金属样品的前处理技术—样品分解(一)

金属样品的前处理技术—样品分解（一）
环境中的金属来源于自然污染源或作为人类活动的结果，金属及其化合物是我们所生存的环境当中最隐伏的污染物，它们大多是不能被生物降解的物质。

除少数几种金属甚至在高浓度下也是非毒性的外，大量金属的活性都很高，即使在很低的浓度下也会在人类和动植物体内引起变幻。

虽然借助于形成不溶性或不活泼化合物与沉积物可临时从自然循环中除去这些金属，但它们仍是潜在的污染源，仍一可通过微生物的作用或pH的转变等因素在环境中转化、迁移，因此测定环境和生物样品中的金属浓度及其存在形态是环境化学和生态毒理学讨论的重要内容之一。

环境和生物样品按照它的存在形态可分为气体样品、液体样品(水、血液、尿液等)和固体样品(土壤、底泥、植物、动物组织等)。

对于金属浓度足够大的气态样品可挺直举行测定，对于浓度较低的金属蒸气用溶液汲取法采集并富集后可用光谱法挺直测定，对于气态颗粒物和蔼溶胶可用固体阻留法，采纳过滤材料(滤纸或有机滤膜)和吸附剂采集和浓缩，样品经溶剂洗脱或热解吸后可用光谱法测定其中的金属。

通常，容易溶液可不经预处理挺直导入光谱仪举行分析，对于基体较复杂的样品可加入HNO3或HNO3+HCIO、消解后举行测定，对于痕量待测元素在消解的同时还可以举行富集。

测定固体样品中的金属元素时通常需将固体样品转化成液体样品，按照样品基体和所测组分的不同需要挑选不同的转化办法，例如生物样品中含有较多的有机质，普通多采纳灰化法分解样品，而土壤和底泥样品则含有较多的矿物成分，转化时应将样品中所含的有机和矿物成分尽可能地破坏。

当有干扰存在时或待测组分为痕量时，还需采纳适当的分别富集办法将干扰除去并将待测组分与主成分分别，同时富集痕量待测组分。

样品分解样品分解最常用的办法是溶解法和熔融法。

溶解法通常采纳水、、浓酸或混合酸等处理，酸不溶组分常采纳熔融法。

对于难分解样品，采纳高压焖罐消解可收到良好的效果。

有机成分含量较高或样品中含有高分子物质的样品主要采纳灰化处理，当待测组分的挥发性较高时可用低
温灰化法分解样品。

对于那些简单形成挥发性化合物的待测组分，蒸馏法可使样品的分解与分别同时举行。

一、溶解法对于基体中的主要成分为矿物质的样品可用溶解法举行样品分解，即用适当的溶剂将固体样品溶解转化为液体样品，同时将待测组分转化为一可测定形态。

分解用的溶剂口丁以是单一溶剂如水、单一的酸或碱溶液，也可以是混合溶剂如混合酸、酸＋氧化剂或酸+还原剂。

有些溶剂可以与待测元素形成可溶性协作物，如EDTA溶液可与BaSO4和PbSO4形成协作物，因此可用EDTA二钠盐溶液溶解BaSO4和PbSO4以测定其中的Ba或Pb。

二、熔融法当基体的主要成分为矿物质时通常采纳高温熔融法分解样品，即在坩埚中将试样与5～20倍的熔剂混合后置于马弗炉中加热熔融，加热温度通常介于500～1200℃。

按照样品基体的不同，分解所用的熔剂可分为碱性熔剂、酸性熔剂、还原性熔剂、氧化性熔剂和半熔法熔剂，常用熔剂有Na2CO3、Na2O2、NaOH、KOH、硼砂-硼酸、焦磷酸钾等。

三、湿灰化法湿灰化法也称酸消化法，主要指用不同酸或混合酸与过氧化氢或其他氧化剂的混合液在加热状态下将含有大量有机物的样品中的待测组分转化为可测定形态的办法。

含有大量有机物的生物样品通常采纳混酸举行湿法消解，用于湿法消解的混酸包括HNO3-HC1O4、HNO3-HCIO3-HC1O4、HNO3-HC1O4-H2SO4、HNO3-H2SO4、H2SO4-H2O和HNO3-H2O2。

其中沸点在120℃以上的硝酸是广泛用法的预氧化剂，它可破坏样品中的有机质，硫酸具有强脱水能力，可使有机物炭化，使难溶物质部分降解并提高混合酸的沸点，而热的高氯酸是最强的氧化剂和脱水剂，因为其沸点较高，可在除去硝酸以后继续氧化样品。

在含有硫酸的混合酸中过氧化氢的氧化作用是基于过一硫酸的形成，因为硫酸的脱水作用，该混合溶液可快速分解有机物质。

当样品基体含有较多的无机物时，多采纳含盐酸的混合酸举行消解，而氢氟酸主要用于分解含的样品。

酸消化通常在玻璃或容器中举行。

因为湿法消解过程中的温度普通较低(＜200℃)，待测物不简单发生挥发损失，也不易与所用容器发生反应，但有时会发生待测物与消解混合液中产生的
沉淀剂发生共沉淀的现象，其中最频繁的例子就是当用含硫酸的混合酸分解高钙样品时，样品中待测的铅会与分解过程中形成的硫酸钙产生共沉淀，从而影响铅的测定。

湿法消解操作简便，可一次处理较大量样品，适用于生物样品中痕量金属元素分析。

该法的缺点是：①若要将样品彻低消解需要消耗大量的酸，且需高温加热(须要时温度可＞300℃)，从而导致器壁及试剂给样品带来沾污。

消解前将所用容器用1:1HNO3
加热清洗并将所用酸溶液举行亚沸蒸馏可除去其中的微量金属元素干扰。

②某些混酸对消解后元素的光谱测定存在干扰，例如当溶液中含有较多的HCIO4或H2SO4时会对元素的石墨炉原子汲取测定带来干扰。

测定前将溶液蒸发至近干可除去此类干扰。

Fenton反应也是一种放开体系湿法消解法，该法利用Fe(Ⅱ)与H2O2在80～90℃时反应生成的-OH 将有机物质氧化分解而达到消解样品的目的。

该法可处理大量样品(样品量可大于100g),避开了大量酸的用法，因为分解温度较低，因而适用于含挥发性待测元素的样品的前处理。