分析化学第六版络合滴定法及答案

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(完整)分析化学期末试题及参考答案

分析化学期末试题

班级学号姓名

一、单项选择题(15分,每小题1分）

1、在以EDTA 为滴定剂的络合滴定中，都能降低主反应能力的一组副反应系数为（ A ）。

A 、αY （H ）， αY （N ），αM （L ）;

B 、αY （H ）, αY(N)，αMY ；

C 、αY （N ）, αM （L)，αMY ；

D 、αY （H ）,αM(L ），αMY 。 2、在EDTA 络合滴定中，使滴定突跃增大的一组因素是( B ). A 、C M 大，αY(H ）小，αM(L)大，K MY 小； B 、C M 大，αM （L)小，K MY 大，αY(H) 小； C 、C M 大，αY(H ）大, K MY 小,αM （L)小； D 、αY(H ）小，αM （L)大，K MY 大，C M 小；

3、以EDTA 为滴定剂,下列叙述错误的是（ D ）。

A 、在酸度较高的溶液中，可形成MHY 络合物。

B 、在碱性较高的溶液中，可形成MOHY 络合物。

C 、不论形成MHY 或MOHY ，滴定反应进行的程度都将增大。

D 、不论溶液pH 值的大小，只形成MY 一种形式络合物。

4、在络合滴定中，有时出现指示剂的“封闭”现象，其原因为（ D ）. （M ：待测离子;N:干扰离子;In ：指示剂）

A 、''NY MY K K >；

B 、'

'NY

MY K K <；

C 、''MY MIn K K >；

D 、'

'MY

NIn K K >. 5、在用EDTA 测定Ca 2+、Mg 2+的含量时，消除少量Fe 3+、Al 3+

第六次课+络合平衡和络合滴定法

例9
lgK’ZnY~pH曲线
lgK
16.5 15
10
lgKZnY
lgY(H)
lgK ZnY
lgK ZnY
5
lgZn(OH)
0 0 2 4 6 8 10 12 14 pH
小结
EDTA的主要性质 EDTA与金属离子形成络合物的特点稳定常数副反应副反应系数条件稳定常数
思考
P197-1、2
1
K1= Ka6 = 1010.26 1=K1= 1010.26
1
K2= Ka5 = 106.16 2=K1K2= 1016.42
1
K3= Ka4 = 102.67 3=K1K2K3= 1019.09
1
K4= Ka3 = 102.00 4=K1K2K3K4= 1021.09
1
K5= Ka2 = 101.60 5=K1K2..K5= 1022.69
H3N
NH3
Cu 2+
H3N
NH3
Cu2+-NH3 络合物
螯合剂: 乙二胺，EDTA等
H2C H2C
H2
H2
N
N
CH2
Cu
CH2
N
N
H2
H2
乙二胺 - Cu2+
EDTA
HOOCH2C
CH2COO-

大学《分析化学》试题及答案(十一)

大学《分析化学》试题及答案

Chap3 络合测定法

1 在总浓度为0.10mol/L的银-硫代硫酸络合物的溶液中,当

Ag(S2O3)35-型体的浓度等于Ag(S2O3)-型体浓度的1000倍时,溶液中游离S2O32-和Ag(S2O3)-型体的浓度各为多少? (已知 Ag+-S2O32-形成逐级络合物的累积稳定常数β1=109.0, β2=1013.0, β3=1014.0)

解： [Ag(S2O3)35-] [Ag(S2O3)-]

β3= ────────β1= ────────

[Ag+][S2O32-]3 [Ag+][S2O32-]

β3 [Ag(S2O3)35-]

即── = ────────────

β1 [Ag(S2O3)-][S2O32-]2

[S2O32-] = √ 109.0-14.0+3.0 = 0.10 (mol/L)

[Ag(S2O3)-] = cx1

10-1.0+9.0

=0.10×──────────────

1+10-1.0+9.0+10-2.0+13.0+10-3.0+14.0

=10-4.3=5×10-5 (mol/L)

2 用0.0200 mol/L EDTA滴定pH=10.0每升含有0.020 mol游离氨的溶液中的Cu2+ [c(Cu2+)=0.0200 mol/L], 计算滴定至化学计量点和化学计量点前后0.1% 时的pCu'和pCu值。[lg K(CuY)=18.8；

pH=10.0时lgαY(H)=0.5, lgαCu(OH)=0.8； Cu-NH3络合物的各级累积常数lgβ1~lgβ4: 4.13、7.61、10.48、12.59]

分析化学：络合滴定之二

2020/11/27
Analitical Chemistry
5
4.4 混合金属离子的选择性滴定
4.4.1 控制酸度分步滴定 M+N
M+ Y
= MY
H+
N
HiY NY
Y(H) Y(N)
K(MY)>>K(NY)
忽略其它副反应，只讨论共存离子之间的副反应和酸效应
2020/11/27
Analitical Chemistry
(不考虑αM) lgKMY －lgαY(H)≥8, 有 lgαY(H) ≤lgK MY － 8 对应的pH即为pH低,
例如: lgK BiY =27.9 lgY(H)≤19.9 pH≥0.7
lgKMgY=8.7 lgY(H)≤0.7 pH≥9.7
lgK ZnY =16.5 lgY(H)≤8.5 pH≥4.0
4.3.5 络合滴定中的酸度控制
溶液pH对滴定的影响可归结为两个方面：
（1）提高溶液pH，酸效应系数减小, K’MY增大，有利于滴定。（2）提高溶液pH，金属离子易发生水解反应,使K’MY减小，不利于滴定。
两种因素相互制约，应具有：最佳点(或范围)。当某pH时，条件稳定常数能够满足滴定要求，同时金属离子也不发生水解，则此时的pH称为最小pH即最高酸度。金属离子刚好水解的pH值称为最大pH值即最低酸度。不同金属离子有不同的最小pH值及最大pH值即适宜的pH 范围。

分析化学络合滴定习题

2.在含有 2+-NH3络合物的溶液中若[Ni(NH3)4]2+ 在含有Ni 络合物的溶液中,若在含有的浓度10倍于的浓度倍于[Ni(NH3)3]2+的浓度，体系中游离氨的的浓度，倍于浓度[NH3]等于多少？等于多少？浓度等于多少
解：查表知β 3 = 106.77，β 4 = 107.96
10∆pCd - 10-∆pCd Et = × 100% cCd，sp K ′ CdY
= 10-1.2 - 101.2 0.010 × 10
11.41
× 100%
= -0.03%
[Ni(NH 3 )4 2+ ] = β4 [Ni 2+ ][NH 3 ]4 = δ0cNi β 4 [NH 3 ]4
[Ni(NH3 )3 2+ ] = β 3 [Ni 2+ ][NH 3 ]3 = δ0c Ni β 3 [NH 3 ]3
2+ [Ni(NH 3 )4 ] β 4 [Ni 2+ ][NH 3 ]4 = 2+ 3 = 10 2+ [Ni(NH 3 )3 ] β 3 [Ni ][NH 3 ] 10β 3 10 × 106.77 [NH 3 ] = = = 10-0.19 = 0.65mol/L β4 107.96
查表[HgI4]2-的积累形成常数分别为 1012.87、解:(1)查表查表 1023.82、 1027.60、 1029.83 αHg(I)=1+1012.82×0.010 +1023.87×0.0102 +1027.60×0.0103 +1029.83×0.0104 =1022.04

分析化学第六版分析化学模拟试题(一)及答案

分析化学模拟试题（一）

班级姓名分数

一、选择题 ( 共19题 38分 )

1、下列情况中哪个不属于系统误差： ( )

A、定管未经过校正

B、所用试剂中含干扰离子

C、天平两臂不等

长 D、砝码读错

2、下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是 ( )

A、0.1 mol/L HF (p K a = 3.18)

B、0.1 mol/L HCN (p K a = 9.21)

C、0.1 mol/L NaAc [p K a(HAc) = 4.74]

D、0.1 mol/L NH4Cl [p K b(NH3) = 4.75]

3、摩尔法测定Cl－含量时，要求介质在pH=6.5~10.0范围内，若酸度过高则会： ( )

A、AgCl沉淀不完全

B、形成Ag2O的沉淀

C、AgCl吸附Cl－

D、

Ag2CrO4沉淀不易生成

4、下列物质中，不能直接配制标准溶液的是：( )

A、K2Cr2O7

B、KMnO4

C、As2O3

D、H2C2O4·2H2O

5、下列各数中有效数字位数为四位的是：( )

A、w CaO=25.30%

B、[H＋]=0.0235 mol/L

C、pH=10.46

D、420Kg

6、用0.1 mol·L-1HCl滴定0.1 mol·L-1NH3·H2O(PK b=4.7)的pH突跃范围为6.3～4.3，用0.1 mol·L-1HCl滴定0.1 mol·L-1的某碱 (PK b=3.7)的pH突跃范围则是： ( )

A、6.3～4.3

B、7.3～4.3

C、6.3～3.3

D、7.3～3.3

7、某三元酸pKa1＝2，pKa2＝6，pKa3＝12。利用NaOH标准溶液滴定至第二个化学计量点时，指示剂选用 ( )

分析化学络合平衡和络合滴定法(2)

8~10 <6
8~13 1.5~2.5 12~13 2~12
蓝黄
蓝无蓝黄
红红
红紫红红红
Mg2+, Zn2+,Pb2+ Bi3+,Pb2+,Zn2+,Th4+
Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+ Fe3+ Ca2+ Cu2+, Co2+,Ni2+
b 金属离子指示剂使用中存在的问题
指示剂的封闭现象（终点颜色不变）若KMIn>KMY, 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用；若KMIn太小，终点提前
6.4 络合滴定基本原理
络合滴定曲线：溶液pM随滴定分数(a)变化的曲线在络合滴定中,随着EDTA滴定剂的不断加入,被滴定金属离子的浓度不断减少, 以被测金属离子浓度的负对数pM(pM=-lg[M])对加入滴定剂体积作图，可得络合滴定曲线即pM～V曲线。见书P186
1 滴定突跃 M + Y = MY
b 单一金属离子滴定的适宜pH范围
最高酸度
csp=0.01mol· L-1， lgKMY≥8 lgKMY= lgKMY-lg Y(H)≥8, (不考虑 M) 有 lgαY(H) ≤lgK(MY) - 8 对应的pH即为pH低,

分析化学试卷答案

第三章络合滴定法习题

1. 从不同资料上查得Cu（Ⅱ）络合物的常数如下

Cu-柠檬酸K不稳=6.3×10-15

Cu-乙酰丙酮β1=1.86×10 8 β=2.19×1016

Cu-乙二胺逐级稳定常数为：K1=4.7×1010，K2=2.1×109

Cu-磺基水杨酸lgβ2=16.45

Cu-酒石酸lgK1=3.2，lgK2=1.9，lgK3=-0.33 lgK4=1.73

Cu-EDTA lgK稳=18.80

Cu-EDTA pK不稳=15.4

试按总稳定常数（lgK稳）从大到小，把它们排列起来。

解：Cu-柠檬酸lgK稳= pK不稳=14.2

Cu-乙酰丙酮lgK稳=lgβ=16.34

Cu-乙二胺lgK稳=lg(K1 K2)=19.99

Cu-磺基水杨酸lgK稳=lgβ2=16.45

Cu-酒石酸lgK稳= lgK1+lgK2+lgK3+lgK4=6.5

Cu-EDTA lgK稳=18.80

Cu-EDTP lgK稳=pK不稳=15.4

∴按总稳定常数（lgK稳）从大到小，它们的排列顺序是:

2. 在pH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol·L-1，游离C2O42-浓度为0.10 mol·L-1。计算Cu2+的αCu。已知Cu（Ⅱ）-C2O42 -络合物的lgβ1=4.5，lgβ2 =8.9；Cu（Ⅱ）-OH-络合物的lgβ1=6.0

αCu(NH3) = 1+β

[NH3] ＋β2 [NH3]2＋…＋βn [NH3]n＝109.36

αCu(C2O42-) = 1+β

[C2O42-] +β2[C2O42-]2

分析化学第六版第6章-络合滴定法及答案

第六章络合滴定法

一、判断题(对的打√，错的打×）

1、EDTA 与金属离子形成的配合物都是1：1 型的( ）

2、络合滴定中酸度越小,对滴定越有利，因此滴定时，pH 值越大越好( )

3、络合滴定法可以测定许多金属离子，对于SO42—等阴离子则不能测定( )

4、EDTA 能与多数金属离子络合, 所以选择性较差。（)

5、EDTA 滴定法测定自来水中Ca2+、Mg2+时，用EBT 为指示剂，若不加pH=10 的缓冲溶液，终点时不会变色。( ）

6、络合滴定要求金属指示剂与金属离子形成的配合物MIn 的稳定常数越大越好( )

7、若控制酸度使lg C M K′MY≥6，lg C N K′NY≤1, 就可准确滴定M 而N不干扰( )

二、选择题

1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为( ）

A．1:1 B．1:2 C．1：4 D．1:6

2．EDTA与金属离子络合时,一分子的EDTA可提供的络合原子个数为（) A．2 B．4 C．6 D．8

3．在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将( ）

A．升高B．降低C．不变D．与金属离子价态有关

4．下列叙述αY（H)正确的是（）

A．αY（H）随酸度减小而增大B．αY（H）随pH值增大而减小

C．αY（H）随酸度增大而减小D．αY（H）与pH变化无关

5．以铬黑T为指示剂,用EDTA溶液滴定Mg2+，可选择的缓冲溶液为（）A．KHC8H4O4～HCl B．KH2PO4~K2HPO4

C．NH4Cl～NH3·H2O D．NaAc～HAc

6．用EDTA直接滴定有色金属离子,终点时所呈现的颜色是（)

分析化学武大版第六章作业答案

第六章络合滴定法

4、解：当pH=9.0时, [OH -]=1.0

10-5 mol ∙L −1 , [NH 3]=1.0

10-2 mol ∙L −1

αM(NH3) = 1+b 1[NH 3] + b 2[NH 3]2 + b 3[NH 3]3 + b 4[NH 3]4

= 1+102.0×10−2.0+105.0×10−2.0×2+107.0×10−2.0×3+1010.0×10−2.0×4 = 1+1+10+10+102.0=122 αM(OH) = 1+

[OH -] +

[OH -]2 +

[OH -]3 +

[OH -]4

= 1+104.0×10−5.0+108.0×10−5.0×2+1014.0×10−5.0×3+1015.0×10−5.0×4 = 1+10−1.0+10−2.0+10−1.0+10−5.0=1.21

由此可知，b 4[NH 3]4项数值最大，所以M(NH 3)42+为主要存在形式

αM = αM(NH3) + αM(OH) -1=122

[M(NH 3)42+

]=c M δM (NH

3)4

2+=(0.10×

102.0

122

)mol ∙L =0.082mol ∙L −1

当pH=13.0, [OH -]=1.0

10-1.0 mol ∙L −1， [NH 3]=1.0

10-2 mol ∙L −1

αM(NH3) = 1+b 1[NH 3] + b 2[NH 3]2 + b 3[NH 3]3 + b 4[NH 3]4 = 122 αM(OH) = 1+

[OH -] +

分析化学第五章络合滴定法

Y（H）≤lgKMY－8
= 8.69－8 = 0.69
查表3-11可得：EDTA滴定Mg2+允许的最低pH是9.7
小结：
1、lgKMY = lgKMY - lgα
Y（H）≥8
判定在一定pH下金属离子的络合滴定能否进行。
2、lgα
Y（H）
≤ lgKMY - 8
确定金属离子的络合滴定进行的最低pH值。
H+ + H+ + H+ + H+ + H+ + H+ +
H5Y+ H4Y H3YH2Y2HY3Y4-
三、EDTA络合物的稳定性及影响因素
络合滴定中的副反应（略去式中的电荷）：
不利于主反应进行
利于主反应进行
1．EDTA的酸效应及酸效应系数
酸效应:由于酸度的影响,使得EDTA参加主反应的能力下降,这种现象称为酸效应。
滴定终点时，滴定剂EDTA夺取Mg-铬黑T中的Mg2+，使铬黑T游离出来，溶液呈蓝色，反应如下： Mg-铬黑T+ EDTA （酒红色） Mg-EDTA + 铬黑T （蓝色）
金属指示剂本身是弱酸、弱碱，受溶液pH值影响，使用时应注意其适用的pH范围。例：铬黑T为三元弱酸在不同pH时的颜色变化： H2InHIn2In3pH<6 811 >12 红色蓝色橙色只有在pH=8～11时滴定，终点颜色变化才显著。

分析化学答案3

第三章络合滴定法思考题1、根据金属离子形成络合物的性质，说明下列络合物中哪些是有色的？哪些是无色的？Cu2+-乙二胺有色 3d94s0有不成对的d电子Zn2+-乙二胺无色 3d104s0无不成对的d电子TiOY2- 无色 3d04s0无不成对的d电子TiY- 有色 3d14s0有不成对的d电子FeY2- 有色 3d54s0有不成对的d电子FeY- 有色 3d54s0有不成对的d电子2、H2O2能与TiOY形成三元络合物TiO(H2O2)Y，试问它使TiOY的条件稳定常数加大了还是减少了？为什么？答：增大了。由于形成了TiO(H2O2)Y，使溶液中的[TiOY]降低使平衡向生成TiOY的方向移动，相当于生成物TiOY有一个副反应αTiOY>1lgK，TiOY=lgKTiOY-lgαY-lgαTiOY+lgαTiOY (H2O2)3、Hg2+既能与EDTA生成HgY2-，还能与NH3 、OH –继续生成Hg(NH3)Y2-和Hg(OH)Y3-。若在pH=10的氨性溶液中，用EDTA滴定Hg2+，增大缓冲剂的总浓度（即增大CNH4++NH3）此时lgK，HgY值是增大还是减少？滴定的突跃范围是增大还是减少？试简述其原因。答：因为lgK’HgY2-= lgKHgY2-－lgαHg－lgαY+lgαHgY2-又因为αHgY2-=αHgY2-(NH3)+ αHgY2- (OH) －1增大缓冲剂的总浓度时，[NH3]增大，[OH-]不变，即HgY2-(NH3)增大，αHgY2- (OH)不变，αHgY2-增大，lgK,HgY2-增大，突跃范围增大。4、高价金属离子一般较低价金属离子的EDTA络合物更为稳定。但对于Ti(Ⅳ)和Ti(Ⅲ)来说，KTi(III)Y>KTi(IV)Y，试简要说明其理由。答：因Ti(IV)是以TiO2+的形式与EDTA络合的，这样使其与EDTA生成的络合物的结构中的五元环的数量少于Ti(III)的EDTA络合物中的，因而后者的稳性高，即KTi(III)Y>KTi(IV)Y5、10-2mol?L-1的Zn2+约在PH≈6.4开始沉淀，若有以下两种情况：（1）在pH4~5时，加入等物质的量的EDTA后再调至pH≈10（2）在pH≈10的氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定Zn2+至终点。当两者体积相同时，试问哪种情况的lgK’ZnY大，为什么？答：（1）情况的lgKZnY大。因为在情况（2）里Zn2+多了一个副反应，即由于Zn2+与NH3生成络合物而产生了络合效应，从而使lgK’ZnY值减小。6、在pH≈10的氨性缓冲液中，用0.02mol?L-1EDTA滴定0.02mol?L-1Cu2+和0.02mol?L-1Mg2+的混合溶液，以铜离子选择电极指示终点。实验结果表明，若终点时游离氨的浓度控制在10-3mol?L-1左右时，出现两个电位突跃；若终点时游离氨的浓度在0.2mol?L-1只有一个电位突跃。试简要说明其原因。答：因为在此体系中只有Cu2+能与NH3形成络合物，所以lgK’CuY受络合效应的影响，而 αCu(NH3)与NH3浓度有关，NH3 浓度大，αCu(NH3)增大，则lgK’CuY减小，当[NH3]ep=10-3mol?L-1时，由

第6章络合滴定法络合物条件稳定常数1

如HY，H2Y，… H6Y，MY等。
6.1.4 乙二胺四乙酸螯合物的特点
应用广泛：EDTA几乎能与所有的金属离子形成
络合物。
稳定：因含5个稳定的环状结构（P171图6-3）。
络合比简单：一般为1:1。
络合反应速度快，水溶性好。
金属离子M无色则螯合物无色， M有色则螯合物
颜色更深（P171表6-1）。
3. EDTA在水中的离解
六元酸，在水中有七种存在型体
H 6Y 2 H H 5Y
H 5Y H H 4 Y H 4Y H H 3Y
H 3Y H H 2Y 2
Ka1 1.3 101 100.9
K a2 2.5 10 2 10 1.6
ML
1 1[ L] 2 [ L] n [ L]
2
1[ L]
n

ML
n
n [ L] 1 1[ L] 2[ L]2 n [ L]n
n
δ仅是[L]的函数，与CM无关。
例：已知乙二胺（L）与Ag+形成的络合物lgβ1 和lgβ2分别为4.7和7.7。（1）AgL2型体为主时pL范围？（2） AgL型体为主时pL范围？
αM(OH)也可查P396表12
M的总副反应系数αM：
含两个络合剂:
M M(OH) M(L) 1

分析化学习题解答4

欲测定Bi3+，Pb2+，Al3+ 和Mg2+ 试样中的Pb2+，其它三种离子是否干扰？应如何测定Pb2+ 含量？拟出简要方案。
Mn+ Bi3+ Pb2+ Al3+ Mg2+ 8.69
lgKMY 27.94 18.04 16.10
Mg2+不必考虑！
10
4 络合滴定法-25
pH=1，二甲酚橙为指示剂，用EDTA滴定，溶液由紫红色变为亮黄色，此时 Bi3+ 与 EDTA正好完全反应。然后以(CH2)6N4 调节 pH=5，加入NH4F掩蔽Al3+，继续以EDTA滴定至溶液为亮黄色，即可测出Pb2+ 含量。
12
4 络合滴定法-27
（1）以CaCO3为基准物质标定EDTA溶液时 pH≥12.0 ，水中 Ca2+ 与 EDTA 络合，使标定 EDTD浓度偏低，而以二甲酚橙为指示剂，用所得EDTA标准溶液滴定试液中的Zn2+ 时， pH＝5~6，此时EDTA不与Ca2+反应，因此用所得EDTA标准溶液滴定试液中的Zn2+ 时使测定结果偏低。
11
4 络合滴定法-27
若配制EDTA标准溶液时所用的水中含有 Ca2+，则下列情况对测定结果有何影响？

分析化学练习题(第6章络合滴定法)

分析化学练习题

第6章络合滴定法

一. 选择题

1.下列有关条件稳定常数的正确叙述是（）

A. 条件稳定常数只与酸效应有关

B. 条件稳定常数表示的是溶液中络合物实际的稳定常数

C. 条件稳定常数与温度无关

D. 条件稳定常数与络合物的稳定性无关

2. 对配位反应中的条件稳定常数，正确的叙述是（）

A. 条件稳定常数是理想状态下的稳定常数

B. 酸效应系数总是小于配位效应系数

C. 所有的副反应均使条件稳定常数减小

D. 条件稳定常数能更准确地描述配位化合物的稳定性

3. 已知lgK ZnY =16.5，若用0.020mol·L-1EDTA滴定0.020mol·L-1Zn2+溶液，要求△pM=±0.2，

TE = 0.1%，已知pH = 4，5，6，7时，对应lgαY(H)分别为8.44，6.45，4.65，3.32，滴定时的最高允许酸度为（）

A. pH≈4

B. pH≈5

C. pH≈6

D. pH≈7

4. 现用Cmol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+，Ca2+无副反应。已知此时滴定的突跃范围ΔpM，

若EDTA和Ca2+的浓度增加10倍，则此时滴定的突跃范围为ΔpM' （）

A.ΔpM'=ΔpM-2

B.ΔpM'=ΔpM+1

C. ΔpM'=ΔpM-1

D. ΔpM'=ΔpM+2

5. 以EDTA滴定Zn2+时，加入的氨性溶液无法起到的作用是（）

A. 控制溶液酸度

B. 防止Zn2+水解

C. 防止指示剂僵化

D. 保持Zn2+可滴定状态

6. 下列有关金属离子指示剂的不正确描述是（）

A.理论变色点与溶液的pH值有关

B.没有确定的变色范围

分析化学络合题及答案

12．若配制试样溶液的蒸馏水中含有少量Ca2+ ，在pH=5.5或在pH =10（氨性缓冲溶液）滴定Zn2+ ，所消耗EDTA的体积是否相同？哪种情况产生的误差大？答：在pH=5.5时，=16.50-5.1-1.04=10.36 在pH =10（氨性缓冲溶液）滴定Zn2+ ，由于溶液中部分游离的NH3 与Zn2+络合，致使滴定Zn2+不准确，消耗EDTA的量少，偏差大。 13．将100mL0.020mol·L-1 Cu2+ 溶液与100mL0.28mol· L-1 氨水相混后，溶液中浓度最大的型体是哪一种？其平衡浓度为多少？解：假设溶液中Cu2+与NH3形成的配合物主要是以Cu(NH3)42+形式存在。等体积相混合后，Cu2+和NH3的浓度分别为：溶液中游氨的浓度为： =1.4×104 β2=4.3×107 根据式（6-15a） β3=3.4×1010 β4=4.7×1012
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（4）络合滴定曲线滴定突跃的大小取决金属离子的分析浓度CM和络合物的条件形成常数。在金属离子浓度一定的条件下，值越大，突跃也越大；在条件常数K/MY一定时， CM 越大，突跃也越大 . （5） K/MY值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在△pM/一定时，K/MY越大，络合滴定的准确度越高。影响K/MY的因素有酸度的影响、干扰离子的影响、配位剂的影响、OH-的影响，其中酸度愈高， H+浓度愈大，lg/MY 值越小；螯合的络合作用常能增大 K稳，减小 K离。在K/MY一定时，终点误差的大小由△pM/、、CM、K/MY决定，而误差的正负由△pM/ 决定。（6）在[H+]一定时，EDTA酸效应系数的计算公式为。 2． Cu2＋、、Zn2＋、、Cd2＋、Ni2＋等离子均能与NH3形成络合物，为什么不能以氨水为滴定剂用络合滴定法来测定这些离子？答；由于多数金属离子的配位数为四和六。Cu2＋、Zn2＋、Cd2＋、Ni2＋等离子均能与NH3形成络合物，络合速度慢，且络合比复杂，以氨水为滴定剂滴定反应进行的完全程度不高。不能按照确定的化学计量关系定量完成，无法判断滴定终点。 3．不经具体计算，如何通过络合物MLN的各βi值和络合剂的浓度[L] 来估计溶液中络合物的主要存在型体？答：各型体分布分数： … 再由[MLi]=δiCM 得，溶液中络合物的主要存在型体由δi决定。故只要那个越大，就以配位数为i的型体存在。 4．已知乙酰丙酮（L）与Al3＋络合物的累积常数lgβ1～lgβ3分别为 8.6,15.5和21.3，AlL3为主要型体时的pL范围是多少？[AlL]与 [AlL2]相等时的pL为多少？pL为10.0时铝的主要型体又是多少？解：由，，由相邻两级络合物分布曲线的交点处有 pL=lgKi 1 AlL3为主要型体时 ∴在pL<5.8时，AlL3为主要型体。 ② 时， ③