天津中医药大学中药化学黄酮结构解析

中药化学自测习题黄酮结构解析
1．某黄色结晶，分子式为C15H10O5，盐酸镁粉反应阳性，Molish反应阴性，Gibb,s反应阳性。

Uvλmax(nm)
MeOH 270 331
NaOMe 279 331 394
AlCl3 278 305 350 380
AlCl3+HCl 278 304 343 380
NaOAC 275 302 351
NaOAC+H3BO3 275 351
IR(cm-1): 3380～3250, 1665, 1610, 1581
1HNMR(TMS,DMSO-d)δ:
6.30(1H,s), 6.80(1H,d,J=2Hz), 6.69(1H,d, J=2Hz),6.91(2H,d, J=8Hz), 8.29(2H, d, J=8Hz),10.40(1H,s,D2O消失)，10.88(1H,s,D2O消失)，13.20(1H,s,D2O消失)
请分析推出结构，并确定核磁及红外峰的归属。

2．某化合物淡黄色针晶，mp300-302℃。

三氯化铁反应呈阳性，盐酸镁粉反应呈阳性，Gibbs反应呈阴性，SrCl2反应呈阴性。

元素分析C16H12O6,计算值（％）C,64.00;H,4.03。

实测值（％）C,63.82;H,4.21。

MSm/z（％）：300（M+,55.6），285（100），118（19.4）
UVλmaxnm：
MeOH 277 328
NaOAc 284 390
AlCl3 264(sh) 284 312 353 400
NaOMe 284 300 400
cm-1：3430、3200、1660、1580
1H-NMR(DMSO-d6)δppm：
3.82(3H,s)、6.20(1H,s)、6.50（1H,s）、6.87(2H,d,J=9Hz)、7.81(2H,d,J=9Hz)、12.35(1H,s)、10.88（1H,s）、10.40（1H,s）
请推测其结构并确定核磁归属。

3．某化合物未黄色结晶，盐酸－镁粉（＋），三氯化铁（＋），锆盐－枸橼酸黄色不褪，Molish(-)
UV
MeOH 254 369
NaOMe 271 325 433
AlCl3 264 300 364 428
AlCl3/HCl 264 300 364 428
NaOAc 276 324 393
NaOAc/H3BO3 255 377
H-NMR
3.83(3H,s);6.20(1H,d,J=2.0Hz);6.48 (1H,d,J=2.0Hz);
6.93 (1H,d,J=8.2Hz);
7.68 (1H,dd,J=1.8、
8.2Hz);
7.74 (1H,d,J=1.8Hz);9.45（H，s);9.77 (H，s);
10.80( H，s);12.45 (H，s);
请推测其结构并确定核磁归属。

4．某化合物为浅黄色粉末结晶，mp260－262℃，盐酸镁粉反应呈阳性。

UVλmaxnm：
MeOH 268,303,329
MeONa 276,295,364
AlCl3 260,277,292,304,344,382
AlCl3/HCl 279,294,300,338,379
NaOAc 276,297,358
NaOAc/H3BO3 269,309,331
1H-NMR(DMSO-d6)δppm：
6.55(1H,s)、6.22(1H,d,J=2.0)、6.64(1H,d,J=2.0)、
7.88(1H,d,J=
8.50)、7.03(1H,d,J=8.50)、3.90(3H,s)、7.03(1H,d,J=8.50)、
7.88(1H,d,J=8.50)
请推测其结构并确定核磁归属。

5．某化合物A，分子式C27H30O16；盐酸－镁粉反应显红色，SrCI2反应呈绿色沉淀，ZrOCI2－柠檬酸反应呈黄色后消褪，Molish反应具棕色环。

UVλmaxnm：
MeOH 259 266sh 299sh 359
MeONa 272 327 410
AlCl3 275 303sh 433
AlCl3/HCl 271 300 364sh 402
NaOAc 271 325 393
NaOAc/H3BO3 262 298 387
1H-NMR(DMSO-d6)δppm：
7.52(1H, dd, J=2.0, 8.0)、7.40(1H,d,J=2.0)、6.82(1H,d,J=8.0)、6.64(1H,d,J=2.50)、6.24(1H,d,J=2.50)、5.76(1H,d,J=7.0)、4.32(1H,d,J=2.30) 、3.0-4.0(10H,m) 、1.08(3H, d, J=6.50)
化合物A经酸水解，得到化合物B、D－glc和L-rha。

HMBC谱显示L-rha端基质子与D－glc的C6相关。

化合物B为淡黄色结晶，盐酸－镁粉反应红色，SrCI2反应呈绿色沉淀，ZrOCI2－柠檬酸反应呈黄色且不消褪，Molish反应阴性。

请推测其结构并确定核磁归属。

6．某黄酮类化合物，分子式C21H20O11；ZrOCI2－柠檬酸反应呈黄色且不消褪，Molish反应阳性，水解后糖部分为D－葡萄糖。

UVλmaxnm：
MeOH 258 323 364
MeONa 267 335 425
NaOAc 261 323 430
NaOAc/H3BO3 260 325sh 370
AlCl3 259 266 353 424
AlCl3/HCl 258sh 266 350 424
1H-NMR(DMSO-d6)δppm：
3.6-
4.4(6H,m)、
5.2(1H,d,J=7.5)、
6.1(1H,d,J=2.5)、6.4(1H,d,J=2.50)、
7.4(2H,d,J=
8.50)、8.1(2H,d,J=8.5)
请推测其结构并确定核磁归属。