cr2O7)标准溶液标定。

(3)邻啡罗琳指示剂。

称取分析纯邻啡罗琳1.485g,化学纯硫酸亚铁(FeSo4∙7H2θ)0.695g,溶于IOoml蒸储水中，贮于棕色滴瓶中(此指示剂
以临用时配制为好)。