磷钨酸催化氧化木质素制备芳香醛的研究
SiO2负载磷钨酸催化氧化合成苯甲醛的研究
合” 、 ］酯化反应 ［ 、 ｒ ｄ ｌ ｒ ｔｌ 反应 等在 化 学工 业 的 Ｆｉ ｅ —Ｃａ ｓ ｅ ｆ ７
应 用 取得 了重 要 进 展 。但 在 氧 化 反 应 中应 用 不 是 很 多 ， 文 本
圈 ｌ 鹄 霸 血 量 胄阜 甲罅 钮 化 席 自 髟响 量 ｔ ｌ Ｉ
通过对 比研究 了介孔 ＳＯ 负载 杂多酸 对苯 甲醇催化 氧化 反 ｉ 应的催化 性能。
【 摘要】 本文通过以 ３ ％双氧水为氧化剂 ， ０ 以介孔 Ｓ ２ 载磷钨酸为催化剂 ， ｉ 负 Ｏ 对苯 甲醇氧化合成 反应进行 了研究 ， 讨论 了
各因素对反应 的影 响。结果表明 ：５ 下催化 Ｈ２ ２ ８ Ｏ 氧化苯 甲醇 ，． ３５ｈ可使 ｌ０ ｏ 苯 甲醇氧 化 ， Ｏｍｌ 其转化率达 到 ９ ．％ ， ２ ４ 同时介
孔 ＳＯ 负 载 磷钨 酸作 为 催 化 剂 有 较 好 的 催化 活性 ， ｉ２ 而且 可 以重 复 使 用 。
【 关键词】 苯 甲醇 ； 化氧化 ； 氧水 催 双
【 中图分类号 】 Ｑ ４ ．２ ６ １ ９ ６８ ＋ ．
【 文献标识码 】 Ｂ
【 文章编号 】 １０ — ４ ７ ２ １ ）６— ０ ７ ０ ０ ３ ３ ６ （０ ０ ０ ０４ — ２
苯 甲醛是制造染料用 的中间体 ， 也是制造 医药品 、 香料 、
调 味 料 、 料 等 精 细 化 工 的 重 要 原 料 。 以往 工 业 上 生 产 苯 甲 涂 醛 都 是 以 甲苯 为 原 料 ， 过 甲苯 侧 链 氯 化 然 后 水 解 或 甲苯 氧 通
向 １０ｍｌ反应瓶 中加入 杂多酸和双氧水 ， ０ 常温下搅拌 １ Ｏ一 １ ｉ ； ５ｒｎ 然后加入苯 甲醇 ， 速搅拌 ３ ５ ， 后通 过抽 虑分 ａ 高 ．ｈ最 离催化剂 ， 备用 。将滤 液倒入 １０ ｍ 圆底烧瓶 中， ０ ｌ 进行 水蒸 气 回流 ， 出上层 乙酸乙酯溶液 ， 于 ２０ ｍ 的圆底烧 瓶中 分 置 ５ ｌ 进行常压蒸馏收集 乙酸 乙酯 ， 瓶内残留液即为苯 甲醛 。 烧
磷钨酸锌绿色催化合成苯甲醛
甲酸酯 还 原法 等 ． 些 方 法 虽 然对 传 统 方 法 做 这 出 了些 改 进 ， 但依 然无 法满 足环 保 、 经济 等各方 面 更 高 的要 求 ， 以 开发 新 型 催 化 剂 依然 是 化 学 工 所
作 者 的 主要任 务 ． 杂 多酸及 盐类 具 有 随组成 的改 变而 改变 的酸 碱 一氧化 还 原双 功 能 特 性 且 可 与 中等强 度 的 而 清 洁氧化 剂 Ｈ Ｏ ：配 合 使 用 ． 类 化 合 物 在 各 种 这 有机 反应 中显示 出 了优 越 的催 化 性 能 ， 以成 为 所
催 化 剂的 重 复使 用性 能和在 其他 醇氧化 反应 中的活性 ．
关键 词 ： 磷钨 酸锌 ； 甲醛 ； 色催化 苯 绿
研究 热点 之 一 Ｊ 笔者 以 Ｈ Ｗ 和 Ｚ Ｃ 为 起 始 ． Ｐ ｎ１
０ 引 言
苯 甲醛是 制备 香料 、 物 中 间体 、 料 、 业 药 染 农
原料 ， 成 Ｚ Ｐ 研 究 了它 在 双 氧 水 氧 化 ＢＯ 合 ｎＷ． ｚＨ
高 、 复 使 用 性 能 良好 ， 对 其 他 醇 效 果 不 够 理 重 但
想．
１ 实验 部 分
１ １ 主 要仪器 及试 剂 ．
主要 仪器 及试 剂见 表 １和表 ２
表 １ 主 要 仪 器
收 稿 日期 ：ＯＯ一 ８—１ ２ｌ ０ ５
６ ４
哈尔滨师范大学 自然科学学报
２１ ０ ０年
∞ ∞ 化 学计 量 比的 Ｚ Ｃ 继续 搅拌 １ｈ使 其发 生复分 ｎ １， ， 蚰 加 ０
＼ｐ 、 ±ｕ ∞、ｃ ； ； ｌ 毒 』 ０
加 ∞
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解 反应 ． 去溶 剂 后 ， 固体 置 于 １０℃ 烘 箱 干 蒸 将 ２ 燥 ２ ０ ｈ． ． 研磨 ， 马弗炉 中 ３ ０ ｏ ０ Ｃ下焙 烧 ２ ０ｈ ． ． １３ 苯 甲醛 的合成 ．
木质素氧化解聚制备芳香醛研究进展
04
木质素氧化解聚制备芳香醛的研究现 状及挑战
研究现状
木质素是一种丰富的天然高分子聚合物，具有复 杂的结构。
已经有许多研究工作在进行，包括木质素的预处 理、氧化解聚反应的条件和催化剂的选择等。
近年来，研究者们开始探索通过氧化解聚木质素 来制备芳
苯乙酮
具有薄荷气味，可用作溶剂、合成其他化合物及中 间体。
乙基苯基酮
具有花香，可用作香料及中间体。
芳香醛的制备方法
苯甲醛
通过苯甲醇氧化得到，常用催化剂为硝酸、硫酸或氯化 铁等。
苯乙酮
通过苯甲醇与醋酸反应得到，常用催化剂为硫酸或磷酸 。
乙基苯基酮
通过苯乙酮与醇反应得到，常用催化剂为酸性催化剂如 硫酸或盐酸# 《木质素氧化解聚制备芳香醛研究进展》
目前木质素氧化解聚制备芳香醛主要采用酸性氧化反应体系，可以探 索新型的反应体系，如微生物转化、电化学氧化等，以提高转化效率 和产物选择性。
分离与提纯技术研究
芳香醛的分离与提纯是制约其产业化的重要因素之一，因此需要加强 这方面的技术研究，开发高效、环保的分离提纯技术，以满足市场需 求。
THANKS
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面临的挑战与问题
尽管已经取得了一些成果，但是木质素氧化解聚制备 芳香醛的效率仍然较低。
目前的研究工作还面临着许多挑战，例如如何提高氧 化解聚反应的效率和如何提高芳香醛的产量等。
木质素的复杂结构使得其氧化解聚反应难以控制，且 产生的芳香醛的产量也较低。
需要进一步的研究工作来探索解决这些问题的方法， 以实现木质素氧化解聚制备芳香醛的工业化应用。
木质素具有刚性、不易溶解和相对稳定等特 性，其结构决定了它在自然界中的分布和功
能。
木质素的来源与制备方法
有机膦酸催化合成酚醛树脂
有机膦酸催化合成酚醛树脂 Ξ赵瑾朝,黄志强,王洛礼,余 冬(湖北省化学研究院,湖北武汉430073) 摘要:采用有机膦酸作催化剂合成了酚醛树脂,并对催化剂进行了循环使用,用红外光谱仪和凝胶色谱仪对酚醛树脂进行了测试和表征。
实验表明,采用有机膦酸合成酚醛树脂的产率高,游离酚少,摩尔质量分布窄,且催化剂可循环使用,达到了降低成本、保护环境的目的。
关键词:酚醛树脂;有机膦酸;催化剂;游离酚 中图分类号:T Q323.1 文献标识码:A 文章编号:1005-5770(2006)05-0006-03Synthesis of N ovolak by Organophosphonic AcidZH AO Jin 2chao ,H UANG Zhi 2qiang ,W ANGLuo 2li ,Y U D ong(Hubei Research Institute of Chemistry ,Wuhan 430074,China ) Abstract :A new type of phenolic resin was synthesized by using organophosphonic acid as catalyst ,and thecatalyst was circulated through the sysnthesis 1The synthesized phenolic resin was determined and characterized by means of infra 2red spectrometer and gel chromatography 1The results showed the synthesized phenolic resin had high yield ,less unreacted phenol and narrow m olecular weight distribution 1The circulating use of the catalyst lowered the cost of the systhesis and was of environmental protection 1 K eyw :Phenolic Resin ;Organophosphonic Acid ;Catalyst ;Unreacted Phenol 目前合成酚醛树脂的工艺是用酚类(苯酚、甲酚、二甲酚等)和醛类(甲醛、乙醛、糠醛等)作原料,在酸或碱催化剂的存在下合成缩聚物。
磷钨酸铜绿色催化合成缩醛(酮)及其催化活性测定
２１ ０ ０年 １ 月
化
学 研
究
中 国科 技 核 心期 刊
ｈ ｙ＠ ｈ ｎ ． ｄ ． ｎ ｘｊ ｅｕ ｅ ｕｃ
Ｃ Ｈ ＥＭ Ｉ ＣＡＬ ＲＥＳＥＡ ＲＣＨ
磷 钨 酸铜 绿 色催 化合成 缩醛 （ ） 其催 化活 性测 定 酮 及
刘 庆， 震 李
（ 山学 院 化 学 与 环 境 科 学 系 ， 泰 山东 泰 安 ２ １ ２ ） ７ ０ １
摘
要 ： 成 了绿 色 杂 多 酸 盐催 化 剂磷 钨 酸铜 ； 环 己酮 、 甲 醛 同 乙二 醇 、 ，一 二 醇 的 缩 合 反 应 作 为探 针 反 合 将 苯 １ ２丙
应 ， 定 了催 化 剂 的 催 化 活 性 ， 测 比较 系 统 地 考 察 了催 化 剂 用 量 、 料 配 比 、 应 时 间 、 水 剂 用 量 等 因 素 对 反 应 产 物 反 带 率 的 影 响．结 果 表 明 ： 底 物 醛 （ ） 量 Ｏ ２ｔｏ、 （ ） 乙 二 醇 （ ，－ 二 醇 ） 尔 比 １ ｏ １ ５ 催 化 剂 用 量 在 酮 用 ． ｌ醛 酮 ／ ｏ １ ２丙 摩 ／． 、
，
ｔ ｙ ｈ ｓｓ ｙ ｅｄ ｗｅ ｅ ｉ ｅ ｔｇａ ｅ ｈｅ ｓ ｎｔ ｅ ｉ ｉ ｌ ｒ ｎｖ ｓ ｉ ｔ ｄ，ａ ｄ ｔ ｅ ｏ ｉ ｕ ｒ ａ ｔｏ ｏ ｄｉｉ ｎｓ ｗｅ ｅ ｅ ｔ ｂ ｉ ｈ ｄ ｎ ｈ ｐｔｍ ｍ ｅ ｃ ｉｎ ｃ ｎ ｔｏ ｒ ｓ ａ ｌｓ ｅ
．
Ｔ ｈ ｔｍ ｉｅ ｅ ｃ ｉ ｎ ｗ ｅ ｅ ｄ ｔ ｒ ｉ ｄ ａ ｅ ｏｐ ｉ ｚ ｄ ｒ ａ ｔｏ ｒ ｅ ｅ ｍ ｎｅ ｓ： ａ ｏｕｎ ｆｓ ａ ｔｎ ａ ｅ ｉｌａ ｄ ｈｙ ｅ （ ｒ ｋ ｔ ｎ ｍ ｔ ｏ ｔ ｒ ｉ ｇ ｍ ｔ ｒａ ｉ ｅ ｄ ｏ ｅ ｏ ｅ）
磷钨酸催化剂
磷钨酸催化剂磷钨酸催化剂是一种广泛应用于化学反应中的催化剂，它具有良好的催化性能和独特的化学结构。
本文将介绍磷钨酸催化剂的基本特性、催化机理以及在不同领域的应用。
磷钨酸催化剂是一种多酸类催化剂，由磷酸根和钨酸根组成。
它具有高度的活性和选择性，适用于各种有机合成反应，如醇的氧化、酯的加氢裂解、烷基化、芳基化等。
此外，磷钨酸催化剂还具有良好的耐热性、耐酸性和耐碱性，能够在高温、强酸和强碱条件下保持催化活性。
二、磷钨酸催化剂的催化机理磷钨酸催化剂的催化机理主要涉及酸性和氧化性两个方面。
在酸性方面，磷钨酸催化剂中的磷酸根和钨酸根具有强酸性，能够促进有机分子中的羟基、羧基和氨基等官能团的质子化反应，从而加速反应的进行。
在氧化性方面，磷钨酸催化剂中的钨酸根具有氧化性，能够将有机分子中的双键、三键等不饱和键氧化为官能团，促进反应的进行。
三、磷钨酸催化剂在不同领域的应用1.有机合成：磷钨酸催化剂广泛应用于有机合成领域，能够催化各种有机反应，如醇的氧化、酯的加氢裂解、烷基化、芳基化等。
此外，磷钨酸催化剂还能够催化分子间和分子内的环化反应，有效地提高反应的收率和选择性。
2.燃料电池：磷钨酸催化剂是一种重要的燃料电池催化剂，能够催化燃料电池中氧气的还原反应，从而提高燃料电池的效率和稳定性。
3.环境保护：磷钨酸催化剂还能够应用于环境保护领域，如催化废水中有机物的降解、催化汽车尾气中有害气体的净化等。
由于磷钨酸催化剂具有高效、环保等特点，已经成为环保技术中的重要组成部分。
四、结论磷钨酸催化剂是一种重要的多酸类催化剂，具有高活性、高选择性、耐热性、耐酸碱性等特点，广泛应用于有机合成、燃料电池、环境保护等领域。
随着科技的不断发展，磷钨酸催化剂将在更多的领域中得到应用，并为人类的生产和生活带来更多的便利和福利。
负载 Dawson 结构磷钨酸催化剂及其在有机反应中应用研究进展
负载 Dawson 结构磷钨酸催化剂及其在有机反应中应用研究进展刘晓霞;杨水金【摘要】Wells－Dawson型磷钨酸（ H6 P2 W18 O62（ HP2 W）是一种具有超强酸性和显著稳定性的绿色环保型催化剂，可以代替传统催化剂HF， HCl，H2 SO4在均相和非均相中发生反应，比Keggin型磷钨酸H3 PW12 O40（ HPW）催化活性还高。
综述了近几年利用不同载体制备负载Dawson型磷钨酸催化剂的方法及其在催化有机反应中的研究现状，并对新型载体金属有机骨架和负载Dawson型磷钨酸未来的发展前景进行了展望。
%Wells-Dawson phosphotungstic acid ( H6 P2 W18 O62 · xH2 O) possesses super -acidity and remarkable stability both in solution and in the solid state.These properties make it suitable as environmental catalytic material in homogeneous and heterogeneous liquid-phase reactions replacing the conventional liquid acids ( HF, HCl, H2 SO4 , etc.) .The catalytic activi-ty of Wells-Dawson phosphotungstic acid is better than Keggin-type according to the earlier literature.So researching it is still meaningful.The reviewed literature on preparation methods of supported phosphotungstic acid using differernt carriers and its application in organic synthesis is focused on the recent years.And we have also prospected the future trend in the applica-tion of Wells-Dawson phosphotungstic acid and newsupport( metal-organic framework) .【期刊名称】《湖北师范学院学报（自然科学版）》【年(卷),期】2014(000)004【总页数】7页(P53-58,67)【关键词】Dawson型磷钨酸;负载;催化;金属有机骨架【作者】刘晓霞;杨水金【作者单位】湖北师范学院化学化工学院污染物分析与资源化技术湖北省重点实验室，湖北黄石 435002;湖北师范学院化学化工学院污染物分析与资源化技术湖北省重点实验室，湖北黄石 435002【正文语种】中文【中图分类】O643.32随着科学技术水平的发展和工业化进程的加快，全球环境污染问题也逐渐加重，绿色化学的理念已深入人心，为解决工业生产中的污染问题，探索高效、环保的新型催化剂已成为人们研究的重要课题。
分子筛分步催化降解碱木素制备芳香化学品
ｄ ｏ ｉ ： １ ０ ． １ ３ ３ ６ ０ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． ２ ０ ９ ６ — １ ３ ５ ９ ． ２ ０ １ ７ ． ０ １ ． ０ １ １
ｚ ｅ ｏｌ ｉ ｔ ｅ．ｔ ｈ ｕｓ ｈｅ ｔ ｏ ｂｔ ａ ｉ ｎｅ ｄ Ｏ ｉ ｌ ｗａ ｓ ｃ ａ ｔ ｌｙｔ ａ ｉｃ ｒ ｅ ｉｎ ｆ ｅ ｄ ｏ ｖ ｅ ｒ Ｈ— ＵＳＹ ｚ ｅ ｏｌ ｉ ｔ ｅ ．Ｔｈ ｅ ｒ ｅ ｓ ｕｌ ｔ ｓ ｓ ｈｏ ｗｅ ｄ ｈａ ｔ ｔ ｈｅ ｔ ｙ ｉ ｅ ｌ ｄ ｏｆ ｒｏ ａ ｍａ ｉ ｔ ｃ ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ｌｓ ａ ｉ ｎｃ ｒ ｅ ａ ｓ ｅ ｄ ｒｏｍ ｆ ３ ０ ．６ ％ ｔ ｏ ５ １ ． ２％ ｃ ｏ ｍｐ ｒｅ ａ ｄ ｔ ｏ ｓ ｉ ｎ ｇｌ ｅ ｓ ｔ ｅ ｐ ｒ ｅ ａ ｃ ｉｏ ｔ ｎ．Ｉ ｎ ｈｅ ｔ ｐｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ．ｐ ａ ｒ ｔ ｓ ｏ ｆ ｈｅ ｔ ｐ ｈ ｅ ｎｏ ｌ ｉ ｃ ｈｙ —
Ｍａ ￣ ｉ ｒ ａ ＆ａ ｎ ｄＢ ｉ ｏ ｅ ｎ ｅ ｒ ｇ ｙ ， Ｂ ｅ ｉ ｊ ｉ ｎ ｇ Ｆ ｏ ｒ ｅ ｓ ｔ ｒ ｙ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ， Ｂ ｅ ｉ ｊ ｉ ｎ ｇ １ ０ ０ ０ ８ ３ ， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ｌ ｉ ｇ ｎ ｉ ｎ ｉ ｓ ｔ ｈ ｅ ｓ ａ ｎ ｔ ｎ ａ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ ｐ ｏ ｌ ｙ ｍｅ ｒ ｎｄ ａ ｃ ｏ ｎ ｓ ｉ ｓ ｔ ｓ ｏ ｆ ｍｅ ｈｏ ｔ ｘ ｙ ｌ ａ ｔ ｅ ｄ ｐ ｈ ｅ ｎ ｙ ｌ ｐ ｒ ｏ ｐ ｎｅ ａ ｕ ｎ ｉ ｔ ｓ ｃ ｒ ｏ ｓ ｓ —
木质素氧化解聚制备芳香醛研究进展
化工进展Chemical Industry and Engineering Progress2023 年第 42 卷第 12 期木质素氧化解聚制备芳香醛研究进展陈禹婷1，白宇辰1，2（1 北京工商大学轻工科学技术学院，北京 100048；2 北京市食品风味化学重点实验室，北京 100048）摘要：木质素作为自然界最丰富的芳香族化合物资源，通过可控的氧化解聚方式得到小分子芳香醛类化合物是实现木质素高附加值利用的重要途径。
芳香醛作为重要的食用及日化香料、医药中间体、大宗化学品，目前主要通过石油化工产业链生产，以木质素生产芳香醛是具有重要研究意义和应用潜力的可再生资源利用途径。
本文综述了国内外有关木质素制备芳香醛的最新研究进展，包括化学氧化解聚、电化学解聚、光催化解聚和生物催化解聚；对不同方法制备芳香醛的转化率和产率进行了对比，基于不同的解聚工艺与催化体系的特点进行评述与分析，展望未来木质素生产芳香醛的研究方向，以实现木质素的高值化利用。
得出多方法耦合催化是可能进一步提高木质素生产芳香醛转化率与选择性的有效策略。
关键词：木质素；氧化解聚；芳香醛；高值化转化中图分类号：T37 文献标志码：A 文章编号：1000-6613（2023）12-6576-13Research process of preparation of aromatic aldehyde by oxidativedepolymerization of ligninCHEN Yuting 1，BAI Yuchen 1，2(1 School of Light Industry, Beijing Technology and Business University, Beijing 100048, China; 2 Beijing Key Laboratory ofFlavor Chemistry, Beijing Technology and Business University, Beijing 100048, China)Abstract: Lignin as the most abundant resource of aromatic compounds in nature, can be degraded by oxidative depolymerization to produce aromatic aldehydes containing functional groups, which is an effective way to realize value-added utilization of lignin. Aromatic aldehydes are used as the important flavor compounds in food industry, synthetic dyes, perfumes, pharmaceutical intermediates and bulk chemicals, which are now mainly produced from petrochemical industry. In this review, the latest research progress of production of aromatic aldehydes from lignin is elaborated, including chemical oxidative depolymerization, electrochemical depolymerization, photocatalytic depolymerization, and biological depolymerization, especially, focusing on the conversion yield and selectivity of aldehydes to compare the cons and pros of various catalytic depolymerization process.Based on the characteristics of different catalytic depolymerization process, this paper analyzes the future research directions for the production of aromatic aldehydes from lignin. It is pointed out that existing catalytic methods still have various limitations for the large-scale industry production, and multi-method coupling is a promising strategy to further improve the aldehyde yield.综述与专论DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2023-0113收稿日期：2023-01-30；修改稿日期：2023-03-24。
磷钨酸盐催化苯甲醛的缩醛化反应
磷钨酸盐催化苯甲醛的缩醛化反应
杨星;王欣;陈平
【期刊名称】《辽宁石油化工大学学报》
【年(卷),期】2015(000)006
【摘要】利用磷钨酸(HPW)和Al(NO 3)3·9 H 2 O 合成 AlPW12 O 40,以其为催化剂、苯甲醛和1,2-丙二醇为原料、环己烷为带水剂,进行缩合反应,考察了催化剂的预处理温度、带水剂体积、原料的物质的量比、反应时间、催化剂质量及油浴温度等因素对苯甲醛转化率的影响。
结果表明,最佳反应条件为：催化剂预处理温度为150℃,带水剂体积为7 mL,n (醇)∶n (醛)=2.0∶1,反应时间为3 h,催化剂质量为0.7 g,油浴温度为130℃。
在最佳反应条件下进行反应,苯甲醛的转化率达到
98.83%。
【总页数】5页(P1-5)
【作者】杨星;王欣;陈平
【作者单位】辽宁石油化工大学，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学，辽宁抚顺 113001
【正文语种】中文
【中图分类】TE622.1;TQ426.94
【相关文献】
1.硫酸铝催化苯甲醛与1,2-丙二醇的缩醛化反应 [J], 郑清云;李谦和
2.磷钨钼杂多酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛 [J], 杨水金;尹国俊;吕宝兰
3.二氧化硅负载磷钨钼酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛 [J], 吕宝兰;吕松伟;杨水金
4.八面沸石在精细有机合成中催化作用的研究ⅩⅥ.脱铝超稳Y沸石催化苯甲醛与1,2-丙二醇的缩醛化反应 [J], 袁先友;张敏;尹笃林;伏再辉;李谦和
5.磷钨钼杂多酸掺杂聚苯胺催化合成苯甲醛乙二醇缩醛 [J], 杨水金;高飞;吕宝兰因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
Vilsmeier反应及特殊芳醛的合成研究
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●大连理工大学硕士生毕业论文
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合物的结构是Ｂ。
即［ＭｅＮ’一年一Ｈ］＋（ＯＰＯＣｌ２）一，同时也被Ｈ的ｎ／ａｔ推出结果
相吻合。
Ｃ１
鉴于上面的研究，一直认为Ｖ氏试剂的结构是氯甲亚胺盐。分别用
不同的原料制备时的结果如下：ｌ ５Ｉ
Ｏ
Ｈ－－∥＼Ｎ０＆＋卧ｘ—ｎ一≤慧ｃｒ磐ｎ－《慧孕一一
Ｃ１
｝
＋Ｘ＝ＣＯ—Ｃ１ ＣＯ—Ｃ０或Ｓｐ—Ｃｌ
Ｈ－ｃ≤急∞
化剂和溶剂改进ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ反应，提高了收率，或降低了消耗成本。
● 大连理工大学硕士生毕业论文
三、 文献综述
Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ反应是指有Ｖｉｌｓｅｍｉｅｒ试剂参与化学变化的反应。【Ｉ ２副以 前，一直把Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ试剂与活泼的芳环化合物作用生成芳香醛的反应 统称为Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ反应。随着对此类反应研究的深入和扩展，Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ 反应的内涵不断扩大，目前已发现了可用Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ试剂合成不含醛基 的杂环的反应“］，所以严格上说，凡是有Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ试剂参与作用的反应 都是Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ反应。
纳米氧化铕催化氧化木质素制备芳香化合物的研究
Journal of Organic Chemistry Research 有机化学研究, 2019, 7(4), 109-118Published Online December 2019 in Hans. /journal/jocrhttps:///10.12677/jocr.2019.74015A Study on the Catalytic Oxidation of Ligninand Preparation of Aromatic Compounds by Europium OxideQingmeng Dong1, Zhouqi Tian1, Liang Hong2, Wulin Song1, Lina Tang1, Hongxi Zhang1*1Changji University, Changji Xinjiang2Product Quality Inspection Institute of Changji Hui Autonomous, Changji XinjiangReceived: Dec. 4th, 2019; accepted: Dec. 18th, 2019; published: Dec. 25th, 2019AbstractLignin is the only resource of large-scale renewable aromatic compounds, which are inedible, widely available, and inexpensive. Directional catalytic oxidation and depolymerization of lignin can provide various aromatic compounds such as aromatic aldehydes, acids and esters. The cata-lyst plays a key role in directional catalytic depolymerization of lignin. Rare earth oxides exhibit unique properties in catalytic oxidation reactions, but the performance of nano-rare earth oxides in heterogeneous catalytic depolymerization of lignin has rarely been reported. In this paper, na-nometer europium oxide (Eu2O3) catalyst was prepared by the hydrothermal method. Firstly, the lig-nin model molecule 2-(2, 6-dimethoxyphenyl)-1-phenylethanol (dp-ol) was catalyzed by nano-Eu2O3;the optimum catalytic conditions (1MPa oxygen, 50% methanol aqueous solution, 4 hours) and the highest conversion (72.24%) were obtained. The main products detected by GC-MS were ben-zoic acid, methyl benzoate and acetophenone, which proved that the β-O-4 bond and Cα-Cβ bond in lignin model molecule were broken. Secondly, the catalyst was applied in the catalytic oxidative depolymerization of real lignin; the main products were dimethyl succinate, dimethyl 2-methoxysuccinate, tetramethyl homophenyltetracarate. In this paper, nano-Eu2O3 particulate catalyst exhibited excellent catalytic performance, and this catalyst is easy to prepare for a low price. Therefore, nano-Eu2O3 particle catalyst has good research value and application prospect.KeywordsLignin, Europia, Catalytic Oxidation纳米氧化铕催化氧化木质素制备芳香化合物的研究董庆孟1，田舟祺1，洪亮2，宋武林1，唐利娜1，张宏喜1**通讯作者。
磷钨酸绿色催化合成香兰素缩1,2-丙二醇
磷钨酸绿色催化合成香兰素缩1,2-丙二醇
蒋卫华;孟启;席海涛;姜艳;孙小强
【期刊名称】《化学试剂》
【年(卷),期】2009(31)6
【摘要】以磷钨酸为催化剂,通过香兰素与1,2-丙二醇反应合成了标题化合物。
研究了原料配比、反应时间、催化剂的种类和用量、带水剂的种类以及催化剂重复使用后对收率的影响。
并研究了磷钨酸催化其他的醛酮与醇的缩合,实验表明,磷钨酸是催化合成缩醛(酮)的理想催化剂,其较优反应条件为:n(香兰素)∶n(1,2-丙二
醇)=1∶1.3,催化剂用量为反应物总质量的0.3%,带水剂为15 mL苯,回流反应2 h,活性98%以上,收率达94.58%以上。
通过GC1、HNMRI、R等数据对所合成的目标产物进行了表征。
【总页数】4页(P457-460)
【关键词】香兰素缩1,2-丙二醇;香兰素;1,2-丙二醇;磷钨酸;绿色催化;合成
【作者】蒋卫华;孟启;席海涛;姜艳;孙小强
【作者单位】江苏工业学院江苏省精细石油化工重点实验室
【正文语种】中文
【中图分类】TQ655
【相关文献】
1.Keggin型配合物[(CH2)5NH2]4SiMo12O40催化合成香兰素1,2-丙二醇缩醛的研究 [J], 丁元生;张连中
2.磷钨酸/硅胶催化剂催化合成丁醛1,2-丙二醇缩醛 [J], 杨水金;孔书益
3.磷钼酸绿色催化合成香兰素缩1,2-丙二醇 [J], 金烈;周统武
4.磷钨酸/硅胶催化剂催化合成丁醛1,2-丙二醇缩醛 [J], 杨水金;孔书益
5.磷钨酸/硅胶催化剂催化合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛 [J], 吕宝兰;胡正奇;杨水金因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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定向催化氧化解聚木质素的关键是催化剂，目前已经报道的有贵金属、金属氧化物、酸、碱、有机 催化剂等[9]。其中，杂多酸(HPAs)类催化剂具有强的酸性和氧化性，环境友好，副反应少，高质子迁移 率、稳定性和催化活性而受到重视[10]。
现 有 的 报 道 中 ， 使 用 的 HPAs 催 化 剂 主 要 是 Na5[PMo10V2O40] [11] 、 H5[PV2Mo10O40] [12] 、 Na5(+2)[SiV1(-0.1)MoW10(+0.1)O40] [13]等，这些催化剂主要用于纸浆的无氯漂白过程，木质素被彻底氧化为 CO2 和 H2O。但是 Voitl [14]于 2010 年首次报道了 H3PMo12O40 作为催化剂，可将木质素磺酸盐催化氧化 为香草醛，催化剂在循环使用 6 次后依然保持较高活性。2013 年，Yan Zhao [15]等人报道了使用 H5PMo10V2O40 催化氧化解聚木质素，发现主要产物是芳香化合物和富马酸二甲酯，上述产物的最大产率 可达 65.21%。
关键词
磷钨酸，催化氧化，木质素，芳香醛
Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). /licenses/by/4.0/
Changji University, Changji Xinjiang
Received: Feb. 23rd, 2018; accepted: Mar. 13th, 2018; published: Mar. 21st, 2018
Abstract
Lignin is the only large-scale renewable aromatic compound resource. Aromatic aldehyde compounds can be prepared to form the lignin via the directional catalytic oxidation and depolymerization, which were utilized as the important platform molecules and fine chemicals. Through this way, a good solution was provided for the replacement of non-renewable resources, such as coal for oil. Phosphotungstic acid is a kind of heteropolyacid with both oxidation and acidity. The catalytic oxidation of lignin in organic solvents carried by phosphotungstic acid has not been reported in detail. In this paper, the catalytic oxidation properties of phosphotungstic acid on lignin model were discussed by orthogonal experiment design, and the catalytic mechanism was discussed. The results show that the optimal conditions are: methanol:water (mL:mL) = 50:50, reaction temperature 100˚C, oxygen pressure 1.5 MPa, the reaction time 3 hours, the conversion rate 91.3%. The C-O and C-C bonds in the model molecules are both cleaved. The optimal conditions are applied to the catalytic oxidation reaction of real lignin, and the main products are phenolic and aromatic aldehydes, and the product distribution is concentrated. The results of this paper show that phosphotungstic acid has good catalytic activity and selectivity in the process of lignin conversion and refined process, and also has good studying and using values.
生物质中主要含有纤维素、半纤维素和木质素[4]。其中，木质素是目前发现的唯一可再生的芳香化 合物来源，且产量巨大。自然界中，每年可再生木质素的含量约为 1500 亿吨[5]。每年仅造纸工业中可产 生木质素 7000 万吨。由于木质素的分子量巨大，结构复杂难以精确解聚，目前绝大部分的木质素都没有 得到有效利用。以造纸行业为例，仅有 2%的木质素作为低级燃料使用，超过 95%的木质素以“黑液”的 形式被排放，资源浪费和环境污染问题严重[6]。
HO OH HO
HO
1
HO
O
5-5
O
OH
O
OMe
6
2
OMe
MeO
MeO
3 5
4
O Dibenzodioxocin
OMe O
Lignin
HO
OH
OMe
(H) Lignin
Figure 1. The basic structure units and the connection of lignin 图 1. 木质素的基本结构单元及其连接方式
兰海瑞 等 昌吉学院，新疆 昌吉 收稿日期：2018年2月23日；录用日期：2018年3月13日；发布日期：2018年3月21日
摘要
木质素是唯一可大规模再生的芳香化合物资源，对木质素进行定向催化氧化解聚，可以制备得到芳香醛 等化合物，用于重要的平台分子和精细化学品，有望为石油煤炭等不可再生资源的替代提供思路与方案。 磷钨酸同时具备氧化性和酸性，其在有机溶剂中对木质素的催化氧化性能目前还未见有详细报道。本文 通过正交实验设计等方法，讨论了磷钨酸对木质素模型分子的催化氧化性能，探讨了其催化机理。结果 表明最优条件为甲醇：水(mL:mL) = 50:50，反应温度100℃，氧气压力1.5 MPa，反应时间3小时，转 化率达到了91.3%。模型分子中的C-O键和C-C键均被催化断裂。在该条件下，将该催化剂应用于真实木 质素的催化氧化反应中，得到的主要产物为酚类和芳香醛类，且产物分布较为集中。本文通过实验表明， 磷钨酸对木质素的催化氧化解聚具有良好的活性和选择性，在木质素的转化与精制过程中具有良好的研 究和利用价值。
Kecid, Catalytic Oxidation, Lignin, Aromatic Aldehyde Compounds
磷钨酸催化氧化木质素制备芳香醛的研究
兰海瑞，洪 亮，宋武林，董庆孟，张宏喜*
*通讯作者。
文章引用: 兰海瑞, 洪亮, 宋武林, 董庆孟, 张宏喜. 磷钨酸催化氧化木质素制备芳香醛的研究[J]. 有机化学研究, 2018, 6(1): 19-26. DOI: 10.12677/jocr.2018.61003
Open Access
1. 引言
当前绝大部分化学品和燃料的生产原料都是石油、煤炭等化石资源。由于石油供应与价格的波动性 大、储量不断减少，同时后引发的环境问题也日益严重，人们越来越关注可再生资源的开发利用，以期 能够替代现有的化石燃料[1]。
生物质能够持续稳定的提供大量有机碳，可作为原料生产燃料和精细化学品，且不产生碳的净排放 [2]。木质纤维素生物质是地球上产量最丰富的生物质，因其非食用性，具有很大发展潜力[3]。
Journal of Organic Chemistry Research 有机化学研究, 2018, 6(1), 19-26 Published Online March 2018 in Hans. /journal/jocr https:///10.12677/jocr.2018.61003
2. 实验部分
2.1. 实验药品与仪器
苯乙酮、三氯化铝、液溴等药品均购自国药集团。仪器主要包括气相色谱质谱联用仪(安捷伦 7890B-5977B)、高效液相色谱(ShimadzuLC-20A)、傅里叶变换红外光谱仪(Shimadzu IR-Affinity-1)、紫外
DOI: 10.12677/jocr.2018.61003