Wittig反应介绍及研究状况
Wittig反应研究进展（图文）一
论文导读：本文主要介绍了Wittig反应的内容、反应机理以及在有机合成上的主要应用，并从Wittig-Homer反应、相转移催化Wittig反应和以水为溶剂的水相Wittig反应三方面来阐述Wittig反应的改进及其发展。
足球比分直播/关键词：Wittig反应，Wittig-Horner反应，相转移催化，水相1953年，德国科学家G.Wittig发现了亚甲基化三苯基膦与二苯酮作用，得到几乎定量的偏二苯乙烯。
这个发现引起了有机化学家的重视，并将其命名为Wittig反应[1]。
由于该反应产率较高，条件温和，具有高度的位置选择性，并且在合成最新系列的高级的不同种类的精细有机化学品，如各种昆虫信息素、绿色除菌及除草农药、乙烷类液晶、新型医药及其中间体、重要的抗生素、有机发光材料和光导体等，都得到了众多的应用，因此越来越受到化学家的重视。
目前，该反应已经成为合成烯烃最重要也最普遍的反应。
1 Wittig反应简介Wittig反应是由叶立德与羰基化合物缩合生成烯烃的反应，是有机化学中最要和最有用的反应之一。
其中R为芳基、烷基、环烷基、杂环基，但以R为苯基的研究最普遍；此外三个R也可以不相同：R1、R2、R3、R4可以是氢、烷基、烯基、炔基、芳基，以及带有各种官能团的烃基和芳基[3]。
1953年Wittig和Geissier[4]将溴化甲基三苯磷在碱(苯基锂)的作用下与二苯酮生成1,1-二苯乙烯的反应标志着Wittig反应的诞生。
Wittig反应的特点是反应产物烯的双键位置就是羰基化合物中羰基所在的部位，即使在能量不利的情况下也是如此，因而在生成物里无其它区域异构体，产物纯净。
正是由于这种不同于其它制备烯类方法(如卤烷去氢化卤，醇脱水以及醋酸酯或季铵碱的热解)的显著优点，该反应被广泛地应用于有机合成。
可以毫不夸张地说，几乎所有重要的含双键的化合物都曾用此反应合成过，尤其是某些天然产物，如不饱和脂肪酸、前列腺素、维生素以及昆虫信息素等，其中维生素A的Wittig反应合成法已应用于工业生产。
wittig反应的立体化学和反应机理
wittig反应的立体化学和反应机理
Wittig反应是一种重要的有机反应，它可以用来合成有机物质中的烯烃和低
碳烷烃。
它出现于1956年，由德国有机化学家Georg Wittig首先发现并报告的。
由于Wittig反应的广泛应用，它经常被认为是有机合成的基础反应之一。
Wittig反应是一种立体化学反应，当通过施加偶极子优势时，在烯烃和低碳
烷烃之间发生合成反应，使烯烃跳转到碳-氧-碳结构里。
在大多数Wittig反应中，碳-氧-碳结构形成，这个结构取决于芳基卤素在偶
极子上的极性状态。
典型的Wittig反应要求使用反式烯醇胺配体，这种反体烯醇
胺配体容易与偶极子发生取代反应以构建卤素涉似物。
然后，偶尔受体的位置会发生翻转，使氧原子和碳原子对换位置。
因此，偶极子装置将有益于构建更加容易受体的立体化学位置，它能加速碳-氧-碳结构的形成，从而使反应进行的更快速。
重要的是要注意，当反应体与偶极子化合物发生取代反应时，结构中会产生新
的极性势能。
如果这一步中发生的极性状态不恰当，那么异构反应产物可能会出现，这会显示出立体化学不匹配的结果。
总而言之，Wittig反应是一种有效而可靠的有机反应，它利用偶极子优势使
来自烯烃和低碳烷烃的反应体进行有组织的反应，从而产生不同的有机物质。
Wittig反应是基于立体化学的，然而，要使反应成功完成，必须对受体在偶极子
优势下的等载及其极性状态进行更好地控制，以避免出现异构反应产物。
Wittig反应介绍及研究状况
学年论文设计（论文）题目：Wittig反应介绍及研究状况学院名称：化学工程学院专业：化学工程与工艺学生姓名：张雅俊学号：*********** ***师：***2011年12月28日一、前言Wittig 反应这是极有价值的合成烯烃的一般方法。
根据中间体叶立德的稳定性可分为不稳定的叶立德的反应和稳定的叶立德的反应。
1.不稳定的叶立德的反应：当RR'CHBr 中，R和R'是氢原子或简单烷基，则烃基三苯基磷盐的α-H酸性较弱，需较强的碱（常用丁基锂或苯基锂）才能生成叶立德，刚生成的叶立德活性很高，是类似格氏试剂那样强的亲核试剂，能迅速地在温和条件下与醛或酮起反应给出加成物，反应不可逆。
加成物可自发分解给出烯烃。
2.稳定的叶立德的反应：当RR'CHBr中，R或R'是一个-M 基团（吸电子基团，如酯基），则烃基三苯基磷盐的去质子化可以在较弱的碱性条件下实现，并且产生的叶立德较稳定，可以分离，其活性相对较弱，一般需与亲电性较强的羰基反应。
本文主要介绍了Wittig反应的内容、反应机理以及在有机合成上的主要应用，并从Wittig-Homer反应、相转移催化Wittig反应和以水为溶剂的水相Wittig反应三方面来阐述Wittig反应的改进及其发展。
二、主题1953年，德国科学家G.Wittig发现了亚甲基化三苯基膦与二苯酮作用，得到几乎定量的偏二苯乙烯。
这个发现引起了有机化学家的重视，并将其命名为Wittig反应[1]。
由于该反应产率较高，条件温和，具有高度的位置选择性，并且在合成最新系列的高级的不同种类的精细有机化学品，如各种昆虫信息素、绿色除菌及除草农药、乙烷类液晶、新型医药及其中间体、重要的抗生素、有机发光材料和光导体等，都得到了众多的应用，因此越来越受到化学家的重视。
目前，该反应已经成为合成烯烃最重要也最普遍的反应。
1 Wittig反应简介Wittig反应是由叶立德与羰基化合物缩合生成烯烃的反应，是有机化学中最要和最有用的反应之一。
Wittig反应
魏悌锡G.Wittig1897-？德国化学家魏悌锡（G.Witting，1897-）德国化学家。
1897年9月16日生于柏林，他曾在土宾根（Tubingen）大学读书。
第一次世界大战使他辍学从军，战后他继续求学。
1923年他毕业于马尔堡（Marburg）大学，1926年获该校博士学位。
他曾在许多大学任教。
1956年被聘为海德尔堡（Heidelburg）大学教授。
由于他对磷有机化合物在有机合成方面应用的出色研究工作，获得了1979年诺贝尔奖金。
Wittig反应是指Wittig试剂与醛酮反应得到烯烃的一类重要反应。
如Wittig在1953年报告了下列反应：Wittig反应使醛、酮变成烯面目为之一新，这是获得诺贝尔奖金三个反应中有名的一个反应。
Wittig反应关键是制备Wittig试剂，那么什么是Wittig试剂，它又是怎样制备的呢？周期表的第三周期元素磷与碳结合，碳带负电荷，磷带正电荷彼此相邻，这种邻两性离子，类似于内盐结构。
如PH3PCH2，这种中性化合物叫叶立德（ylide），ylide这个字是由两个西文字中取来的。
Yl是有机基团的字尾，ide是盐的字尾，如甲基Methyl，氯化物为Chloride。
上面的化合物中有一个有机基团，有一个具有很强的类似盐的极性，所以就得到这个名字。
而叶立德如 ,也可以写成另一种形式：PH3=CH2，这种形式叫叶林（ylene），ene是烯的字尾。
因此所谓Wittig试剂可用如下的共振式表示：通过研究三甲基亚甲基磷[(CH3)P=CH2]的NMR以后倾向于认为碳为SP2杂化，磷为SP3杂化更符合偶极的ylide结构。
而ylene对结构只有较小贡献。
因此，用ylide（叶立德）表示Wittig试剂是比较准确的。
实际上进行与醛、酮的反应时也是通过ylide而发生的目录1wittig反应wittig反应Wittig 反应羰基用膦叶立德变为烯烃，称Wittig 反应（叶立德反应）。
wittig反应介绍
Wittig反应介绍李曼琳中国药科大学0940120目录1 前言 (2)2 Wittig试剂的制备 (3)3 Wittig反应机理[5] (4)4 Wittig反应的立体选择性 (6)5 Wittig反应在有机合成中的应用[4] (8)6 Wittig反应的改进 (11)7 总结 (14)参考文献 (16)Wittig反应介绍李曼琳0940120摘要：Wittig反应是合成烯烃最为普遍的反应，该反应产率较高，条件温和，具有高度的位置选择性。
本文就Wittig反应的机理、Wittig试剂的制备，反应立体选择性、反应的应用及改进作了介绍。
关键词：Wittig反应，Wittig-Horner反应，氮杂Wittig反应，机理，立体选择，应用1 前言1953年德国科学家Wittig发现二苯甲酮和亚甲基三苯基膦作用得到接近定量产率的1,1-二苯基乙烯和三苯氧磷[1]，这个发现引起了有机合成化学工作者的高度重视，并把它称之为Wittig反应。
本反应是很重要的制备烯烃方法，Wittig也因此在1979年获得诺贝尔化学奖。
在Wittig 等人不断地实践中，人们认识到多种亚甲基化三苯膦都可以同多种醛、酮发生反应得到烯。
近年来发现许多具有d空轨道的杂原子亦能与它相连的碳负离子发生p-n共扼而趋于稳定[1]，这类具有新型结构的化合物被称为叶立德(Ylid)。
典型的反应是有Wittig反应是有亚甲基化三苯基膦与醛或酮的反应[2]：根据R的不同，可将磷叶立德分为三类：当R为强吸电子基时(如一COOCH3, -CN等)，为稳定的叶立德；当R为烷基时，为活泼的叶立德；当R为烯基或芳基时，为中等活度的叶立德。
制备不同活度的叶立德所用碱的强度不同，活泼的叶立德必须用强碱(如苯基锂，丁基锂)，而稳定的叶立德，由于季磷盐α-H酸性较大，故用C2H5OH甚至NaOH即可。
叶立德本身就是稳定的碳负离子化合物，这些碳负离子与羰基化合物的亲核加成反应，都是合成C-C键的重要方法。
wittig反应介绍
Wittig反应介绍李曼琳中国药科大学目录1 前言 (2)2 Wittig试剂的制备 (3)3 Wittig反应机理[5] (4)4 Wittig反应的立体选择性 (6)5 Wittig反应在有机合成中的应用[4] (8)6 Wittig反应的改进 (11)7 总结 (14)参考文献 (16)Wittig反应介绍李曼琳摘要：Wittig反应是合成烯烃最为普遍的反应，该反应产率较高，条件温和，具有高度的位置选择性。
本文就Wittig反应的机理、Wittig试剂的制备，反应立体选择性、反应的应用及改进作了介绍。
关键词：Wittig反应，Wittig-Horner反应，氮杂Wittig反应，机理，立体选择，应用1 前言1953年德国科学家Wittig发现二苯甲酮和亚甲基三苯基膦作用得到接近定量产率的1,1-二苯基乙烯和三苯氧磷[1]，这个发现引起了有机合成化学工作者的高度重视，并把它称之为Wittig反应。
本反应是很重要的制备烯烃方法，Wittig也因此在1979年获得诺贝尔化学奖。
在Wittig 等人不断地实践中，人们认识到多种亚甲基化三苯膦都可以同多种醛、酮发生反应得到烯。
近年来发现许多具有d空轨道的杂原子亦能与它相连的碳负离子发生p-n共扼而趋于稳定[1]，这类具有新型结构的化合物被称为叶立德(Ylid)。
典型的反应是有Wittig反应是有亚甲基化三苯基膦与醛或酮的反应[2]：根据R的不同，可将磷叶立德分为三类：当R为强吸电子基时(如一COOCH3, -CN等)，为稳定的叶立德；当R为烷基时，为活泼的叶立德；当R为烯基或芳基时，为中等活度的叶立德。
制备不同活度的叶立德所用碱的强度不同，活泼的叶立德必须用强碱(如苯基锂，丁基锂)，而稳定的叶立德，由于季磷盐α-H酸性较大，故用C2H5OH甚至NaOH即可。
叶立德本身就是稳定的碳负离子化合物，这些碳负离子与羰基化合物的亲核加成反应，都是合成C-C键的重要方法。
wittig
很多具有香味化合物的结构是：脂肪族不饱和醇、
醛、酮、羧酸 、酯(或内酯)
1、反式烯醛（反式异构体达到95%以上）
具有青香、醛香、果香、辛香、脂肪香。在未稀释之 前，香气强烈而尖刺，在稀释后有令人愉快的绿叶清香和 水果香气。
2、反式-2-烯醇：多种蔬菜、水果的香味来源。 如下制备方法：
3、多烯脂肪族醛、酮、酯
Schlosser 等认为Wittig 反应必须首先通过形 成内鏻盐，它与反应物保持着平衡关系，然后通过 形成四元杂环，最后分解成不同的烯类。
反应机理---形成“内鏻盐”结构的机理
内鎓盐已经通过下列方式捕获到：
Ú Ä l ç Î Ñ « £ Î Ð É ³ ´ ¸ Ï º ï Î LiBr Ph3P O Li
Wittig反应改进—HWE反应
Wittig反应改进—HWE反应
反应特点： 1)膦酸酯容易制得：
(EtO)3P + RX
[ (EtO)3PR ] X
O (EtO)2PR + EtX
2）膦酸酯碳负离子的亲核性大于磷叶立德，能够与
醛、酮反应，且反应条件温和。
3）磷酸根易溶于水，因此易于与产物分离。 4）反应的立体化学受取代基的电子效应、立体效应 以及溶剂的影响较小，主要以E型产物为主。
五、类胡萝卜素 应用：类胡萝卜素→维生素A→视黄醛 食用色素抑制肿瘤的辅助药物
维生素A的合成（170）
谢 谢 大 家 ！
Wittig反应的优点与缺点
（1）一般只能与醛反应, 与酮反应非常缓 慢, 甚至不反应； （2）在非极性溶剂中反应缓慢；
目前已有许多关于该反应改进方法的报道, 如使 用相转移催化方法，提高温度或压力、加入添加剂、 微波辐射或光照射、声波、使用硅胶或离子溶剂, 另 外, 在水中或电池中进行Wittig反应的报道也非常多。
wittig反应在有机合成中的应用
wittig反应在有机合成中的应用Wittig 反应是有机化学中一种重要的反应，是由莱布尼茨-维蒂希（Risberg-Wittig）发明的，是可以将烯烃与异烷基氢化物进行反应形成醚和酮的重要方法之一。
该反应在有机合成中得到了广泛的应用，其优势在于反应简单，易于操作，反应活性好，产物可靠，得率高等，因此在有机合成中受到广泛关注。
一、Wittig 反应的原理Witig 反应原理是由Aldehydes经过自由基反应于(alkyliden)phosphorane . 通过Wittig reagent和aldehyde有机反应可以产生一种官能团称之为alkenyl phosphorus自由基。
经过1, 2移动rearrangement，最终形成alkene和phosphorous ylide分子。
二、Wittig反应的反应条件1. 反应温度：一般在100—150摄氏度之间，所选择的温度取决于Wittig反应所生成的最终产物是alkene或者ketone。
对于ketone的形成，越高的反应温度，生成的反应产物得率越高。
2.酸性介质：一般用硫酸或者磷酸作为酸性介质，硫酸更常用于进行Wittig反应。
3.硫酸酐再反应：由于有时候反应所生成的alkylidinphosphoranes中有可能含有硫酸酐原子，因此一般会加入适量的甲醛或甲醇进行硫酸酐再反应。
三、Wittig反应的应用1. 生成烯烃：Wittig反应常常用来生成烯烃，是现代有机合成中最常用的合成方法之一。
通过该反应，可以在阳离子态和阴离子态两种条件下生成很多不同的烯烃。
2. 生成醚：Wittig反应的另一个应用示用来生成以烯烃为基础的醚类化合物，得到的醚在有机合成中也有重要的作用。
3. 生成酮：如果将Witting反应的温度提升至120至150℃，可以生成酮类化合物。
该反应是现代有机合成中大多数合成酮的方法之一。
四、Wittig反应可能合成的化合物1. Wittig反应能够生成烯烃：烯烃是有机合成中很重要的化合物，通过该反应可以得到某些化学连续体中特殊烯烃,如己烯、环戊烯和α-烯烃等。
wittig反应介绍
Wittig反应介绍李曼琳中国药科大学目录1 前言 (2)2 Wittig试剂的制备 (3)3 Wittig反应机理[5] (4)4 Wittig反应的立体选择性 (6)5 Wittig反应在有机合成中的应用[4] (8)6 Wittig反应的改进 (11)7 总结 (14)参考文献 (16)Wittig反应介绍李曼琳摘要：Wittig反应是合成烯烃最为普遍的反应，该反应产率较高，条件温和，具有高度的位置选择性。
本文就Wittig反应的机理、Wittig试剂的制备，反应立体选择性、反应的应用及改进作了介绍。
关键词：Wittig反应，Wittig-Horner反应，氮杂Wittig反应，机理，立体选择，应用1 前言1953年德国科学家Wittig发现二苯甲酮和亚甲基三苯基膦作用得到接近定量产率的1,1-二苯基乙烯和三苯氧磷[1]，这个发现引起了有机合成化学工作者的高度重视，并把它称之为Wittig反应。
本反应是很重要的制备烯烃方法，Wittig也因此在1979年获得诺贝尔化学奖。
在Wittig 等人不断地实践中，人们认识到多种亚甲基化三苯膦都可以同多种醛、酮发生反应得到烯。
近年来发现许多具有d空轨道的杂原子亦能与它相连的碳负离子发生p-n共扼而趋于稳定[1]，这类具有新型结构的化合物被称为叶立德(Ylid)。
典型的反应是有Wittig反应是有亚甲基化三苯基膦与醛或酮的反应[2]：根据R的不同，可将磷叶立德分为三类：当R为强吸电子基时(如一COOCH3, -CN等)，为稳定的叶立德；当R为烷基时，为活泼的叶立德；当R为烯基或芳基时，为中等活度的叶立德。
制备不同活度的叶立德所用碱的强度不同，活泼的叶立德必须用强碱(如苯基锂，丁基锂)，而稳定的叶立德，由于季磷盐α-H酸性较大，故用C2H5OH甚至NaOH即可。
叶立德本身就是稳定的碳负离子化合物，这些碳负离子与羰基化合物的亲核加成反应，都是合成C-C键的重要方法。
wittig反应及wittig-horner反应在有机合成上的应用
wittig反应及wittig-horner反应在有机合成上的应用Wittig反应和Wittig-Horner反应：催化创造有机物之间有机连接的金钥匙。
Wittig反应与Wittig-Horner反应是有机化学中重要的烷烃与醛及酮之间交叉转化的方法，常用于有机合成中。
下面我们来简单介绍Wittig 反应以及Wittig-Horner反应在有机化学合成中的应用。
一、Wittig反应1、概述Wittig反应是由德国化学家Georgy Wittig 发展的有机合成方法，被广泛应用于有机合成中，是烷烃及其相应醛或酮之间大多数烷基芳基化反应的有效方法。
Wittig反应具有原子经济性、反应条件简单、产物分离容易等优点。
2、原理Wittig反应的核心机理是磷族中间体的形成及其芳基化或脱氢反应。
实际反应机理是：当一个Wittig 底物与磷抵抗剂发生缩合，就会形成活泼的磷芳烷中间体，而此中间体可与一个电子富集醛或酮反应，形成醇或是酮类产物。
3、应用Wittig反应的应用覆盖广泛，其应用于烷烃及其醛或酮之间合成醇或酮类非常便捷有效，可用于合成药物中间体、精细化学品、环状烷烃和芳香aldehydes 等等。
二、Wittig-Horner反应1、概述Wittig-Horner反应是由德国化学家Horner发明的有机合成方法，是Wittig反应的衍生反应，它实际上是一种格林苯醌与卤化盐的反应，可以用来将一种含有羟基的化合物转化为其醛或酮用于有机分子合成。
2、原理在Wittig-Horner反应中，格林苯醌可以与烷基卤复价物反应形成杂环型烷基卤醌，此中间体可与相应的电子贫集醛或酮反应形成醇或者酮。
3、应用Wittig-Horner反应是高效可靠的有机合成方法，在有机分子合成中可以用来将一种含有羟基的苯醌或醇转化成醛或酮，从而用于合成精细化学品、医药中间体，广泛应用于有机合成中。
总之，Wittig反应和Wittig-Horner反应都是有效的有机合成方法，在有机合成中得到了广泛的应用，有效的改变了有机化学的研究与应用面貌。
witig反应机理
witig反应机理一、介绍Wittig反应是一种有机合成反应，由德国化学家乔治·维蒂希（Georg Wittig）于1954年首次提出。
该反应是将醛或酮与三甲基膦亚烷（Ph3P=CH2）反应，生成烯烃和三甲基膦氧化物的过程。
Wittig反应的机理相对简单，但是在有机合成中具有广泛的应用。
二、机理Wittig反应的机理可以分为两个步骤：形成亚磷酸盐与消除。
1. 形成亚磷酸盐首先，三甲基膦与碱金属或碱土金属的丙醇盐在乙醚中反应生成亚磷酸盐：Ph3P + R-O-M → Ph3P(O)-CHR + R-OH + M+其中，R代表一个芳香族或脂肪族基团。
2. 消除接下来，在存在亚磷酸盐的情况下，将其与醛或酮进行加成反应，生成不稳定的四元环中间体。
这个四元环中间体通过消除产生烯烃和三甲基膦氧化物：Ph3P(O)-CHR + R'-CHO → Ph3P=CH-R' + R'-C(O)-H + H2O其中，R'代表一个芳香族或脂肪族基团。
三、影响反应的因素1. 亚磷酸盐的稳定性亚磷酸盐的稳定性对Wittig反应的产率有很大影响。
如果亚磷酸盐不稳定，那么四元环中间体将无法形成，从而导致反应失败。
因此，在进行Wittig反应时，需要选择稳定性较高的亚磷酸盐。
2. 反应物的选择在Wittig反应中，醛或酮是必需的反应物。
不同的醛或酮会对反应产率产生不同的影响。
一般来说，具有较强电子吸引性基团的醛或酮会更容易发生Wittig反应。
3. 溶剂的选择溶剂也对Wittig反应有很大影响。
通常情况下，乙醚、四氢呋喃和二甲基甲酰胺等极性较强的溶剂可以提高反应速率和产率。
4. 温度和时间温度和时间也是影响Wittig反应的重要因素。
一般来说，较高的温度和较长的反应时间可以提高反应速率和产率。
但是，过高的温度和过长的反应时间可能会导致副反应的发生。
四、总结Wittig反应是一种广泛应用于有机合成中的重要反应。
wittig反应条件
Wittig反应条件Wittig反应是一种有机合成中常用的重要方法，在许多药物合成和天然产物合成中得到了广泛应用。
本文将对这一反应的条件进行详细介绍。
1. 反应基础Wittig反应是指通过Wittig试剂，将含有α-氢酮或醛基团的化合物与含有亲电磷试剂的烯烃发生反应，生成烯烃或烷基烯醇的反应。
这一反应的机理是经典的亲核加成-消除反应。
2. Wittig试剂Wittig试剂一般由以下两个部分组成：•亲电磷试剂：通常为亚磷酸酯，常用的有三丁基氧化膦（Ph3P=O）等。
•α-氢酮或醛基团的化合物：可以是具有α-氢的酮或醛，常用的有乙醛、丁酮等。
3. 反应条件Wittig反应需要在适当的条件下进行，以下是常用的条件：3.1 试剂的选择•选择合适的亲电磷试剂：一般选择三丁基氧化膦（Ph3P=O）作为亲电磷试剂，因其具有较好的反应活性和可操作性。
3.2 溶剂的选择•选择合适的溶剂：常用的溶剂有乙醚、四氢呋喃等。
溶剂的选择应考虑其与反应物和试剂的相溶性，以及反应速度和产率的影响。
3.3 温度控制•反应温度的选择：一般在室温至反应物开裂温度以下进行。
温度过高会导致副反应的发生或产物的分解。
3.4 光照条件•光照条件的选择：对于一些较为难反应的底物，可以采用光照加速反应的方式，例如紫外光或可见光照射。
3.5 时间控制•反应时间的选择：反应时间的长短会影响产物收率和纯度。
一般情况下，根据反应物和试剂的具体情况，合理选择反应时间，以保证产物的收率和纯度。
4. Wittig反应的应用Wittig反应可以用于合成烯烃和烷基烯醇，广泛应用于药物合成和天然产物合成的领域。
例如，用Wittig反应合成药物Tamoxifen的方法如下：•首先，选择合适的亲电磷试剂和乙醛作为反应物，将它们加入合适的溶剂中。
•在室温下，控制反应时间，并适当调整光照条件。
•过滤产物，进行结晶纯化，得到高纯度的Tamoxifen产物。
Wittig反应的优点是反应条件温和，产率高，立体选择性好。
Wittig反应
魏悌锡G.Wittig1897-？德国化学家魏悌锡（G.Witting，1897-）德国化学家。
1897年9月16日生于柏林，他曾在土宾根（Tubingen）大学读书。
第一次世界大战使他辍学从军，战后他继续求学。
1923年他毕业于马尔堡（Marburg）大学，1926年获该校博士学位。
他曾在许多大学任教。
1956年被聘为海德尔堡（Heidelburg）大学教授。
由于他对磷有机化合物在有机合成方面应用的出色研究工作，获得了1979年诺贝尔奖金。
Wittig反应是指Wittig试剂与醛酮反应得到烯烃的一类重要反应。
如Wittig在1953年报告了下列反应：Wittig反应使醛、酮变成烯面目为之一新，这是获得诺贝尔奖金三个反应中有名的一个反应。
Wittig反应关键是制备Wittig试剂，那么什么是Wittig试剂，它又是怎样制备的呢？周期表的第三周期元素磷与碳结合，碳带负电荷，磷带正电荷彼此相邻，这种邻两性离子，类似于内盐结构。
如PH3PCH2，这种中性化合物叫叶立德（ylide），ylide这个字是由两个西文字中取来的。
Yl是有机基团的字尾，ide是盐的字尾，如甲基Methyl，氯化物为Chloride。
上面的化合物中有一个有机基团，有一个具有很强的类似盐的极性，所以就得到这个名字。
而叶立德如 ,也可以写成另一种形式：PH3=CH2，这种形式叫叶林（ylene），ene是烯的字尾。
因此所谓Wittig试剂可用如下的共振式表示：通过研究三甲基亚甲基磷[(CH3)P=CH2]的NMR以后倾向于认为碳为SP2杂化，磷为SP3杂化更符合偶极的ylide结构。
而ylene对结构只有较小贡献。
因此，用ylide（叶立德）表示Wittig试剂是比较准确的。
实际上进行与醛、酮的反应时也是通过ylide而发生的。
烯烃的witting反应
烯烃的witting反应在Wittig反应中，醛或酮与亚磷酸酯（Wittig试剂）反应生成烯烃。
这里，我们举一个具体的例子，以便更好地理解Wittig反应的过程。
假设我们要将苄基三苯基膦氯化物（benzyltriphenylphosphonium chloride）与4-溴苯甲醛（4-bromobenzaldehyde）反应生成4-溴苯乙烯（4-bromostilbene）。
首先，将200 mg苄基三苯基膦氯化物、95 mg 4-溴苯甲醛和425 mg磷酸钾混合在一个直径为80 mm的研钵中。
用研杵在研钵中研磨20分钟。
期间，要定期停止研磨，用刮刀轻轻刮去研钵内壁和研杵上粘附的固体，以改善混合过程。
继续研磨，确保实际混合时间至少为15分钟，以确保反应完成。
通过薄层色谱法（TLC）检查反应是否完成，洗脱剂为乙酸乙酯:正己烷（1:4）。
接下来，将10 ml去离子水加入研钵中，用刮刀刮去研钵和研杵的两侧，直至去除所有固体和乳状物。
通过真空过滤分离E和Z异构体。
如果需要，可以用5 ml额外的水拖曳粘在研钵壁上的固体。
最后，将异构体混合物转移到试管中，加入2 ml乙醇，并在70-80°C的水浴中加热，直至固体溶解。
让溶液冷却至室温，然后将试管放入冰浴中，直至4-溴苯乙烯或（E）-（4-溴苯基）-2-苯基乙烯固体出现（熔点为134-135°C）。
Wittig反应的机理涉及亚磷酸酯与醛或酮的反应生成磷光烯，然后磷光烯在贝塔位消除磷酸酯，生成烯烃。
在此过程中，亚磷酸酯中的磷原子与醛或酮中的氧原子结合，形成一个四面体中间体。
然后，中间体发生贝塔位消除，生成磷光烯。
最后，磷光烯在贝塔位消除磷酸酯，生成烯烃和三苯基膦氧化物。
Wittig反应和Wittig改良反应2015.11.28
Wittig Reaction Wittig-Schlosser Reaction Wittig-Horner Reaction
石 娅 2015,11,28
Wittig Reaction
• 由磷叶立德和羰基化合物反应生成烯烃的反应称为Wittig反应。
• 早在20世纪中叶，G.Wittig和G.Geissler研究了五价的磷化合物，
该反应是维生素D的A环和C、D环对接的主 要方法之一:
Zhu,G,-D.;Okamura,W.H.Chem.Rev.1995,95,1877.
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反应时可用THF，Et2O，甲醚，甲基叔丁酯，甲苯作溶剂。
Wittig试剂需要无水无氧条件，条件较苛刻，且顺反异构不好控制。
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Synthetic Applications:
Discodermolide（圆皮海绵内酯）中间体的合成
Smith, A. B., Kobayashi, K..J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 8654-8664.
Duffield, J. J., Pettit, G. R. J. Nat. Prod. 2001, 64, 472-479.
抗肿瘤剂Muricatacin的合成
Couladouros, E. A., Mihou, A. P. Tetrahedron Lett. 1999, 40, 4861-4862.
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Mechanism
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Synthetic Applications
ISP-I (myriocin, thermozymocidin)的不对称 全合成：
wittig反应条件
wittig反应条件Wittig反应是有机合成中常用的一种方法，它可以将醛或酮转化为烯烃。
这种反应是由德国化学家Georg Wittig于1954年首次报道的。
在Wittig反应中，磷酸三甲基膦（Ph3P）和一个卤代烷（如溴乙烷）通常被用作试剂。
本文将详细介绍Wittig反应的条件。
一、试剂1. 磷酸三甲基膦（Ph3P）Ph3P是Wittig反应中最重要的试剂之一。
它可以用于合成各种不同类型的烯烃，并且具有良好的稳定性和可操作性。
2. 卤代烷卤代烷通常被用作激发试剂，以激活Ph3P。
最常用的卤代烷是溴乙烷，但也可以使用其他卤代烷，如氯乙烷或碘乙烷。
3. 醛或酮醛或酮是Wittig反应中另一个重要的试剂。
它们被转化为相应的亚甲基化合物，并且在该过程中发生了碳-碳双键形成。
二、条件1. 溶剂Wittig反应通常在有机溶剂中进行。
最常用的有机溶剂是二氯甲烷（DCM）或四氢呋喃（THF）。
DCM通常用于惰性醛或酮，而THF 则更适合于活性醛或酮。
2. 反应温度Wittig反应的反应温度通常在0℃至室温之间。
在低温下进行反应可以提高产率，并减少不良反应的产生。
3. pH值pH值是Wittig反应中一个重要的参数。
在碱性条件下，Ph3P可以被激活，并且能够与卤代烷形成亲核试剂。
4. 反应时间Wittig反应的反应时间通常为数小时至过夜。
较长的反应时间可以提高产率，并且减少不良反应的产生。
三、注意事项1. Ph3P和卤代烷必须保持干燥和无水状态，以避免不必要的副反应。
2. 在进行Wittig反应时，必须避免过度搅拌或过度加热，以防止不必要的分解或杂质生成。
3. 在使用碱性试剂时，必须小心操作，以避免不必要的刺激或危险。
四、总结Wittig反应是一种重要的有机合成方法，可以用于合成各种不同类型的烯烃。
在进行Wittig反应时，必须注意试剂、条件和注意事项。
正确选择试剂和条件可以提高产率，并减少不良反应的产生。
同时，小心操作和注意安全也是非常重要的。
维蒂希反应(Wittig反应)
反应机理经典机理维蒂希反应的经典机理为：Ph3P + CH3Br → Ph3P+-CH3·Br− -(干燥乙醚,PhLi)→Ph3P+-CH2−它也是另一种合成维蒂希试剂方法的原料。
合成时一般不将它分离出来，而直接进行下一步的反应。
至于取代叶立德，可先用卤代烃R−CH2−X烷基化Ph3P=CH2，得到一个取代的鏻盐：不对称胺反应时，反应由动力学控制，较少烷基取代的β-碳上的氢由于酸性较强，位阻较小，因此优先被消除，产物主要是不稳定的取代较少的烯烃。
这个规则与查依采夫规则相反，称为霍夫曼规则（Hofmann规则）。
β-碳上连有苯基、乙烯基、羰基等取代基时，由于共轭和吸电子效应，未取代的β-碳上氢的酸性较弱，因此反应不符合Hofmann规则。
连有强吸电子基团的化合物容易按Hofmann规则发生E2消除。
霍夫曼消除可用于合成用其他方法难以合成的烯烃。
由于一级、二级和三级胺引入的甲基数目不一样，故也可通过引入的甲基数目，来判断反应物是哪一级的胺。
反应机理麦克尔加成在立体化学上属于区域选择性反应。
亲核试剂2优先进攻β-的碳原子，生成一个烯醇盐中间体4，后者在后处理步骤中被质子化，生成一个新的饱和的羰基化合物。
伯胺、仲胺分别与对甲苯磺酰氯作用生成相应的对甲苯磺酰胺沉淀，其中伯胺生成的沉淀能溶于碱(如氢氧化钠)溶液，仲胺生成的沉淀则不溶，叔胺与对甲苯磺酰氯不反应。
此反应可用于伯仲叔胺的分离与鉴定。
一个亲电的共轭体系和一个亲核的碳负离子进行共轭加成，称为Micheal加成：反应机理反应实例。
wittig反应 丁基锂
wittig反应丁基锂
Wittig反应是一种有机化学反应，用于合成烯烃。
该反应涉及有机锂试剂（如丁基锂）与醛或酮类化合物之间的反应，生成烯烃产物。
Wittig反应的条件通常需要在低温下进行（例如，-78℃）。
在Wittig反应中，丁基锂作为一种强碱性试剂，可以与醛或酮类化合物发生亲核加成反应。
在这个过程中，丁基锂的亲核性作用于醛或酮类化合物的不饱和碳原子，生成相应的烯烃。
以下是一个Wittig反应的例子，使用丁基锂作为试剂：
反应物：丁基锂（C4H9Li）和乙酰丙酮（CH3COCH3）
产物：丙烯（CH2=CHCH3）
C4H9Li + CH3COCH3 →CH2=CHCH3 + C4H9Li-O-CH3
需要注意的是，Wittig反应的条件较为苛刻，通常需要在低温下进行。
此外，反应物的比例和溶剂的选择也会影响反应的效果。
为了提高反应的产率和选择性，可以对反应条件进行优化。
例如，使用较活泼的丁基锂衍生物（如叔丁基锂）或调整反应物的摩尔比例。
总之，Wittig反应是一种合成烯烃的有效方法，其中丁基锂作为有机锂试剂在反应中起到关键作用。
通过优化反应条件，可以提高产率和选择性，实现目标烯烃的合成。
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学年论文设计（论文）题目：Wittig反应介绍及研究状况学院名称：化学工程学院专业：化学工程与工艺学生姓名：张雅俊学号：*********** ***师：***2011年12月28日一、前言Wittig 反应这是极有价值的合成烯烃的一般方法。
根据中间体叶立德的稳定性可分为不稳定的叶立德的反应和稳定的叶立德的反应。
1.不稳定的叶立德的反应：当RR'CHBr 中，R和R'是氢原子或简单烷基，则烃基三苯基磷盐的α-H酸性较弱，需较强的碱（常用丁基锂或苯基锂）才能生成叶立德，刚生成的叶立德活性很高，是类似格氏试剂那样强的亲核试剂，能迅速地在温和条件下与醛或酮起反应给出加成物，反应不可逆。
加成物可自发分解给出烯烃。
2.稳定的叶立德的反应：当RR'CHBr中，R或R'是一个-M 基团（吸电子基团，如酯基），则烃基三苯基磷盐的去质子化可以在较弱的碱性条件下实现，并且产生的叶立德较稳定，可以分离，其活性相对较弱，一般需与亲电性较强的羰基反应。
本文主要介绍了Wittig反应的内容、反应机理以及在有机合成上的主要应用，并从Wittig-Homer反应、相转移催化Wittig反应和以水为溶剂的水相Wittig反应三方面来阐述Wittig反应的改进及其发展。
二、主题1953年，德国科学家G.Wittig发现了亚甲基化三苯基膦与二苯酮作用，得到几乎定量的偏二苯乙烯。
这个发现引起了有机化学家的重视，并将其命名为Wittig反应[1]。
由于该反应产率较高，条件温和，具有高度的位置选择性，并且在合成最新系列的高级的不同种类的精细有机化学品，如各种昆虫信息素、绿色除菌及除草农药、乙烷类液晶、新型医药及其中间体、重要的抗生素、有机发光材料和光导体等，都得到了众多的应用，因此越来越受到化学家的重视。
目前，该反应已经成为合成烯烃最重要也最普遍的反应。
1 Wittig反应简介Wittig反应是由叶立德与羰基化合物缩合生成烯烃的反应，是有机化学中最要和最有用的反应之一。
其中R为芳基、烷基、环烷基、杂环基，但以R为苯基的研究最普遍；此外三个R也可以不相同：R1、R2、R3、R4可以是氢、烷基、烯基、炔基、芳基，以及带有各种官能团的烃基和芳基[2]。
1953年Wittig和Geissier[3]将溴化甲基三苯磷在碱(苯基锂)的作用下与二苯酮生成1,1-二苯乙烯的反应标志着Wittig反应的诞生。
Wittig反应的特点是反应产物烯的双键位置就是羰基化合物中羰基所在的部位，即使在能量不利的情况下也是如此，因而在生成物里无其它区域异构体，产物纯净。
正是由于这种不同于其它制备烯类方法(如卤烷去氢化卤，醇脱水以及醋酸酯或季铵碱的热解)的显著优点，该反应被广泛地应用于有机合成。
可以毫不夸张地说，几乎所有重要的含双键的化合物都曾用此反应合成过，尤其是某些天然产物，如不饱和脂肪酸、前列腺素、维生素以及昆虫信息素等，其中维生素A的Wittig反应合成法已应用于工业生产。
2 Wittig反应的反应机理活泼叶立德的Wittig反应生成以热力学上不稳定的顺式烯烃占优势，这一事实特别引起人们的兴趣。
近十多年来提出的各种机理的共同点都是承认在反应过程中需经过氧磷四环这一步骤，但是它是直接由醛和叶立德生成的还是先经过内鏻盐(betaine)或其它形式再生成的却各不相同。
2.1 形成“内鏻盐”结构的机理Schlosser等[4]认为Wittig反应必须首先通过形成内鏻盐，它与反应物保持着平衡关系，然后通过形成四元杂环，最后分解成不同的烯类。
其中，在k3步反应中会形成一个四元环过渡态：2.2“假旋转”理论叶立德与醛加成首先形成四元杂环（1），经假旋后生成（2），P-C键经断裂生成betaine（3），（3）式中的R1，R2决定该betaine存在的时间与最后产物（5）与（6）的立体化学。
若(a)中R2(来自磷叶立德)吸电子力强，碳负离子稳定，存在时间长，有利于C-C旋转，则产物烯以E型为主；若R2推电力强，产物烯以Z型为主。
3 Wittig反应在有机合成中的重要应用由于Wittig反应产率好、立体选择性高且反应条件温和，因而在有机合成中有着广泛的应用。
3.1合成烯键Wittig反应的主要用途是合成各种含烯键、炔键的化合物[5]。
Wittig试剂和酰卤作用经水解也可得到炔烃[6]：尤其在许多其他方法不易合成的天然产物如萜类、甾体、维生素A和D以及植物色素、昆虫信息素等中，Wittig反应特别重要。
以Wittig反应在合成昆虫性信息素中的应用[7]为例。
昆虫性信息素是一类在同种雌雄昆虫之间传递信息的化学物质，它在害虫的预测和防治上具有用量少、选择性好、活性高和不污染环境等许多优点，近年来受到了人们的广泛关注。
大多数鳞翅目昆虫性信息素的结构为十二、十四、十六碳烯醇、醛和乙酸酯，它们大约占已鉴定的昆虫性信息素总数的90%[8]。
这类物质的活性很高，但其在昆虫体内含量极微，一个昆虫体内的含量仅有10-10g～10-8g[9]。
许多昆虫性信息素具有共轭双烯的结构[10]，它们的双键位置和几何构型是决定其生物活性的重要因素。
立体选择性和区域选择性地合成共轭二烯是昆虫性信息素合成中十分有意义的研究课题，吸引着许多有机化学家进行有益的探索。
Wittig反应是昆虫性信息素共轭二烯合成中引入双键最有效的方法之一。
前人[11,12]的不少研究已经证明，活泼型三苯基膦叶立德与脂肪醛反应，产物以顺式烯烃为主；稳定型三苯基膦叶立德与脂肪醛反应，产物以反式烯烃为主；但是在适宜的反应条件下也能够专一性地得到Z构型或E构型产物。
例如，Schlosser 等人[13]对wittig反应进行一些改进，首先加入2当量的碱生成叶立德，加入反应物醛后再补加1当量的碱，得到E构型产物的纯度超过97%。
反应过程如下。
当反应物b为反式α,β-不饱和烯醛时，可以得到反式的共轭二烯醇。
Wittig反应在天然产物中的另一个应用实例是合成Tocotrienol。
论文格式。
此物质是一类和维生素E结构很相似的天然产物，它可以引起血胆固醇过少。
Deshpande等[14]对它们的合成、分离以及药理进行了研究。
在其合成a-Tocotrienol 时用到的Wittig反应为[14]：3.2合成醛或酮Wittig反应的另一个重要应用是用来合成醛或酮。
此法采用α-卤代醚制成Wittig试剂后，与醛或酮反应得烯醚化合物，再经水解生成醛.[15]。
4 Wittig反应的改进发展4.1 Wittig-Horner反应稳定的叶立德在与羰基化合物反应时，一般只能与醛反应，不能与酮反应，有的甚至不能与最活泼的醛反应，因而这就促使人们考虑进一步改进Wittig反应。
1958年Horner等[16]首先报道了用磷酰基稳定的碳负离子合成烯烃的这类反应，之后Emmons[17]报道了它们在有机合成中的应用前景。
（其中，R =Ph,OEt）这类由磷酰基活化的磷试剂与羰基化合物作用，制备烯烃的反应有各种不同的名称，例如：Horner-Wittig反应，Wittig-Horner反应，Horner-Emmons反应，Wadsworth-Emmons-Wittig反应，Wittig-Horner-Emmons反应，磷酰基稳定化负离子的反应，磷酰基活化烯烃化反应等，在此，我们统称为Wittig反应，由磷酰基，P=O，活化的磷试剂则统称为PO试剂。
其不同于经典的Wittig反应之处是：后者所用的磷试剂为季磷盐在碱作用下生成的膦叶立德，而前者则是由P=O(或P=S)活化了的碳负离子(或氮负离子)，可用下式表示：因而，在改进的Wittig反应中所用的磷试剂为磷酸酯，次磷酸脂，氧化磷以及磷酰胺。
与经典的Wittig反应相比，除能准确地引入双键外，还有下面的优点：(1)比膦叶立德具有更强的亲核性，因而更易在温和的条件下与更多的羰基化合物反应，并且对水分，氧气不十分敏感；(2)由于反应中生成的次磷酸，磷酸，以及磷酸衍生物溶于水，故易与主产物烯烃分离；(3)磷叶立德需要用较贵的磷来制备，而磷酸脂则易从较便宜的原料亚磷酸酯经Michaelis－Arbuzov反应[18]方便制得。
由PO试剂与羰基化合物反应在一般情况下生成反式异构体。
但是产物中的E/Z比例与经典的Wittig反应一样可随反应条件而改变，有的甚至生成单一的Z-式或E-式产物。
控制立体化学的因素主要是下列几方面：(1)溶剂效应；(2)反应的可逆性；(3)碱强度的影响；(4)温度。
4.2 相转移催化Wittig反应1971年Stark[19]在研究卤代烷的亲核取代反应中季铵盐（或季磷盐)的催化动力学的基础上提出了“相转移催化(Phase Transfer Catalysis)”，简称PTC。
1973年Markl与Merz[20]相转移技术成功地应用于Wittig反应。
相转移催化Wittig反应地引入，使得该反应更加方便，因为经典的Wittig反应所使用的磷叶立德对水和氧都很敏感，标准操作手续需要彻底干燥过的溶剂并在惰性气体中进行：经典的Wittig反应所用的碱大都是烷基锂化钠、氨基钠等，而PTC Witting反应只需要无机碱的水溶液；此外，PTC Wittig反应中常用的有机溶剂二氯甲烷、苯也比较容易除去。
还有一个有趣的特点是在PTC反应中，一般情况下，不必另外加入催化剂，因为季磷盐(或磷酸酯)本身在这个体系中不仅是反应试剂，同时也是相转移催化剂。
PTC在Wittig反应中引进了两相，而少量的水在反应中扮演重要的角色，水的含量会影响到反应的进行。
虽然PTC Wittig反应有其自身的优点，但是相转移催化Wittig反应的立体化学没有明显的规律，各种不同的叶立德受各种碱和溶剂的影响在反应中生成不同比例的顺、反异构体产物。
同时，碱和溶剂对反应的产率也有显著影响，催化剂的种类对立体化学也产生一定的效应。
水相中的Wittig反应[21]水相中的Wittig反应虽然较早的被人研究，但是应用还是非常的有限。
只限于仅有的一些醛和特别的Ylide，并且之前报道过的水相中的Wittig反应跟反应物的水溶性有很大的关系，这就大大限制了水相中Wittig 反应的应用。
那么用稳定的水不溶性的Yldie(因为多数的Ylide并不溶于水)和比较活泼的醛在水相中能反应吗？以水作溶剂的有机化学反应有一个基本要求，就是反应物和产物对水都应该是稳定的，我们知道在中性水中醛、酮都是稳定的，而稳定叶立德本身就是在水相中季磷盐与稀碱作用得到的。
而且醛与稳定叶立德在有水参与的相转移Wittig反应己有很多研究。
在稳定叶立德与醛的水相Wittig 反应方面做了研究，得到了很好的结果，因此我们认为在水中进行醛、酮与半稳定叶立德的Wittig反应是非常有可能的。