第二章 紫外可见分子吸收光谱习题集

第二章、紫外可见分子吸收光谱法
一、选择题 ( 共20题 ) 1. 2 分
在吸收光谱曲线中，吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的 ( )
(1) 极大值 (2) 极小值 (3) 零 (4) 极大或极小值 2. 2 分
在紫外光谱中，λmax 最大的化合物是 (
)
3. 2 分
用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数ε，测定值的大小决定于( )
(1) 配合物的浓度 (2) 配合物的性质 (3) 比色皿的厚度 (4) 入射光强度 4. 2 分 1198
有下列四种化合物已知其结构，其中之一用 UV 光谱测得其λmax 为 302nm ， 问应是哪种化合物？ ( )
CH 3
CH CHCOCH 3CH 3
CH 3
(4)
(3)
(2)
Br O
HO O
CH 3
CH 3
CH 3
(1)
5. 5 分
下列四种化合物中,在紫外光区出现两个吸收带者是 ( )
(1)乙烯 (2)1,4-戊二烯 (3)1,3-丁二烯 (4)丙烯醛 6. 2 分
助色团对谱带的影响是使谱带 ( )
(1)波长变长(2)波长变短
(3)波长不变(4)谱带蓝移
7. 5 分
对化合物CH3COCH=C(CH3)2的n—π*跃迁,当在下列溶剂中测定,谱带波长最短的
是( )
(1)环己烷(2)氯仿
(3)甲醇(4)水
8. 2 分
紫外-可见吸收光谱主要决定于( )
(1) 分子的振动、转动能级的跃迁(2) 分子的电子结构
(3) 原子的电子结构(4) 原子的外层电子能级间跃迁
9. 1 分
下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高? ( )
(1) σ→σ*(2) n→σ *
(3) π→π* (4) π→σ*
10. 2 分
化合物中CH3--Cl在172nm有吸收带,而CH3--I的吸收带在258nm处,CH3--Br 的吸收带在204nm ,三种化合物的吸收带对应的跃迁类型是( )
(1) σ→σ*(2) n→π*
(3) n→σ * (4)各不相同
11. 2 分
某化合物在乙醇中λmax乙醇=287nm,而在二氧六环中λmax二氧六环=295nm，该吸收峰的跃
迁类型是（）
(1) σ→σ* (2) π→π*
(3) π→σ* (4) π→π*
12. 2 分
一化合物溶解在己烷中,其λmax己烷=305 nm，而在乙醇中时，λ乙醇=307nm，引起该吸收的
电子跃迁类型是( )
(1) σ→σ * (2)n→π *
(3) π→π* (4) n→σ*
13. 2 分
在分子CH3的电子能级跃迁中,下列哪种电子能级跃迁类型在该分子
中不发生( )
(1) σ→π* (2) π→σ*
(3) n→σ* (4) n→π*
14. 2 分
比较下列化合物的UV－VIS光谱λmax大小（）
CH 3
CHO
N(CH 3)2
(a)
OH
O
Cl CH 3
COOC 2H 5
(b)
Cl
(CH 3)2N
(C)
(1)a>b>c (2)c>a>b (3)b>c>a (4)c>b>a 15. 2 分
比较下列化合物的UV －VIS 吸收波长的位置（λmax ）
( )
(C)CH 3O
CH 3O
C
(b)COOH
O
Cl
(a)O
(1) a>b>c (2) c>b>a (3)b>a>c (4)c>a>b 16. 2 分
在紫外－可见光谱区有吸收的化合物是 （ ） (1) CH 3-CH=CH-CH 3 (2) CH 3-CH 2OH
(3) CH 2=CH-CH 2-CH=CH 2 (4) CH 2=CH-CH=CH-CH 3 17. 1 分
某化合物在乙醇中的λmax ＝240nm ，εmax ＝13000L/(moL·cm)，则该UV －VIS 吸收谱带的跃迁类型是（ ）
(1) n →σ * (2) n →π * (3) π →π * (4) σ →σ * 18. 5 分
化合物（1）的烯醇式乙酰化产物可能是（2）和（3），它的紫外吸收λmax 为238nm(lg ε
max =4.2)。

指出这个乙酰化产物是属于哪一种结构？(
Ac = CH 3C
) （ ）
O
AcO
AcO
(1)
(2)
(3)
19. 5 分
在下列五个化合物的UV －VIS 吸收光谱中，λmax 计算值为324nm 的是什么化合物？ ( )
O
O
O
O
O
A c O
(1)
(2)
(4) (5)(3)
29. 5 分
在下列五个三烯的异构体中，请问UV －VIS 吸收光谱中λmax ＝323nm 的化合物是( )
(1)(2)(3)
(5)
(4) 二、填空题 ( 共21题 )
1. 5 分
在紫外-可见吸收光谱中, 一般电子能级跃迁类型为:
(1)______________跃迁, 对应________________光谱区 (2)______________跃迁, 对应________________光谱区 (3)______________跃迁, 对应________________光谱区 (4)______________跃迁, 对应________________光谱区 2. 2 分
在分子（ＣH 3）2ＮＣＨ＝ＣH 2中, 它的发色团是_____________________________, 在分子中预计发生的跃迁类型为_________________________________________。

3. 2 分 乙醛（ＣH 3ＣＨＯ）分子在160nm 处有吸收峰, 该峰相对应的电子跃迁类型为________,它在180nm 处的吸收峰, 相应的跃迁类型为______, 它在290nm 处的吸收峰, 相应的跃迁类型为______。

4. 2 分
共轭二烯烃在己烷溶剂中λmax 己烷
=219nm,改用乙醇作溶剂时λmax
比219nm______,
原因是该吸收是由_________跃迁引起,在乙醇中,该跃迁类型的激发态比基态的稳定性_______。

5. 2 分
一化合物溶解在己烷中,其λmax
己烷=305nm,溶解在乙醇中时,max
乙醇λ
=307nm,该吸收是由于
_________跃迁引起的,对该跃迁类型, 激发态比基态极性_____, 因此, 用乙醇溶剂时, 激发态比基态的稳定性________,从而引起该跃迁红移。

6. 2 分
化合物CH 3-Cl 在172nm 的吸收谱带归属于__________跃迁;CH 3-I 在258nm 的吸收带是由于_________跃迁;CH 3-Br 在204nm 的吸收带是_________跃迁引起。

7. 2 分
丙酮分子中的发色团是_________.丙酮在280nm 的紫外吸收是_________跃迁引起; 而它在187nm 和154nm 的紫外吸收分别是由_________跃迁和__________跃迁引起。

8. 2 分
丙酮分子中的发色团是_________.丙酮在280nm 的紫外吸收是_________跃迁引起; 而它在187nm 和154nm 的紫外吸收分别是由_________跃迁和__________跃迁引起。

9. 2 分
在环戊一烯中(C 5H 8), 能量最低的能级跃迁是_________跃迁, 该跃迁是由________ 发色团引起的。

10. 2 分
在紫外-可见吸收光谱中, 溶剂的极性不同, 对吸收带影响不同. 通常, 极性大的溶剂使π→π *跃迁的吸收带_________; 而对n →π *跃迁的吸收带, 则__________。

11. 2 分
丙酮分子中呈现三种吸收带，其电子跃迁类型有____________、___________ 和 __________等三种。

12. 2 分
已知某化合物分子内有四个碳原子、一个溴原子和一个双键,在210nm 波长以上无特征紫外光谱数据,则此化合物的结构可能是____________________。

13. 2 分
区别分子中n →π *和 π→π *电子跃迁类型可以采用吸收峰的_____________和___________ ____两种方法。

14. 2 分
化合物o
紫外光谱中, n →л*跃迁最大吸收波长的计算值为_______nm 。

15. 5 分 (2666)
化合物
O
C
CH 3
O 紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm 。

16. 5 分
化合物
O
紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm 。

17. 2 分
化合物紫外光谱中, n →л*跃迁最大吸收波长的计算值为
_______nm 。

18. 2 分
化合物COOH
紫外光谱中, n →л*跃迁最大吸收波长的计算值为_______nm 。

19. 2 分 化合物COOH
紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______ nm 。

20. 2 分
化合物COOH
紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______ nm 。

21. 2 分
化合物 α γ β δ
O
COOH
紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______ nm 。

三、计算题 ( 共6题 ) 1. 5 分
请用 Woodward 规则计算下列化合物的最大吸收波长。

A
B
Woodward 规则：
链状共轭二烯母体基本值为 217nm 同环二烯母体基本值为 253nm 异环二烯母体基本值为 214nm 共轭系统每增加一个双键加 30nm
烷基或环残余取代同共轭系统相连加 5nm
2. 5 分
计算化合物（如下式）的紫外光区的最大吸收波长。

3. 10 分
一个化合物可能有A或B两种结构。

在该化合物的光谱中。

其λ
max
乙醇＝352nm。

该化合物可能是哪一种结构？
O O
A B
4. 5 分
计算下列化合物的λ
max
乙醇。

CH3
O
5. 5 分
α－莎草酮的结构为下述A、B两种结构之一，已知α－莎草酮在酒精溶液中的λmax为252nm，试利用Woodword规则判别它是属于哪种结构？
O
O
(A) (B)
6. 5 分
计算下列化合物UV光谱的λmax值。

Cl
OH O COOC2H5CH3O
O
(A) (B)
提示：用于计算芳香族羰基衍生物的Scott经验定律：
COX
型的λmax（nm)
X＝烷基246
X＝氢250
X＝羟基、烷氧基230
型的λmax (nm)
取代基Z 增量
邻位 间位 对位 R －（烷基） 3 3 10 －OH ，－OR 7 7 25
－O －
11 20 78 －Cl 0 0 10 －Br 2 2 15
－NH 2 13 13 58
四、问答题 ( 共 11题 ) 1. 10 分
试将下列六种异构体按紫外吸收峰波长递增次序排列，并简要说明理由。

(6)
(4)
(5)
(3)
(2)
(1)
2. 5 分
乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式互变异构体，某实验室的一瓶乙酰乙酸乙酯用紫外光谱测得仅末端有一弱吸收，试问可能是哪种构型。

3. 5 分
共轭二烯在己烷溶剂中λmax ＝219nm 。

如果溶剂改用己醇时, λmax 比219nm 大还是小? 并解释。

4. 5 分
化合物A 和 B 的结构如下: 在同一跃迁类型中, 一个化合物λmax ＝303nm, 另一个化合物λmax ＝263nm, 指出观测到的吸收反应是哪种类型的跃迁? 哪一个化合物具有λmax ＝303nm ？
A
B
CH CH CHCH CHCH CHC H O
CH CH CHCH CHC H O
3
3
5. 5 分
在环戊烯( C 5Ｈ8)分子中, 可能发生哪种类型的跃迁?
6. 5 分
具有n→π*和π→π*两种跃迁的化合物的光谱图如下, 给出每种类型跃迁所引起的谱带的大致λmax,并解释。

7. 5 分
请将下列化合物的紫外吸收波长λmax值按由长波到短波排列, 并解释原因。

(1) CH2=CHCH2CH=CHNH2(2) CH3CH=CHCH=CHNH2
(3) CH3CH2CH2CH2CH2NH2
8. 5 分
指出下列化合物的紫外吸收波长, 按由长波到短波吸收波长排列.
CH
3
(4)
(3)
(1)(2)
9. 2 分
指出下列化合物的紫外吸收波长(按由长波到短波吸收波长排列), 并解释原因。

O
O O
CH
3
(1)(2)(3)
10. 5 分
下面为香芹酮在乙醇中的紫外吸收光谱, 请指出二个吸收峰属于什么类型, 并根据经验规则计算一下是否符合?
11. 5 分
A 和
B 化合物的结构如下. 试比较两者产生荧光的能力, 并说明其原因。

C
O C
O
OH
HO
HO
OH
O
C
O C
O
A
B。