2020年普通高等学校招生统一考试化学模拟卷7

2020年普通高等学校招生统一考试
化学卷(七)
(分值：100分，建议用时：90分钟)
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12N 14O 16S 32I 127Na 23 Cu 64
一、选择题(本题共15个小题，每小题3分，共45分。

在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的)
1．化学与生活、社会发展息息相关。

下列说法错误的是()
A．用“静电除尘”“燃煤固硫”“汽车尾气催化净化”等方法，可提高空气质量
B．“山东疫苗案”涉及的疫苗因未冷藏储运而失效，这与蛋白质变性有关C．2018年11月福建东港石化“碳九”泄露事件引发社会关注。

“碳九”通常是指一系列含9个碳原子的碳氢化合物
D．有人称“一带一路”是“现代丝绸之路”。

丝绸的主要成分是纤维素，属于天然高分子化合物
D[丝绸的主要成分是蛋白质，属于天然高分子化合物，D错误。

]
2．(2019·江西名校模拟)短周期W、X、Y、Z、Q五种元素的原子序数依次递增，W和Z位于同一主族。

已知W的氢化物可与Q单质在光照条件下反应生成多种化合物，且Y、Q形成一种共价化合物，X的最高价氧化物对应的水化物可与Z单质反应产生常见的还原性气体单质E。

下列说法不正确的是() A．X、Z的最高价氧化物相互化合，生成的产物可用作防火剂
B．Y、Q形成的化合物是强电解质
C．电解X、Q元素组成的化合物的饱和溶液常被用于实验室制备E单质D．W、X、Q三种元素都能形成多种氧化物
C[短周期W、X、Y、Z、Q五种元素的原子序数依次递增，已知W的氢化物可与Q单质在光照条件下反应生成多种化合物，则W是C元素，Q是Cl 元素；W和Z位于同一主族，则Z是Si元素；Y、Q形成一种共价化合物，Y
的原子序数比Si小。

则Y只能是Al元素；X的最高价氧化物对应的水化物可与Z单质反应产生常见的还原性气体单质E，则X是Na,2NaOH＋H2O＋Si===Na2SiO3＋2H2↑，E是H2，据此解答。

]
3．(2019·安阳模拟)设N A为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是() A．1 L 0.5 mol·L－1葡萄糖溶液中O—H键数目为2.5N A
B．5.6 g铁与硝酸完全反应时转移的电子数目可能为0.25N A
C．0.1 mol苯与足量氢气反应后，破坏碳碳双键的数目为0.3N A
D．10 g KHCO3和CaCO3的固体混合物中含有的CO2－3数目为0.1N A
B[1个葡萄糖分子中有5个O—H键，但水分中也含有O—H键，A错误；
5.6 g铁与硝酸完全反应时产物可能完全为Fe2＋，则转移的电子数为0.2 mol；若产物完全为Fe3＋，则转移的电子数为0.3 mol，故实际转移的数目可能为0.25N A，B正确；苯分中不存在碳碳双键，C错误；KHCO3固体中含有K＋和HCO－3，没有CO2－3，D错误。

]
4．四个课外活动小组为完成实验目的，均设计了两套实验装置(部分图中的夹持装置略去)，其中一个活动小组设计的两套装置中，有一套装置存在原理错误，该活动小组是()
A．锌粒和稀硫酸制取氢气
B．向下排空气法收集甲烷
C．制取氨气的发生装置
D．氯化氢气体的喷泉实验
C[CaO与浓氨水作用可产生NH3，属于固体＋液体→气体，前一套装置可以，NH4Cl受热分解成NH3和HCl，NH3和HCl在试管口会重新化合成NH4Cl，NH4Cl直接受热分解不能制得NH3，后一套装置原理错误不能制得NH3，C符合题意。

]
5．(2019·宝鸡一模)化合物如下图，下列说法不正确的是()
A．a、b、c、d互为同分异构体
B．除a外均可发生加成反应
C．c、d中所有原子处于同一平面内
D．一氯代物同分异构体最多的是d
C[a、b、c、d分子式相同，都为C8H8，但结构不同，互为同分异构体，A正确；a不含碳碳双键，b、c、d都含碳碳双键，则除a外均可发生加成反应，B正确；d含有饱和碳原子，具有甲烷的结构特征，则d中所有原子不处于同一平面内，C错误；a、c有1种H，b含有2种H，d含有3种H，则一氯代物同分异构体最多的是d，D正确。

]
6．(2019·四川名校模拟)短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增
加，X的质子数是W与Z的质子数之和的一半。

m、n、p是由这些元素组成的二元化合物，r是元素Y的气体单质，n为淡黄色粉末，相关物质转化关系如图所示。

室温下，0.01 mol·L－1 s溶液pH为12。

下列说法正确的是()
A．原子半径大小：W<X<Y
B．简单离子半径大小：Y<Z
C．简单氢化物沸点高低：Z<Y<X
D．Y、Z形成的化合物均含离子键
D[由已知条件可推出n为Na2O2、s为NaOH、r为O2、p为H2O，W、X、Y、Z分别为H、C、O、Na。

结合上述分析和元素周期律相关知识可知原子半径的大小为H<O<C，A错误；Na＋的半径小于O2－的半径，B错误；Z、Y、X的简单氢化物分别为NaH为固体、H2O为液体、CH4为气体，故其沸点依次降低，C错误。

]
7．(2019·上饶模拟)生产硝酸钙的工业废水常含有NH4NO3，可用电解法净化。

其工作原理如图所示。

下列有关说法正确的是()
A．a极为电源负极，b极为电源正极
B．装置工作时电子由b极流出，经导线、电解槽流入a极
C．Ⅰ室能得到副产品浓硝酸Ⅲ室能得到副产品浓氨水
D．阴极的电极反应式为2NO－3＋12H＋＋10e－===N2↑＋6H2O
C[根据装置图，Ⅰ室和Ⅱ室之间为阴离子交换膜，即NO－3从Ⅱ室移向Ⅰ室，同理NH＋4从Ⅱ室移向Ⅲ室，依据电解原理，a为正极，b为负极。

]
8．下列试验方案的设计能达到实验目的的是()
选项
实验目的实验方案
A 证明HClO是弱酸用pH试纸测定NaClO溶液的pH
B
比较Mg(OH)2和
Fe(OH)3的K sp大小
分别向2 mL浓度均为0.1 mol·L－1的MgCl2溶液
和FeCl3溶液中滴加几滴0.1 mol·L－1的NaOH溶
液，观察生成沉淀的颜色
C 验证SO2的还原性将SO2气体通入溴水中，观察溴水是否褪色
D
除去NaHCO3固体
中的Na2CO3
将固体加热至恒重
C[NaClO具有漂白性，不能够使用pH试纸进行测量，A错误；比较K sp
需要一个沉淀转化成另一个沉淀，分别在两支试管里进行反应是比较不出来的，B错误；除去Na2CO3固体中的NaHCO3，可将固体加热至恒重。

] 9．常温下，将pH均为3，体积均为V0的HA溶液和HB溶液，分别加水
稀释至体积V，pH随lg V
V0的变化如图所示。

下列说法中正确的是()
A．稀释相同倍数时：c(A－)>c(B－)
B．水的电离程度：b＝c＞a
C．溶液中离子总物质的量：b＞c＞a
D．溶液中离子总浓度：a＞b＞c
[答案] B
10．海洋动物海鞘中含有种类丰富、结构新颖的次生代谢产物，是海洋抗肿瘤活性物质的重要来源之一。

一种从海鞘中提取具有抗肿瘤活性的天然产物的流程如下：
下列关于该流程中各步骤的说法中，错误的是()
选项步骤采用装置主要仪器
A ①过滤装置漏斗
B ②分液装置分液漏斗
C ③蒸发装置坩埚
D ④蒸馏装置蒸馏烧瓶
C[由流程可知，步骤①是分离固液混合物，其操作为过滤，需要漏斗、烧杯、玻璃棒等仪器；步骤②是分离互不相溶的液体混合物，操作为分液，需要分液漏斗等仪器；步骤③是从溶液中得到固体，操作为蒸发，需要蒸发皿等仪器；步骤④是利用有机化合物沸点不同用蒸馏的方法得到甲苯，需要蒸馏烧瓶等仪器。

故C错误。

]
11．通过电解法分离NaHSO3与Na2SO3混合物，其装置如图。

下列说法不正确的是()
A．阳极的电极反应式为4OH－－4e－===2H2O＋O2↑
B．阳极区c(H＋)增大，H＋由a室经阳离子交换膜进入b室
C．外电路每转移0.2 mol电子，有0.2 mol Na＋从b室进入c室
D．c室得到Na2SO3的原因是OH－＋HSO－3===H2O＋SO2－3
C[通过电解法分离NaHSO3与Na2SO3混合物，根据装置图分析，电解池阳极发生的反应为物质失去电子，发生氧化反应，考虑到溶液是碱性，则阳极处OH－放电产生O2，阳极电极反应为4OH－－4e－===2H2O＋O2↑，阴极为物质得到电子，发生还原反应，考虑到溶液是碱性，则阴极反应式为2H2O＋2e－
===2OH－＋H2↑，据此分析判断。

]
12．X、Y、Z、W是原子序数依次增大的四种短周期元素，Y元素原子的最外层电子数是内层电子数的2倍，Z是地壳中含量最高的元素，四种元素原子最外层电子数之和为12。

A、B、C、D、E是由其中的2种或3种元素组成的化合物，F是由Z元素形成的单质。

已知A＋B===D＋F，A＋C===E＋F。

常温下，0.1 mol·L－1 D溶液的pH为13。

下列说法正确的是()
A．原子半径：W>Z>Y>X
B．A、C中所含的化学键类型相同
C．1.0 L 0.1 mol·L－1 E溶液中阴离子总的物质的量为0.1 mol
D．1 mol A与足量B完全反应共转移1 mol电子
D[X、Y、Z、W是原子序数依次增大的四种短周期元素，Y元素原子的最外层电子数是内层电子数的2倍，Y为C；Z是地壳中含量最高的元素，Z为O；四种元素原子最外层电子数之和为12，则X和W最外层都是1个电子，则W 为Na；A、B、C、D、E是由其中的2种或3种元素组成的化合物，F是由Z 元素形成的单质，F为氧气或臭氧；已知A＋B===D＋F，A＋C===E＋F，则A 为过氧化钠，B、C分别为二氧化碳、水，常温下，0.1 mol D溶液的pH为13，则D为氢氧化钠，X为H，因此B为水，C为二氧化碳，E为碳酸钠。

A项，同周期从左到右，原子半径逐渐减小，同主族从上到下，原子半径逐渐增大，因此原子半径：W>Y>Z>X，错误；B项，过氧化钠中含有离子键和非极性键，二氧化碳中只含有极性键，错误；C项，1.0 L 0.1 mol·L－1碳酸钠溶液，碳酸根离子水解生成碳酸氢根离子和氢氧根离子，阴离子总的物质的量大于0.1 mol，错误；D项，过氧化钠与水的反应，过氧化钠既是氧化剂又是还原剂，所以1 mol过氧化钠与足量水完全反应共转移1 mol电子，正确。

]
13．(2019·湖南衡阳二联)常温下，将NaOH溶液分别加到HA、HB两种弱酸溶液中，两溶液中pH与粒子浓度比值的对数关系如图所示，已知p K a＝－
lg K a 。

下列有关叙述错误的是(
)
A ．HA 、H
B 两种酸中，HB 的酸性弱于HA
B ．b 点时，c (B －)＝c (HB)>c (Na ＋)>c (H ＋)>c (OH －)
C ．同浓度同体积的NaA 和NaB 溶液中，阴离子总数相等
D ．向HB 溶液中加入NaOH 溶液所得的混合溶液中c (B －)c (HB )
＝10(pH －p K a ) C [A 项，a 点lg c (A －)c (HA )＝0，pH ＝4，即c (A －)c (HA )
＝1时，pH ＝4，K a (HA)＝10－4；b 点lg c (B －)c (HB )
＝0，pH ＝5，即K a (HB)＝10－5，HB 的酸性弱于HA ，故A 正确；B 项，b 点lg c (B －)c (HB )＝0，c (B －)c (HB )
＝1，根据电荷守恒有c (Na ＋)＋c (H ＋)＝c (OH －)＋c (B －)，pH ＝5，则c (H ＋)>c (OH －)，所以c (Na ＋)<c (B －)，b 点溶液中c (B －)＝c (HB)>c (Na ＋)>c (H ＋)>c (OH －)，故B 正确；C 项，同浓度同体积的NaA
和NaB 溶液中，阴离子总数NaA 大于NaB ，故C 错误；D 项，c (B －)c (HB )
＝c (B －)·c (H ＋)
c (HB )
c (H ＋)＝10－p K a 10－pH
＝10(pH －p K a )，故D 正确。

] 14．(2019·河南中原名校联考)一种电催化合成氨的装置如图所示。

该装置工作时，下列说法正确的是( )
A ．图中涉及的能量转化方式共有3种
B ．两极产生的气体的物质的量之比是1∶1
C ．电路中每通过1 mol 电子，有1 mol H ＋
迁移至a 极
D ．b 极上发生的主要反应为N 2＋6H ＋＋6e －===2NH 3
D [图中涉及的能量转化有太阳能→电能、风能→机械能→电能，电能→化学能等，A 项错误；若不考虑H 2，O 2和NH 3的物质的量之比为3∶4，B 项错误；H ＋应向b 极迁移，C 项错误；b 极上发生的反应为N 2＋6H ＋＋6e －===2NH 3(主要)、2H ＋＋2e －===H 2↑(次要)，D 项正确。

]
15．(2019·厦门模拟)N A 是阿伏加德罗常数的值。

下列关于反应“C ＋
2H 2SO 4(浓)=====△CO 2↑＋2SO 2↑＋2H 2O ”的说法正确的是( )
A ．1 L pH ＝2的H 2SO 4溶液中含有的H ＋数目为0.02N A
B ．含0.2 mol H 2SO 4的浓硫酸与足量炭充分反应生成气体分子总数为0.3N A
C ．生成SO 2 4.48 L(标准状况下)时转移电子数为0.4N A
D ．8.8 g CO 2中共用电子数目为0.8 g N A
C [1 L pH ＝2的H 2SO 4溶液中含有的H ＋数目为0.01N A ，A 错误；浓硫酸反应一定时间后，其浓度变小到一定程度就不与炭反应了，故含0.2 mol H 2SO 4的浓硫酸不能完全反应，无法计算转移电子的数目，B 错误；8.8 g CO 2的物质的量为0.2 mol ，每个CO 2分子中共用电子对为4对，则共用电子对数目为0.8N A ，而不是共用电子数，
D 错误。

]
二、非选择题(本题包括5小题，共55分)
16．(11分)(2019·成都模拟)砂质土壤分析中常用Karl Fischer法是测定其中微量水含量，该方法原理是I2和SO2反应定量消耗水(假设土壤中其他成分不参加反应)，据此回答下列问题：
(1)写出该反应的化学反应方程式：
________________________________________________________________ ________________________________________________________________。

步骤Ⅰ：消耗反应样品中的水
下图是某同学在实验室模拟Karl Fischer法的实验装置图：
(2)装置连接的顺序为a→__________(填接口字母顺序)；M仪器的名称为__________，其在实验过程中的作用是
________________________________________________________________ ________________________________________________________________。

(3)操作步骤为①连接装置并检查装置气密性，②装入药品，________________________________________________________________；
③关闭弹簧夹，打开分液漏斗活塞；④反应结束后，关闭分液漏斗活塞，继续通入N2，⑤取下D装置，……
步骤④中继续通入N2的目的是
________________________________________________________________ ________________________________________________________________。

步骤Ⅱ：测定剩余的碘
向反应后的D装置加入蒸馏水，过滤，充分洗涤滤渣，并合并洗涤液和滤液，将其配成250.00 mL溶液，取25.00 mL 用0.20 mol·L－1 Na2S2O3标准液滴定剩余的碘单质，已知反应如下：2S2O2－3＋I2===S4O2－6＋2I－。

(4)Na2S2O3标准液应装在________(填“酸式”“碱式”)滴定管中；上述操作中，合并洗涤液和滤液的目的是
________________________________________________________________
________________________________________________________________。

(5)滴定实验重复四次得到数据如下：
2I2过量)，则样品土壤中水的含量为________%(计算结果保留小数点后一位)。

②若Na2S2O3标准液已部分氧化变质，则水含量测定结果将________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。

[详细分析](2)装置A是制备二氧化硫气体，装置B中的碱石灰可以吸收尾气，并防止外界水蒸气加入装置，应该在整套装置的最后，D装置应该为二氧化硫与样品反应的装置，进入该装置的二氧化硫需要用浓硫酸(E)干燥，C装置为安全瓶，因此装置的顺序为ACEDB，接口顺序为d→e→i→h→g→f→b→(c)；根据图示，M为长颈漏斗，在实验过程中，可以起到平衡内外气压，防止压强过大的作用。

(4)Na2S2O3水解显碱性，标准液应装在碱式滴定管中。

(5)①实验开始时，向D装置中加入10.00 g土壤样品和10.16 g I2(已知I2过量)，n(I2)＝10.16 g
254 g·mol－1
＝0.04 mol，向反应后的D装置加入蒸馏水，过滤，充分洗涤，并合并洗涤液和滤液，将其配成250.00 mL溶液，取25.00 mL 用0.20 mol·L－1 Na2S2O3标准液滴定剩余碘单质，根据实验数据可知，实验①的误差较
大，删除该数值，②③④实验消耗Na2S2O3溶液的平均值＝20.05＋19.95＋20.00
3
mL ＝20.00 mL，根据2S2O2－3＋I2===S4O2－6＋2I－，消耗碘单质物质的量＝
n(Na2S2O3)×1
2×
250 mL
25 mL＝
1
2×0.020 0 L×0.20 mol·L
－1×10＝0.02 mol，剩余I2
物质的量＝0.04 mol－0.02 mol＝0.02 mol，即与二氧化硫反应的碘单质物质的量
＝0.04 mol－0.02 mol＝0.02 mol，消耗水为0.04 mol，土壤样品中水的含量＝
0.04 mol×18 g·mol－1
10.00 g×100%＝7.2%；②若Na2S2O3标准液已部分氧化变质，滴定过程中消耗的硫代硫酸钠溶液体积增大，测定剩余碘单质物质的量增大，则与二氧化硫反应的碘单质减少，反应的水的物质的量减小，计算得到水的含量偏低。

[答案](1)SO2＋I2＋2H2O===H2SO4＋2HI(2)d→e→i→h→g→f→b→(c)
长颈漏斗平衡内外气压，防止压强过大(3)打开弹簧夹，通入氮气将装置
中的SO2全部赶入B装置中吸收(4)碱式使所剩余的碘单质均进入滤液，测
量结果更准确(5)①7.2②偏低
17．(12分)(2019·淄博二模)用工业制立德粉后的铅锌废渣(主要成分为ZnO
和PbSO4，杂质为含Si、Fe3＋、Cu、Cd等元素的化合物)为原料，制活性氧化
锌和黄色颜料铅铬黄，工业流程如图所示：
已知常温下K sp(PbSO4)＝1.6×10－5，K sp(PbCO3)＝7.4×10－14，K sp[Fe(OH)3]＝1.0×10－38。

(1)“碱浸”过程中PbSO4发生反应的离子方程式为
________________________________________________________________ ________________________________________________________________，气体A的化学式为______________________。

(2)“酸浸”过程中，在常温下应控制pH不低于
________________________________________________________________。

(3)“沉降Ⅰ”中发生沉降反应的离子方程式为________________________________________________________________ ________________________________________________________________。

(4)滤液D中溶质的主要成分为________。

(5)以1 t含锌元素10%的铅锌废渣制得活性氧化锌113.4 kg，依据以上数据
能否计算出锌元素的回收率。

若能，写出计算结果，若不能，请说明理由：________________________________________________________________ ________________________________________________________________。

(6)常温下NH3·H2O的电离常数K b＝1.8×10－5；碳酸的电离常数：K a1＝4.4×10－7，K a2＝5.6×10－11。

该温度下某浓度的(NH4)2CO3溶液中c(NH＋4)/c(NH3·H2O)＝18。

则溶液pH为________，c(HCO－3)/c(H2CO3)＝________。

[详细分析](1)已知：常温下K sp(PbSO4)＝1.6×10－5，K sp(PbCO3)＝7.4×10
－14，所以“碱浸”过程中PbSO4发生反应的离子方程式为PbSO4 (s) ＋CO2－
3 (aq)===PbCO3(s)＋SO2－4(aq)；“酸浸”后产生的气体为二氧化碳，化学式为CO2。

(2)“酸浸”过程中，若pH过低，酸性强，铁与酸反应生成的有关铁的化合物进入滤液中，再加碱时，会出现氢氧化铁沉淀，根据c(Fe3＋)＝1×10－5 mol·L －1时，K sp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)×c3(OH－)＝1.0×10－38，c(OH－)＝10－11 mol·L－1，c(H＋)＝10－3 mol·L－1，pH＝3，因此要想除去铁离子，在常温下应控制pH不低于3。

(4)由图知滤液B中含有的离子为Zn2＋、NH＋4、CO2－3，加硫酸调节溶液的pH＝6.0～6.5出现Zn2(OH)2CO3，滤液为(NH4)2SO4。

(5)除去铜、镉的过程中添加了锌粉，最终ZnO中的锌元素不完全来自于铅锌废渣，无法计算铅锌废渣中锌元素的回收率，所以结论为不能。

(6)常温下NH3·H2O的电离常数K b＝1.8×10－5；则NH＋4的水解平衡常数为1×10－14/1.8×10－5，溶液中存在：NH＋4＋H2O NH3·H2O＋H＋则c(NH3·H2O)×c(H＋)/c(NH＋4)＝1×10－14/1.8×10－5，已知：c(NH＋4)/c(NH3·H2O)＝18，所以c(H＋)＝10－8 mol·L－1，则溶液pH为8；溶液中存在HCO－3＋H2O
H 2CO 3＋OH －，碳酸的电离常数：K a1＝4.4×10－7，K a2＝5.6×10－11；可知K h2
＝c (H 2CO 3)×c (OH －)/c (HCO －3)＝1×10－14/4.4×10－7，又因为c (OH －)＝10－6
mol·L －1，所以c (HCO －3)/c (H 2CO 3)＝44。

[答案] (1)PbSO 4(s)＋CO 2－3(aq)===PbCO 3(s)＋SO 2－4(aq) CO 2 (2)3
(3)2Pb 2＋＋2OH －＋Cr 2O 2－7===2PbCrO 4↓＋H 2O (4)(NH 4)2SO 4 (5)不能，因为
除去铜、镉的过程中添加了锌粉，最终ZnO 中的锌元素不完全来自铅锌废渣，无法计算铅锌废渣中锌元素的回收率 (6)8 44
18．(10分)(2019·韶关模拟)甲醇是一种可再生能源，由CO 2制备甲醇的过程可能涉及的反应如下：
反应Ⅰ：CO 2(g)＋3H 2(g)
CH 3OH(g)＋H 2O(g) ΔH 1＝－49.58 kJ·mol －1 反应Ⅱ：CO 2(g)＋H 2(g)
CO(g)＋H 2O(g) ΔH 2 反应Ⅲ：CO(g)＋2H 2(g)
CH 3OH(g)
ΔH 3＝－90.77 kJ·mol －1
回答下列问题：
(1)反应Ⅱ的ΔH 2＝________，若反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ平衡常数分别为K 1、K 2、K 3，则K 2＝________(用K 1、K 3表示)。

(2)反应Ⅲ自发进行条件是________(填“较低温度”“较高温度”或“任何温度”)。

(3)在一定条件下2 L 恒容密闭容器中充入3 mol H 2和1.5 mol CO 2，仅发生反应Ⅰ，实验测得不同反应温度与体系中CO 2的平衡转化率的关系，如下表所示。

温度(℃)
500 T CO 2的平衡转化率 60% 40% ①T ②温度为500 ℃时，该反应10 min 时达到平衡。

用H 2表示该反应的反应速率v (H 2)＝________；该温度下，反应Ⅰ的平衡常数K ＝________。

(4)由CO 2制备甲醇还需要氢气。

工业上用电解法制取Na 2FeO 4，同时获得
氢气：Fe ＋2H 2O ＋2OH －
=====电解FeO 2－4＋3H 2↑，工作原理如图所示。

电解一段时
间后，c (OH －)降低的区域在________(填“阴极室”或“阳极室”)。

该室发生的电极反应式为___________________________________________________________
________________________________________________________________。

[详细分析] (1)依据盖斯定律可得：Ⅱ＝Ⅰ－Ⅲ，ΔH 2＝ΔH 1－ΔH 3＝－49.58 kJ·mol －1＋90.77 kJ·mol －1＝＋41.19 kJ·mol －1，反应Ⅱ为反应Ⅰ和反应Ⅲ的差，所以反应Ⅱ的平衡常数为K 2＝K 1/K 3。

(2)该反应的ΔS <0、ΔH <0，当较低温度时，反应Ⅲ能够自发进行。

(3)①反应Ⅰ的正反应是放热反应，所以升高温度二氧化碳的转化率减小，则温度越低转化率越大，即T 高于500 ℃。

②CO 2的变化量为1.5 mol ×60%＝0.9 mol
CO 2(g)＋ 3H 2(g)CH 3OH(g)＋H 2O(g)
初始量： 1.5 mol 3 mol 0 0
变化量： 0.9 mol 2.7 mol 0.9 mol 0.9 mol
平衡量： 0.6 mol 0.3 mol 0.9 mol 0.9 mol
v (H 2)＝(2.7 mol÷2 L)÷10 min ＝0.135 mol·L －1·min －1，K ＝0.92×0.920.62×⎝ ⎛⎭
⎪⎫0.323＝200。

(4)该装置为电解池，阳极电极材料是Fe ，铁在阳极失去电子，阳极的电极反应为Fe －6e －＋8OH －===FeO 2－4＋4H 2O ，
由于阳极消耗了OH －，所以随着电解的进行c (OH －)会逐渐降低。

[答案](1)＋41.19 kJ·mol－1K1/ K3(2)较低温度(3)①>②0.135 mol·L－1·min－1200(4)阳极室Fe－6e－＋8OH－===FeO2－4＋4H2O 19．(10分)(2019·泸州模拟)钴、铜及其化合物在工业上有重要用途，回答下列问题：
(1) 请补充完基态Co的简化电子排布式：[Ar]______，Co2＋有________个未成对电子。

(2)Na3[Co(NO2)6]常用作检验K＋的试剂，配位体NO－2的中心原子的杂化形式为______，空间构型为______。

大π键可用符号Πn m表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n为各原子的单电子数(形成σ键的电子除外)和得电子数的总和(如苯分子中的大π键可表示为Π66)，则NO－2中大π键应表示为________。

(3)配合物[Cu(En)2]SO4的名称是硫酸二乙二胺合铜(Ⅱ),是铜的一种重要化合物。

其中En 是乙二胺(H2NCH2CH2NH2)的简写。

①该配合物[Cu(En)2]SO4中N、O、Cu的第一电离能由小到大的顺序是__________________。

②乙二胺和三甲胺[N(CH3)3]均属于胺，且相对分子质量相近，但乙二胺比三甲胺的沸点高得多，原因是_________________________________________ ________________________________________________________________。

(4) 金属Cu晶体中的原子堆积方式如图所示，其配位数为________，铜原子的半径为a nm,阿伏加德罗常数的值为N A
,
Cu的密度为________ g/cm3(列出计算式即可)。

[详细分析](2)NO－2中心原子氮原子价层电子对数为5＋1
2
＝3，故杂化轨道
数为3，所以氮原子的杂化方式为sp2杂化，空间构型为V形；NO－2中参与形成大π键的原子个数为3个，每个原子提供一个单电子，得电子数为1个，所以NO－2的大π键可以表示为Π43。

(4) 由图可知，距每个Cu最近的Cu有12个，即配位数为12; 晶胞中实
际含有的Cu为4个，其质量为4×64 g/N A；已知铜原子的半径为a nm，由图可知，晶胞中面对角线长为4a nm，晶胞的棱长为22a nm，则晶胞的体积为(22 a×10－7)3cm3，所以有(22×10－7)3×ρ＝4×64 g/N A，解得ρ＝
4×64
(22×a×10－7)3N A
g/cm3。

[答案](1)3d74s23(2)sp2V形Π43(3)①Cu<O<N②乙二胺分子之
间可以形成氢键，三甲胺分子之间不能形成氢键(4)12
4×64
(22×a×10－7)3N A
20．(12分)(2019·烟台模拟)化合物E(碘他拉酸)可用于CT检查、动静脉造影等，其一种合成路线如下所示：
(1)A中含有的含氧官能团为________；①～④中不属于取代反应的是________。

(2)C的结构简式为________；药品中碘他拉酸的含量通常采用测定药品中碘量的方法，则测定碘量需要用到的试剂为________________。

(3)B有多种同分异构体，满足下列条件的同分异构体的结构简式为________________________________________________________________。

①苯环上有五个取代基②1 mol能与2 mol NaHCO3发生反应③能发生银镜反应④核磁共振氢谱只有4个峰值
请以甲苯和(CH3CO)2O为原料制备，写出相应的合成路
线流程图______________________________________________________________ ________________________________________________________________ ________________________________________________________________ ________________________________________________________________ ________________________________________________________________ ________________________________________________________________ ________________________________________________________________(无机试剂任选，合成路线流程图示例见本题题干)。

[详细分析](2)②发生的是加氢还原反应，把硝基还原为氨基，故C为
；化合物E(碘他拉酸)在NaOH
溶液中水解生成NaI，在水解液中加入稀硝酸、AgNO3溶液产生黄色沉淀，过滤、洗涤、干燥、称量沉淀，根据沉淀的质量计算含碘量，则测定含碘量需要用到的试剂为NaOH溶液、稀硝酸、AgNO3溶液。

(3)B的分子式为C9H8N2O5，它的同分异构体满足：①苯环上有五个取代基；
②1 mol能与2 mol NaHCO3发生反应，说明含2个羧基；③能发生银镜反应，
说明含醛基；④核磁共振氢谱只有4个峰值，说明有4种不同环境的氢原子。

[答案](1)硝基、羧基、酯基②
(2)NaOH溶液、稀硝酸、AgNO3溶液。