无机化学期末复习ppt

与HX反应，羟基被卤素取代
R—OH + HX
R—X + H2O
不同的HX以及不同类型的醇反应速度不同：
HI > HBr > HCl (HF一般不反应) 苄醇、烯丙式醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇>CH3OH
鉴别 三类醇
(CH3)3C-OH 浓HCl-ZnCl2 / 20℃ (CH3)3C-Cl 1min内变浑浊
Ag + R COOH
银镜
银镜反应
Fehling试剂和Benidict试剂：Cu2+
脂肪醛
√
酮、芳香醛 ×
R CHO + Cu2+ OH Cu2O + R COOH 砖红色
用途：a 鉴别醛和酮： b 鉴别脂肪醛和芳香醛。 问题：如何鉴别乙醛、丙酮、苯甲醛？
Ⅱ 强氧化 ： KMnO4 、HNO3等氧化成酸
1.简单胺的命名是在烃基名称后加胺字，称为某胺。
CH3CH2NHCH3 甲乙胺（先小后大）
NH2-CH2CH2CH2CH2-NH2
NHCH3 N-甲基苯胺（适用于芳香胺）
1,4-丁二胺 2. 复杂结构的胺是将氨基和烷基作为取代基来命名。
NH2
CH3CHCH2CHCH3 2-甲基-4-氨基戊烷
CH3
（烃基复杂，将-NH2看成取代基。）
R-CH2 C L
L = X、OR、OCOR、NH2。 -L易离去的活性：酰卤 > 酸酐 > 酯 > 酰胺
4 酯缩合反应（Claisen缩合）*
αO CH3C OC2H5
NaOC2H5
O -CH2C-OC2H5
O
O
CH3C-OC2H5 + -CH2C-OC2H5
OO CH3C CH2C OC2H5
OH
2-甲基-1,4-苯二酚
酚的酸性
OH
OH
pka 10.0
CH3 10.26
OH
OH
Cl
NO2
9.38
7.15
取代酚类的酸性与取代 基的种类、数目等有关。 吸电子基使酚的酸性增 强；推电子基使酚的酸 性减弱。
酸性 比较
RCOOH H2CO3
OH H2O
pka ~5
6.4
10.0
15.7
与FeCl3有显色反应
3.季铵盐或季铵碱的命名是将其看作铵的衍生物来命名。
（CH 3）2N（ C 2H5）2
+
OH
-
二甲二乙氢氧化铵 （氢氧化二甲二乙铵）
（CH 3）2N（ C 2H5）2
+
Cl
-
二甲二乙氯化铵
（氯化二甲二乙铵）
连有三个不同基团时，因N上有孤对电子，为手性N原子， 但是含氮化合物在室温下快速翻转所以无法分离手性胺 化合物，只有具有刚性结构的胺才能得到手性胺，三级 胺的氧化物及季铵盐类化合物才具有手性。 胺的级数的定义和醇等不同！
OH
O
CH2=CHCHO
OH 干 HCl
CH2=CHCHO
O
〔 O〕 CH2 CHCH OH OH O
H+
CH2 CHCHO
H2O
OH OH
2 还原 I、催化氢化： A 需金属Ni、Pt、Pd等作催化剂； B -CHO还原成-OH；
C 无选择性：C=C也一同还原。
II 、金属氢化物（NaBH4和LiAlH4）还原：
2,3-二甲基-1-丁醇
CH3-CH2-CH2-CH-CH2-CH3 CH2OH
2-乙基-1-戊醇
3、对于不饱和醇，选择既含-OH又含重键 的最长碳链作主
链，编号使-OH的位次最低.
C
CHCH2CHCH3
5-苯基-4-己烯-2-醇 5-phenyl-4-hexen-2-ol
CH3
OH
CH3-CH=CH-CH-CH2CH2CH2CH3 CH-OH CH2-
如wenku.baidu.com
只还原-CHO，保留C=C、C≡C。
巴豆醛 CH3CH=CHCHO
NaBH4
LiAlH4
CH3CH=CHCH2 OH
III、Clemmensen反应：H+条件 *
规律
C=O Zn-Hg齐
HCl
CH2
3 氧化
Ⅰ. 弱氧化*
Tollens试剂：Ag+
醛√ 酮×
R
CHO + Ag
NH3
+ 2
OH
用途：鉴别醛和酮。
• 碱性顺序（水溶液中）
R'
R N R'' > NH3
胺
氨
>
NH2
苯胺
R'
H
R'
R N H >R N H >R N R''
2° 胺 1° 胺 3° 胺
NH2
NH2
NH2
> CH3
>
>
NO2
NH2
NO2 NO2
伯胺：先反应（放热），后溶于NaOH溶液，在水层。
O S-Cl + RNH2 O
O H+ S-N- R
CH3(CH2)5CHO KMnO 4/H+
4.烃基上的反应 （1） -氢引起的反应
(a) 卤代和卤仿反应*
O
如
C
C
α
H3
+
Cl2
当X=I时，称碘仿反应：
CH3(CH2)5COOH
O C CH2 Cl
苯 氯 乙 酮 （ α-氯 代 苯 乙 酮 ）
H3C
O C H R + I2 NaOH
O
OH
I3C C H R
O 4 酰胺 RC-NH2 命名：“（N-取代基+）酰基+胺”
O
HC NCH3 CH3
N,N-二甲基甲酰胺
O α
H3C β NH γδ
β-甲基-δ-戊内酰胺
O
CH3C N HC2H5 N-乙基乙酰胺
O
NH
O 邻苯二甲酰亚胺
酰胺 酸酐 酰氯 酯
可形成氢键 不可形成氢键
多为固体 沸点高
液体
沸点低
α O P-π共轭
NaOH
O
O N+a S-N- R O
仲胺：先反应（放热），后不溶于NaOH溶液，呈固态。
O S-Cl + R2NH O
O S-NR2 NaOH O
不反应
叔胺：不反应（不放热），油层。
O
S-Cl + R3N
不反应（因无活泼H）
O
【用途】鉴别（或分离）伯胺、仲胺、叔胺。
第九部分 杂环化合物
第一部分 醇
醇的命名
1、普通命名法（烷基的习惯名称+醇） (CH3)2CHCH2-OH (CH3)3C-OH
异丁醇(iso-)
叔丁醇(t-丁醇)
2、醇的系统命名法是选择含-OH的最长碳链作主链，按主 链碳原子个数称“某醇”，编号应使-OH的位次最低，羟 基的位次写在醇名之前。
CH3CH CHCH2OH CH3 CH3
C4-C5：脱水
4 CH2
1 7
C6-C7 ：脱羧，又脱水
C
5
H2-C
6
H2-C --O O
-H
庚 二酸
B a(OH)2
O + CO2 + H2O
环 己酮
第六部分 羧酸衍生物
1 酰卤
O RC-X （X=F、Cl、Br、I）
：命名“酰基+卤”
O
O
H-C-Br
CH2=CH-C-I
甲酰溴
丙烯酰碘
OO 2 酸酐 RC-O-CR, ：依来源命名，取代基先小后大
乙酰乙酸乙酯
第七部分 硝基、亚硝基化合物
一 命名
H-O-NO2 硝酸
H-O-N=O 亚硝酸
R-O-NO2 硝酸酯
R-O-N=O 亚硝酸酯
R-NO2 硝基化合物
R-N=O 亚硝基化合物
如 CH3ONO2 CH3CH2ONO 硝酸甲酯 亚硝酸乙酯
CH2-O-NO2 CH-O-NO2 CH2-O-NO2
CH3 -CH-CH2CH3 Lucas 试剂 CH3CH-CH2CH3 5min内变浊
OH
Cl
CH3CH2CH2CH2OH Lucas 试剂 CH3CH2CH2CH2Cl
几小时无变化，加热才反应
醇发生消除反应，主要产物为Saytzeff烯烃
CH3 CH3-CH-C—CH2
4—960—%~H9—52S—℃O>4CH3CH=CC-HC3H3
O
O
O 邻-苯二甲酸酐
O 顺丁烯二酸酐
O
O
O 3 酯 RC -OR, ：某酸某酯（醇）命名。
COOC2H5 COOC2H5
邻苯二甲酸二乙酯
O
CH3
C OCH2CH2CHCH3
苯甲酸异戊酯
O
CH3
O O R-2-甲基-4-丁内酯
CH2-OCCH2CH3 CH2-OCCH2CH3
O 特例： 多元醇时醇放前面 乙二醇二丙酸酯
期末复习
官能团排序
-COOH（羧基）>-SO3H（磺酸基） > COOR（酯基）>-COX（卤基甲酰基） > -CONH2 (氨基甲酰基) > -CN (氰基）> CHO（醛基）> -CO- （羰基）> -OH(醇 羟基)> -OH (酚羟基) >-SH （巯基）> NH2（氨基） > -O- （醚基）> 双键 > 叁 键> I > Br > Cl > F > 硝基
熔沸点受氢键影响作用大。
1 酸性 * 酸性顺序：
RCOOH ＞H2CO3＞Ar-OH＞H2O＞ROH＞HC≡CR 碱性顺序：
RCOONa < NaHCO3 < Ar-ONa < NaOH < RONa < NaC≡CR 结构对酸性的影响 总规律：吸电子，酸性增强；供电子酸性减弱。
2 羧基中-OH的取代反应 生成酸酐、酯、酰氯、酰胺
H
无α H
无α H
COOH +
CH2OH
第五部分 羧酸
命名：与醛相似。
4 32 1
CH3CHCH2COOH
(CH3)2C=CHCOOH
CH3 3-甲基丁酸
3-甲基-2-丁烯酸

10 9
1
CH=CHCOOH CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH
-苯基丙烯酸
十八碳-9-烯酸（Δ9-十八碳烯酸）
（4）
CH3
O
C
O
C
CH3 CH CH3
4-甲基-2,3-戊二酮
醛、酮的化学性质 1 亲核加成反应
通式
δ+δ CO
+
N u- A+
C OA 亲核加成反应
Nu
Nu-（亲核基团）：HCN（生成α-羟基腈）、H-OR
（生成缩醛用于保护酮羰基）、H-NHY（生成亚胺
分离提纯醛酮）、R-MgX（制备醇类化合物）。
3 还原 O
R C OH LiAlH4
RCH2OH
4 α-卤代作用
CH3CH=CHCH2OH (C=C不被还原)
α
CH3COOH
+
Cl2
光照 或红磷
ClCH2COOH
+
Cl2
光照 或红磷
Cl3CCOOH
5 二元酸的脱羧反应
C2-C3：脱羧，即脱CO2 3 2 O
C H2-C H2-C -O --H
3-丁基-1-苯基4-己烯-2-醇
4、多元醇的命名：“某二醇、某三醇”等。-OH数目与 主链碳原子数相同时，可不标出羟基位次。
CH2—CH2—CH2
OH
OH
OH OH
1,3-丙二醇
顺-1,2-环戊二醇
CH2OH
HOCH2CH2CHCH2CH2CH2CH2OH
3-羟甲基-1,7-庚二醇
醇的化学性质
氧化反应
形成氢键 形成金羊盐
H
酸性（被金属取代）
CC
H
脱 水 反 应
O
H
取 代 反 应
1. 与活泼金属反应——似水性
三类醇与金属反应的活性顺序为：
R
R
CH3-OH > R—CH2-OH > R—CH-OH > R—C-OH R
酸性序： H2O > R-OH > HC≡CH > NH3 > R-H 碱性序：OH- < RO- < HC≡C- < NH2- < R-
试剂：I2+NaOH（或NaOI）。
CHI3 黄+ HRCOOH
（b）羟醛缩合反应
Oδ
+H O
H3Cδ
CH
+
+ H2C C H
含-H
含-H
NaOH
OH
O
CH3 CH CH2 CH
O
H2O
CH3CH=CH2C H α ’β 不饱和醛
5 歧化反应（Cannizzaro反应）*
O CH +
O CH
浓 NaO 加热
三硝酸甘油酯
二 化学性质
1. 硝基的还原 工业制苯胺法
NO2
Fe，HCl
NH2
2. 缩合反应
O δ-
CH
δ+
+ CH3NO2
CH CH2NO2
OH CH CH2NO2 -H2O
3. 对酚酸性的影响
OH
OH
pKa 9.89
NO2 7.15
OH
O2N
NO2
NO2 苦味酸 0.38
第八部分 氨基化合物
ROH 16~19
第三部分 醚
醚的命名
1.命名：结构简单的醚用习惯命名法：“某基某基＋
醚”。单醚一般省略“二”字。混醚按先小后大，先芳基 后脂基 排列烃基。英文名则按字母顺序排列烃基。
CH2=CH-O-CH=CH2
二乙烯醚
CH2=CHCH2-O-C≡CH
烯丙基乙炔基醚
CH3-CH-CH2CH2CH3 OCH3
CH3O
CH3
2-甲氧基戊烷
4-甲氧基甲苯
醚的化学性质
1、形成 盐
醚由于生成 盐而溶于浓的强酸中，可利用此
现象鉴别醚与烷烃或卤代烃。
2、醚键断裂
CH3CH2OCH2CH3 + HBr
C2H5Br + H2O
反应主要SN2机制进行：
通常是较小的烃基生成卤代烃,较大的烃基生成醇。 _
CH OR + HI
3
CH O+ R + I 3H
_
I + CH O+ R
CH I + ROH
3H
3
第四部分 醛和酮
醛、酮的命名
a b
编号时，C=O上的C一起参与编号； 酮：标出C=O的位置；
O
CCH3
(1) CH3CHCHO
（2）
CH3
2-甲基丙醛
苯基甲基酮（习惯名）
O （3） CH3CCH2CHCH3
CH3
4-甲基-2-戊酮
+
CH3 CH3CH2-C=CH2
H OH H
84%
16%
醇和某些盐会形成醇合物
第二部分 酚
酚的分类和命名
一般以酚作母体。有时以芳环作母体, 酚羟基作取代基。
OH
CO2H
HO
SO3H
邻-羟基苯甲酸
OH OH
邻-苯二酚(儿茶酚) 1,2-苯二酚
4-羟基苯磺酸
OH
OH
CH3
HO (CH2)5CH3
4-己基-1,3-苯二酚