中药化学第六章黄酮类化合物
中药化学教案—第六章 黄酮类化合物
第六章 黄酮类化合物课 次：15、16课 题：第六章 黄酮类化合物第一节 黄酮类化合物的结构、分类及生物活性第二节 黄酮类化合物的性质一、教学目的：1．说出黄酮类化合物的基本母核结构、分类、分布及生物活性。
2．简述黄酮类的基本性状。
3．阐述不同黄酮类化合物的特殊结构对其性质的影响。
二、教学内容：1．黄酮类的结构、分类，基本分布和主要生物活性。
2．黄酮类化合物的性质。
三、重点：1．黄酮类化合物的基本母核结构、分类、分布及生物活性。
2．黄酮类的基本性状。
四、难点：1．不同黄酮类化合物的特殊结构对其性质的影响。
五、教学内容分析及教法设计：六、教学过程：1．组织教学：检查学生出勤，填写教学日志，随机应变，组织好课堂纪律。
2．课程引入：3．展示目标：4．进行新课：第六章 黄酮黄酮类化合物广泛存在于自然界，是一类重要的天然有机化合物。
其不同的颜色为天然色素家族添加了更多的色彩。
这类含有氧杂环的化合物多存在于高等植物及羊齿类植物中。
苔类中含有的黄酮类化合物为数不多，而藻类、微生物、细菌中没有发现黄酮类化合物。
黄酮类化合物的存在形式既有与糖结合成苷的，也有游离体。
黄酮类化合物如此广泛分布于植物界中，而且生理活性多种多样，据不完全统计，其主要生理活性表现在：①对心血管系统的作用。
②抗肝脏毒作用。
③抗炎作用。
④雌性激素样作用。
⑤抗菌及抗病毒作用。
③泻下作用。
①解痉作用等。
因而引起了国内外的广泛重视，研究进展很快。
仅截止到1974年，国内外报道发现的黄酮类化合物共1674个（主要是天然黄酮类，也有少部分为合成品，其中苷元902个，苷722个），并以黄酮醇类最多；约占总数的三分之一，其次为黄酮类，占总数的四分之一以上，其余则较少。
至于双黄酮类多局限分布于裸子植物，尤其松柏纲、银杏纲和凤尾纲等植物中。
截止到1993年统计，黄酮类化合物总数已超过4000个。
第一节 结构与分类定义：凡两个苯环（A 环、B 环）通过三碳链相互联结而成的一类成分称为黄酮类化合物。
黄酮类化合物试题
中药化学试题库第六章黄酮类化合物一、选择题（一）A型题（每题有5个备选答案，备选答案中只有1个最佳答案）1．黄酮类化合物的基本碳架是（）A．C6-C6-C3 B．C6-C6-C6 C．C6-C3-C6 D．C6-C3 E．C3-C6-C３正确答案：C２．与２’-羟基查耳酮互为异构体的是（）A．二氢黄酮B．花色素 C．黄酮醇D．黄酮E．异黄酮正确答案：A３．水溶性最大的黄酮类化合物是（）A．黄酮 B．黄酮醇C．二氢黄酮D．查耳酮 E．异黄酮正确答案：C6．酸性最强的黄酮类化合物是（）A．5-羟基黄酮 B．4’-羟基黄酮 C．3-羟基黄酮 D．3’-羟基黄酮E．4’-羟基二氢黄酮正确答案：B7．酸性最弱的黄酮类化合物是（）A．5一羟基黄酮 B．7-羟基黄酮 C．4’-羟基黄酮 D．3’-羟基黄酮E．6一羟基黄酮正确答案：A10．黄酮类化合物色谱检识常用的显色剂是（）A．盐酸-镁粉试剂B．FeCl3试剂C．Gibb’s试剂D．2％NaBH4甲醇溶液 E．l％AlCl3甲醇溶液正确答案：E11．在碱液中能很快产生红或紫红色的黄酮类化合物是（）A．二氢黄酮B．查耳酮 C．黄酮醇D．黄酮 E．异黄酮正确答案：B13．将总黄酮溶于乙醚，用 5％NaHCO３萃取可得到（）A．5，7-二羟基黄酮B．5-羟基黄酮C．3’，4’-二羟基黄酮D．5，8-二羟基黄酮 E．7，4’-二羟基黄酮正确答案：E15．当药材中含有较多粘液质、果胶时，如用碱液提取黄酮类化合物时宜选用（）A．5％Na2CO3 B．l％NaOH C．5％NaOH D．饱和石灰水E．氨水正确答案：D17．下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离，以浓度从低到高的乙醇洗脱，最先被洗脱的是（）A．2’，4’-二羟基黄酮B．4’-OH黄酮醇C．3’，4’-二羟基黄酮D．4’-羟基异黄酮 E．4’-羟基二氢黄酮醇正确答案：A18．黄芩苷可溶于（）A．水 B．乙醇C．甲醇 D．丙酮E．热乙酸正确答案：E19.下列化合物属于黄酮碳苷的是A、芦荟苷B、葛根素C、大豆苷D、芦荟大黄素苷E、橙皮苷正确答案：B20.与查耳酮互为异构体的是A、黄酮B、二氢黄酮C、异黄酮D、橙酮E、花色素正确答案：B21.一般情况下为无色化合物的是A、黄酮B、黄酮醇C、异黄酮D、二氢黄酮E、查耳酮正确答案：D22.下列黄酮苷元无旋光性的是A、二氢黄酮B、二氢异黄酮C、黄烷醇D、黄酮醇E、二氢黄酮醇正确答案：D23.Emerson反应呈阳性的黄酮是A、3-羟基黄酮B、5-羟基黄酮C、7-羟基黄酮D、4’-羟基黄酮E、6-羟基黄酮正确答案：B24.3，3’-二羟基黄酮与7，4’-二羟基黄酮的分离可用A、氨性氯化锶沉淀法B、碳酸氢钠萃取法C、硼酸络合法D、三氯化铝络合法E、醋酸镁络合法正确答案：B25.水溶性最大的黄酮苷元是A、黄酮醇B、查耳酮C、花色素D、黄烷E、黄烷醇正确答案：C26.能溶于5％碳酸氢钠水溶液的化合物是A、木犀草素B、水飞蓟素C、黄芩素D、汉黄芩素E、橙皮苷元正确答案：A27.黄酮类化合物可与强无机酸形成盐是因为其分子中含有A、羟基B、羰基C、双键D、氧原子E、内脂环正确答案：D28.可用于区别3-羟基黄酮和5-羟基黄酮的显色反应是A、盐酸-镁粉反应B、醋酸镁反应C、二氯氧锆-枸橼酸反应D、氨性氯化锶反应E、四氢硼钠反应正确答案：C29.山奈酚和槲皮素的鉴别用A、SrCl2／NH3反应B、Mg-HCl反应C、AlCl3反应D、AlCl3／HCl反应E、Mg(Ac)2反应正确答案：A （邻二酚结构）30.欲分离3’，4’－二羟基黄酮和5，4’-二羟基黄酮，最好采用A、溶剂萃取法B、铅盐沉淀法C、pH梯度萃取法D、氨性氯化锶法E、硼酸络合法正确答案：E31.能用1％盐酸提取出的成分是A、黄酮B、黄酮醇C、查耳酮D、花色素E、异黄酮正确答案：D32.用化学方法鉴别葛根素与槲皮素时，可采用A、三氯化铁反应B、异羟肟酸铁反应C、盐酸-镁粉反应D、三氯化铝反应E、四氢硼钠反应正确答案：C33.利用黄酮化合物的UV光谱判断黄酮结构中是C3-OH，C4=O还是邻二酚羟基引起的带I位移，应选用的诊断试剂是A、MeOHB、MeONaC、NaOAcD、AlCl3E、AlCl3／HCl正确答案：E34.NaBH4反应可用于鉴别A、二氢黄酮B、查耳酮C、黄酮醇D、花色素E、异黄酮正确答案：A35.黄酮类化合物层析检识常用显色剂是A、盐酸镁粉试剂B、三氯化铁试剂C、异羟肟酸铁试剂D、氢氧化钠水溶液E、三氯化铝甲醇溶液正确答案：E36.下列黄酮苷元进行纸层析，若用2％一6％的醋酸水溶液展开，停留在原点的是A、二氢黄酮B、异黄酮C、黄烷醇D、二氢黄酮醇E、黄酮醇正确答案：E37.从总黄酮乙醇浸膏中萃取黄酮单糖苷，用A、石油醚B、醋酸乙酯C、氯仿D、乙醚E、苯正确答案：B38.聚酰胺在哪种溶剂中对黄酮类化合物的吸附最弱A、水B、丙酮C、乙醇D、氢氧化钠水溶液E、尿素水溶液正确答案：E39.当药材为花或果实时，采用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物，常选用的碱液为A、5％碳酸氢钠液B、5％碳酸钠液C、饱和石灰水D、1％氢氧化钠液E、10％氢氧化钠液正确答案：C40.用活性炭纯化黄酮苷时，能够将黄酮苷从活性炭上洗脱下来的溶剂是A、沸水B、沸甲醇C、7％酚-水D、15％酚-水E、5％氢氧化钠水溶液正确答案：C41.黄芩苷可溶于A、水B、甲醇C、热乙酸D、乙醇E、丙酮正确答案：C42.从下列中药中分离黄酮类成分，可采用氧化铝吸附柱层析的是A、黄芩B、银杏叶C、葛根D、槐米E、陈皮正确答案：C43.含有双黄酮的中药是A、槐米B、陈皮C、山楂D、银杏叶E、满山红正确答案：D44.下列有关芦丁的论述，错误的是A、属于双糖苷B、在水中的溶解度随温度变化很大C、在碱性下不稳定D、不能用碱提酸沉法提取E、暴露在空气中易变色正确答案：D45.某黄酮类化合物HNMR谱中出现δ6．49的单峰，该化合物可能是A、芹菜索B、山奈酚C、二氢芹菜素D、二氢山奈酚E、大豆素正确答案：A46.黄酮类化合物UV光谱的带I是由下列哪个结构系统所引起A、苯甲酰基系统B、桂皮酰基系统C、色原酮结构D、邻二酚羟基结构E、C4=O，C5-OH结构正确答案：B47.下列黄酮类化合物甲醇溶液的UV光谱有2个明显的吸收带的是A、黄酮B、二氢黄酮醇C、二氢黄酮D、异黄酮E、高异黄酮正确答案：A48.某黄酮化合物UV光谱数据(λmax nm)如下MeOH 253、267、349MeONa 266、329sh、401NaOAc 269、326sh、384NaOAc／H3BO3 259、301sh、370、430shAlCl3 274、300sh、328、426AlCl3／HCl 266sh、275、355、38549.该化合物可能是A、5，7，4’一三羟基黄酮B、5，7，3’，4’一四羟基黄酮C、3，7，3’，4’，5’一五羟基黄酮D、3，5，7，4’--四羟基黄酮E、3，5，7，3’，4’一五羟基黄酮正确答案：B50.Gibbs和Emerson反应的条件是A、酚羟基B、α-OHC、β-OHD、活泼氢E、酚羟基对位有活泼氢正确答案：E51.FeCl3反应的条件是A、芳环B、内酯环C、蒽环D、酚羟基E、活泼氢正确答案：D52.Gibbs反应的试剂是A、安替比林B、氨基安替比林C、2，6-二氯苯醌氯亚胺D、铁氰化钾E、以上都不是正确答案：C53.既有黄酮，又有木脂素结构的成分是A、牛蒡子酚B、连翘酚C、五味子素D、水飞蓟素E、厚朴酚正确答案：D54.引入哪类基团可使黄酮类化合物脂溶性增加A、-OHB、-OCH3C、-CH2OHD、金属离子E、-COOH 正确答案：B55.下列黄酮中酸性最强的是A、7，4’-二羟基黄酮B、5，7-二羟基黄酮C、3，5-二羟基黄酮D、3，7-二羟基黄酮E、3-羟基黄酮正确答案：A56.下列除＿＿外都属二氢黄酮类A、橙皮苷B、新橙皮苷C、杜鹃素D、大豆苷E、甘草素正确答案：D57.下列除＿＿外都属异黄酮类A、大豆素B、葛根素C、大豆苷D、紫檀素E、杜鹃素正确答案：E58.母核结构中无C=O的黄酮类是A、黄酮B、查耳酮C、色原酮D、黄烷醇E、异黄酮正确答案：D59.不可与二氯氧锆起反应的化合物是A、槲皮素B、山奈酚C、杨梅素D、葛根素E、高良姜素正确答案：D60.下列哪个不是黄芩苷的反应A、盐酸镁粉反应B、四氢硼钠反应C、三氯化铁反应D、铅盐反应E、三氯化铝反应正确答案：B61.黄芩苷是A、黄酮B、黄酮醇C、二氢黄酮D、二氢黄酮醇E、查耳酮正确答案：A62.区别二氢黄酮类与其它黄酮类最好采用A、醋酸镁反应B、HC1-Mg反应C、FeC13反应D、AlC13反应E、AlC13-HC1反应正确答案：A 您选择的答案：#63.下列物质除--外均属于黄酮类化合物A、槲皮素B、大黄素C、葛根素D、大豆素E、黄芩素正确答案：B64.大豆素是A、黄酮B、黄酮醇C、异黄酮D、二氢黄酮E、二氢黄酮醇正确答案：C65.甲醇溶液中黄酮类化合物的UV光谱有几个吸收谱带A、1个B、2个C、3个D、4个E、5个正确答案：B66.以下哪种为生物碱型黄酮类化合物A、苦参素B、榕碱C、金丝桃苷D、杨梅素E、龙胆碱正确答案：B67.下列哪种化合物属于黄酮醇类成分A、大豆素B、葛根素C、黄芩素D、槲皮素E、杜鹃素正确答案：D68.只须提取中药中的黄酮苷类，最常用的提取溶剂是A、丁醇B、酸水C、乙醇D、乙酸乙酯E、氯仿正确答案：C69.黄酮类化合物显黄色时结构的特点是A、具有色原酮B、具有2-苯基色原酮C、具有2-苯基色原酮和助色团D、具有色原酮和助色团E、具有黄烷醇和助色团正确答案：C（二）B型题（备选答案在前，试题在后。
黄酮类化合物的结构及理化性质
结构与化学性质
应用
课后小结
围绕一个点
化学 结构
定义
化 构学 性 成 关分 系
理化 性质
课后习题
1、黄酮类化合物的酸性大小应如何排列，并解 释其原因。
2、黄酮类化合物为什么有颜色。 3、登录中国知网，查询黄酮类化
OH
O
木犀草素
酸？
凡是能接受电子或能电离出质子的为 酸。酚羟基可以电离出质子。
理化性质
规律1：与4位羰基所形成的共轭体系越长， 酸性越强
OH
O
HO 7 8
O
O
O
OH 4' 5' OH
理化性质
规律2：形成分子内氢键，酸性减弱
O
5
O
O
H
O
3O O
H
理化性质
酸性：7，4’－二羟基＞ 7或4’－羟基＞一般酚羟基＞ 3或5－羟基
《中药化学实用技术》
模块五 黄酮类化合物
教学目标： 1、学会黄酮类化合物的基本母核结构及酸性规律。 2、知道黄酮类化合物的性质。 3、了解黄酮类化合物的定义。
教学重点： 黄酮类化合物的基本母核结构及编号，黄酮类化合物的酸性
规律及大小排列。 教学难点：
黄酮类化合物的母核结构，黄酮类化合物的酸性规律。
构
结构
关系
性
理化 性质
结构
8 7
A
6 5
1
2' 3'
O
2 1' B
4'
C
3
6' 5'
4
O
九大类
中药化学(2)第六章1
主要存在于含鞣质的木本植物中。如儿茶 素为中药儿茶中的主要成分，有四个光 学异构体，但在植物中主要有异构体两 个，儿茶素和表儿茶素。
OH HO O H OH OH H
OH HO O H OH H OH
OH
OH
儿茶素
表儿茶素
2.黄烷-3，4-二醇类 又称为无色花色素类，
O OH OH
黄烷-3，4-二醇类 （Flavan-3,4-diols)
鱼藤酮
七、查耳酮 结构特点为二氢黄酮C环的1、2位键断裂 生成的开环衍生物，即三碳链不构成环。
3' 4' 5' 6' O 2 2' OH β α 6 5 3 4
查耳酮类 （Chalcones）
在酸的作用下，查耳酮可转化为无色的二 氢黄酮，碱化后又转为深黄色的 2`- 羟基 查耳酮。
2 2' OH β α 6' O O 6 5 3 4 H+ OHO
（ + ） - 儿茶素 (Catergen) 也具有抗肝脏毒作 用，可治疗脂肪肝及因半乳糖胺或四氯 化碳等引起的中毒性肝损伤。
3.解痉作用
异甘草素、大豆素等解除平滑肌痉挛；大豆
苷、葛根黄素等葛根黄酮类可缓解高血压
患者的头痛等症状
4. 抗菌及抗病毒作用 如木犀草素、黄芩苷、黄芩素。
5.止咳祛痰的作用。 杜鹃素、川陈皮素、槲皮素、山柰酚、芫花素、 羟基芫花素等还具有止咳祛痰的作用。 6.清除人体自由基作用
新红花苷(neo-carthamin)(无色)
红花在开花初期，花冠呈淡黄色；开花中期，花 冠呈深色；开花后期或采收干燥过程中由于酶的 作用，氧化成红色。
八、二氢查耳酮类 二氢查耳酮为查耳酮α、β双键氢化而成。
中药化学试题及答案(二)
中药化学试题及答案第六章黄酮类化合物一、名词解释：黄酮类化合物：泛指两个苯环通过三碳链相互连接而成的一系列化合物。
二、填空题：1．目前黄酮类化合物是泛指两个（苯）环，通过（ C3 ）链相连，具有（2 –苯基色原酮）基本结构的一系列化合物。
2．因这一类化合物大都呈（黄色）色，且具有（羰基）基团，故称黄酮。
3．黄酮类化合物在植物体内主要以（苷）的形式存在，少数以（苷元）的形式存在。
4．游离的黄酮类化合物多为（结晶）性固体。
5．黄酮类化合物的颜色与分子结构中是否存在（交叉共轭体系）有关。
6．色原酮本身（无）色，但在2—位上引入（苯）基后就有颜色。
7．黄酮类化合物在4′或7—位引入（ -OH ）基团，使颜色加深。
8．如果（双健）氢化，则（交叉共轭体系）中断，故二氢黄酮醇（无）色。
9．异黄酮的共轭体系被（破坏），故呈（微黄）色。
10．查耳酮分子中存在（交叉共轭体系）结构，故呈（黄）色。
11．花色素的颜色随（ pH ）改变。
一般（小与7）时显红色，（大与8.5 ）时显蓝色，（等于8.5 ）时显紫色。
12．橙酮分子中存在（共轭体系）结构，故呈（黄）色。
13．游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于（水）中，可溶于（乙醇）、（正丁醇）及（氯仿）中。
14．游离黄酮类化合物一般分子呈平面型，它在水中溶解的程度（小与）与非平面型分子。
15．花色素因以（离子型）形式存在，具有（离子）的通性，故水溶性（强）。
16．黄酮苷元分子中引入羟基后，水溶性增（大），引入羟基越多，其水溶性越（强）。
17．黄酮苷一般溶于（水）、（丙酮）及（正丁醇）等中，而难溶或不溶于（氯仿）、（乙醚）等有机溶剂中。
18．黄酮类化合物因分子中具有（酚羟基）而显酸性，其酸性强弱顺序为：（7-OH ）＞（ 3- OH）＞（ 5 –OH ）。
19．黄酮类化合物因分子中具有（羰基）而显弱碱性。
20．（ 7-、4‘-二OH ）黄酮可溶于5%NaHCO3水溶液中。
（7或4‘-一OH ）黄酮可溶于5%Na2CO3水溶液中。
中药化学-6.黄酮-3.29
黄酮类化合物的结构鉴定
苯甲酰基 带II：220~280nm
桂皮酰基 带I：300~400nm
不同类型黄酮的UV基本特征
峰形
带II（240~285nm， 带I（300~400nm， 苯甲酰系统） 桂皮酰系统）
类型
取代
304-350
250-280 328-357 358-385 245-270 270-295 220-270 230-270 340-390 370-430 300-330
⑦ 查尔酮往往比相应的黄酮类化合物难于洗脱
OH HO OH HO O OH
OH
O
>
OH
O
查尔酮
黄酮
OCH3 HO O OH OH OH O OH OH OH HO O OH OH OH O OH OH O HO O OH O HO O OH
A
B
HO
C
O OH OH
D
rha-glc
O
OH
聚酰胺TLC
OH
3,5,7- 三羟基黄酮 高良姜素 359
3,5,7,4'-四羟基黄酮 山奈酚 红移 367
3,5,7,3',4'- 五羟基黄酮 槲皮素
红移
370
黄酮类在MeOH中——A环氧代对Band II的影响
HO
O
HO
O
HO
O
HO O OH O OH O
7- 羟基黄酮
252 252
红移
5,7- 二羟基黄酮 红移
OH HO O OH OH O OH O OH HO O OH OH O HO OH O Glc O
OH
OH O OH OH O
A
中药化学黄酮类化合物习题含答案与解析.docx
第六章黄酮类化合物一、填空题:1.黄酮类化合物是泛指（）的一系列化合物，其基本母核为（）。
2.黄酮的结构特征是B环连接在C环的2位上，若连接在C环的3位则是（）；C环的2, 3位为单键的是（）；C环为五元环的是（）；C环开环的是（）；C 环上无锲基的是（）或（）。
3.中药红花在开花初期，由于主要含有（）及微量（），故花冠呈（）；开花中期主要含的是（），故花冠显（）；开花后期则氧化变成（），故花冠呈（）。
4.黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在（）和（）有关，如色原酮本身无色，但当2位引入（），即形成（）而显现出颜色。
5.一般黄酮、黄酮醇及其昔类显（）；查耳酮为（）；而二氢黄酮为（），其原因是（）；异黄酮缺少完整的交叉共貌体系，仅显（）。
6.黄酮、黄酮醇分子中，如果在（）位或（）位引入（）或（）等供电子基团，能促使电子移位和重排而使化合物颜色（）。
7.花色素及其昔的颜色特点是颜色随（）不同而改变，pH< 7时显（）,pH 为8.5时显（），pH > 8.5时显（）。
8.游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于水，易溶于（）、（）、（）、（）等有机溶剂，分子中羟基数目多则（）增加，羟基甲基化则（）增加，羟基糖昔化则（）增加。
9.不同类型黄酮昔元中水溶性最大的是（），原因是（）；二氢黄酮的水溶性比黄酮（），原因是为（）。
10.黄酮类化合物结构中大多具有（），故显一定的酸性，不同羟基取代的黄酮其酸性由强至弱的顺序为（）、（）、（）、（）。
11.黄酮类化合物Y-毗喃酮环上的（）因有未共享电子对，故表现出微弱的碱性，可与强无机酸生成（）。
12.具有（）、（）或（）结构的黄酮类化合物，可与多种金属盐试剂反应生成络合物。
13.错盐-枸椽酸反应常用于区别（）和（）黄酮，加入2%二氯氧错甲醇溶液，两者均可生成黄色错络合物，再加入2%枸椽酸甲醇溶液后，如果黄色不减褪，示有（）或（）黄酮；如果黄色减褪，示有（）黄酮。
黄酮类化合物试题资料
中药化学试题库第六章黄酮类化合物一、选择题（一）A型题（每题有5个备选答案，备选答案中只有1个最佳答案）1．黄酮类化合物的基本碳架是（）A．C6-C6-C3 B．C6-C6-C6 C．C6-C3-C6 D．C6-C3 E．C3-C6-C３正确答案：C２．与２’-羟基查耳酮互为异构体的是（）A．二氢黄酮B．花色素 C．黄酮醇D．黄酮E．异黄酮正确答案：A３．水溶性最大的黄酮类化合物是（）A．黄酮 B．黄酮醇C．二氢黄酮D．查耳酮 E．异黄酮正确答案：C6．酸性最强的黄酮类化合物是（）A．5-羟基黄酮 B．4’-羟基黄酮 C．3-羟基黄酮 D．3’-羟基黄酮E．4’-羟基二氢黄酮正确答案：B7．酸性最弱的黄酮类化合物是（）A．5一羟基黄酮 B．7-羟基黄酮 C．4’-羟基黄酮 D．3’-羟基黄酮E．6一羟基黄酮正确答案：A10．黄酮类化合物色谱检识常用的显色剂是（）A．盐酸-镁粉试剂B．FeCl3试剂C．Gibb’s试剂D．2％NaBH4甲醇溶液 E．l％AlCl3甲醇溶液正确答案：E11．在碱液中能很快产生红或紫红色的黄酮类化合物是（）A．二氢黄酮B．查耳酮 C．黄酮醇D．黄酮 E．异黄酮正确答案：B13．将总黄酮溶于乙醚，用 5％NaHCO３萃取可得到（）A．5，7-二羟基黄酮B．5-羟基黄酮C．3’，4’-二羟基黄酮D．5，8-二羟基黄酮 E．7，4’-二羟基黄酮正确答案：E15．当药材中含有较多粘液质、果胶时，如用碱液提取黄酮类化合物时宜选用（）A．5％Na2CO3 B．l％NaOH C．5％NaOH D．饱和石灰水E．氨水正确答案：D17．下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离，以浓度从低到高的乙醇洗脱，最先被洗脱的是（）A．2’，4’-二羟基黄酮B．4’-OH黄酮醇C．3’，4’-二羟基黄酮D．4’-羟基异黄酮 E．4’-羟基二氢黄酮醇正确答案：A18．黄芩苷可溶于（）A．水 B．乙醇C．甲醇 D．丙酮E．热乙酸正确答案：E19.下列化合物属于黄酮碳苷的是A、芦荟苷B、葛根素C、大豆苷D、芦荟大黄素苷E、橙皮苷正确答案：B20.与查耳酮互为异构体的是A、黄酮B、二氢黄酮C、异黄酮D、橙酮E、花色素正确答案：B21.一般情况下为无色化合物的是A、黄酮B、黄酮醇C、异黄酮D、二氢黄酮E、查耳酮正确答案：D22.下列黄酮苷元无旋光性的是A、二氢黄酮B、二氢异黄酮C、黄烷醇D、黄酮醇E、二氢黄酮醇正确答案：D23.Emerson反应呈阳性的黄酮是A、3-羟基黄酮B、5-羟基黄酮C、7-羟基黄酮D、4’-羟基黄酮E、6-羟基黄酮正确答案：B24.3，3’-二羟基黄酮与7，4’-二羟基黄酮的分离可用A、氨性氯化锶沉淀法B、碳酸氢钠萃取法C、硼酸络合法D、三氯化铝络合法E、醋酸镁络合法正确答案：B25.水溶性最大的黄酮苷元是A、黄酮醇B、查耳酮C、花色素D、黄烷E、黄烷醇正确答案：C26.能溶于5％碳酸氢钠水溶液的化合物是A、木犀草素B、水飞蓟素C、黄芩素D、汉黄芩素E、橙皮苷元正确答案：A27.黄酮类化合物可与强无机酸形成盐是因为其分子中含有A、羟基B、羰基C、双键D、氧原子E、内脂环正确答案：D28.可用于区别3-羟基黄酮和5-羟基黄酮的显色反应是A、盐酸-镁粉反应B、醋酸镁反应C、二氯氧锆-枸橼酸反应D、氨性氯化锶反应E、四氢硼钠反应正确答案：C29.山奈酚和槲皮素的鉴别用A、SrCl2／NH3反应B、Mg-HCl反应C、AlCl3反应D、AlCl3／HCl反应E、Mg(Ac)2反应正确答案：A （邻二酚结构）30.欲分离3’，4’－二羟基黄酮和5，4’-二羟基黄酮，最好采用A、溶剂萃取法B、铅盐沉淀法C、pH梯度萃取法D、氨性氯化锶法E、硼酸络合法正确答案：E31.能用1％盐酸提取出的成分是A、黄酮B、黄酮醇C、查耳酮D、花色素E、异黄酮正确答案：D32.用化学方法鉴别葛根素与槲皮素时，可采用A、三氯化铁反应B、异羟肟酸铁反应C、盐酸-镁粉反应D、三氯化铝反应E、四氢硼钠反应正确答案：C33.利用黄酮化合物的UV光谱判断黄酮结构中是C3-OH，C4=O还是邻二酚羟基引起的带I位移，应选用的诊断试剂是A、MeOHB、MeONaC、NaOAcD、AlCl3E、AlCl3／HCl正确答案：E34.NaBH4反应可用于鉴别A、二氢黄酮B、查耳酮C、黄酮醇D、花色素E、异黄酮正确答案：A35.黄酮类化合物层析检识常用显色剂是A、盐酸镁粉试剂B、三氯化铁试剂C、异羟肟酸铁试剂D、氢氧化钠水溶液E、三氯化铝甲醇溶液正确答案：E36.下列黄酮苷元进行纸层析，若用2％一6％的醋酸水溶液展开，停留在原点的是A、二氢黄酮B、异黄酮C、黄烷醇D、二氢黄酮醇E、黄酮醇正确答案：E37.从总黄酮乙醇浸膏中萃取黄酮单糖苷，用A、石油醚B、醋酸乙酯C、氯仿D、乙醚E、苯正确答案：B38.聚酰胺在哪种溶剂中对黄酮类化合物的吸附最弱A、水B、丙酮C、乙醇D、氢氧化钠水溶液E、尿素水溶液正确答案：E39.当药材为花或果实时，采用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物，常选用的碱液为A、5％碳酸氢钠液B、5％碳酸钠液C、饱和石灰水D、1％氢氧化钠液E、10％氢氧化钠液正确答案：C40.用活性炭纯化黄酮苷时，能够将黄酮苷从活性炭上洗脱下来的溶剂是A、沸水B、沸甲醇C、7％酚-水D、15％酚-水E、5％氢氧化钠水溶液正确答案：C41.黄芩苷可溶于A、水B、甲醇C、热乙酸D、乙醇E、丙酮正确答案：C42.从下列中药中分离黄酮类成分，可采用氧化铝吸附柱层析的是A、黄芩B、银杏叶C、葛根D、槐米E、陈皮正确答案：C43.含有双黄酮的中药是A、槐米B、陈皮C、山楂D、银杏叶E、满山红正确答案：D44.下列有关芦丁的论述，错误的是A、属于双糖苷B、在水中的溶解度随温度变化很大C、在碱性下不稳定D、不能用碱提酸沉法提取E、暴露在空气中易变色正确答案：D45.某黄酮类化合物HNMR谱中出现δ6．49的单峰，该化合物可能是A、芹菜索B、山奈酚C、二氢芹菜素D、二氢山奈酚E、大豆素正确答案：A46.黄酮类化合物UV光谱的带I是由下列哪个结构系统所引起A、苯甲酰基系统B、桂皮酰基系统C、色原酮结构D、邻二酚羟基结构E、C4=O，C5-OH结构正确答案：B47.下列黄酮类化合物甲醇溶液的UV光谱有2个明显的吸收带的是A、黄酮B、二氢黄酮醇C、二氢黄酮D、异黄酮E、高异黄酮正确答案：A48.某黄酮化合物UV光谱数据(λmax nm)如下MeOH 253、267、349MeONa 266、329sh、401NaOAc 269、326sh、384NaOAc／H3BO3 259、301sh、370、430shAlCl3 274、300sh、328、426AlCl3／HCl 266sh、275、355、38549.该化合物可能是A、5，7，4’一三羟基黄酮B、5，7，3’，4’一四羟基黄酮C、3，7，3’，4’，5’一五羟基黄酮D、3，5，7，4’--四羟基黄酮E、3，5，7，3’，4’一五羟基黄酮正确答案：B50.Gibbs和Emerson反应的条件是A、酚羟基B、α-OHC、β-OHD、活泼氢E、酚羟基对位有活泼氢正确答案：E51.FeCl3反应的条件是A、芳环B、内酯环C、蒽环D、酚羟基E、活泼氢正确答案：D52.Gibbs反应的试剂是A、安替比林B、氨基安替比林C、2，6-二氯苯醌氯亚胺D、铁氰化钾E、以上都不是正确答案：C53.既有黄酮，又有木脂素结构的成分是A、牛蒡子酚B、连翘酚C、五味子素D、水飞蓟素E、厚朴酚正确答案：D54.引入哪类基团可使黄酮类化合物脂溶性增加A、-OHB、-OCH3C、-CH2OHD、金属离子E、-COOH 正确答案：B55.下列黄酮中酸性最强的是A、7，4’-二羟基黄酮B、5，7-二羟基黄酮C、3，5-二羟基黄酮D、3，7-二羟基黄酮E、3-羟基黄酮正确答案：A56.下列除＿＿外都属二氢黄酮类A、橙皮苷B、新橙皮苷C、杜鹃素D、大豆苷E、甘草素正确答案：D57.下列除＿＿外都属异黄酮类A、大豆素B、葛根素C、大豆苷D、紫檀素E、杜鹃素正确答案：E58.母核结构中无C=O的黄酮类是A、黄酮B、查耳酮C、色原酮D、黄烷醇E、异黄酮正确答案：D59.不可与二氯氧锆起反应的化合物是A、槲皮素B、山奈酚C、杨梅素D、葛根素E、高良姜素正确答案：D60.下列哪个不是黄芩苷的反应A、盐酸镁粉反应B、四氢硼钠反应C、三氯化铁反应D、铅盐反应E、三氯化铝反应正确答案：B61.黄芩苷是A、黄酮B、黄酮醇C、二氢黄酮D、二氢黄酮醇E、查耳酮正确答案：A62.区别二氢黄酮类与其它黄酮类最好采用A、醋酸镁反应B、HC1-Mg反应C、FeC13反应D、AlC13反应E、AlC13-HC1反应正确答案：A 您选择的答案：#63.下列物质除--外均属于黄酮类化合物A、槲皮素B、大黄素C、葛根素D、大豆素E、黄芩素正确答案：B64.大豆素是A、黄酮B、黄酮醇C、异黄酮D、二氢黄酮E、二氢黄酮醇正确答案：C65.甲醇溶液中黄酮类化合物的UV光谱有几个吸收谱带A、1个B、2个C、3个D、4个E、5个正确答案：B66.以下哪种为生物碱型黄酮类化合物A、苦参素B、榕碱C、金丝桃苷D、杨梅素E、龙胆碱正确答案：B67.下列哪种化合物属于黄酮醇类成分A、大豆素B、葛根素C、黄芩素D、槲皮素E、杜鹃素正确答案：D68.只须提取中药中的黄酮苷类，最常用的提取溶剂是A、丁醇B、酸水C、乙醇D、乙酸乙酯E、氯仿正确答案：C69.黄酮类化合物显黄色时结构的特点是A、具有色原酮B、具有2-苯基色原酮C、具有2-苯基色原酮和助色团D、具有色原酮和助色团E、具有黄烷醇和助色团正确答案：C（二）B型题（备选答案在前，试题在后。
中药化学-6第六章--黄酮类化合物
红色（pH <7） 紫色（pH= 8.5） 蓝色（pH>8.5）
OO
++
OO
无
二氢黄酮 二氢黄酮
二氢查耳 黄烷醇类 异黄酮（无或微黄色）
二氢异黄酮
二．旋光性：
旋光性 取决于
不对称碳原子的有无
有
无
所有黄酮苷（糖） 游离黄酮 二氢黄酮 二氢黄酮醇 二氢异黄酮 黄烷醇类
O2*
O
（2-位）
O* *
OH O
TLC、PPC
5．与五氯化锑反应
五氯化锑 (SdCl5)： 查耳酮特征性显色反应 (红或紫红色沉淀) 黄酮、二氢黄酮、黄酮醇类呈橙色。
6．其他显色反应
Gibbˊs反应：酚羟基对位活泼质子的特征（蓝 或蓝绿色）
第三节 黄酮类化合物的提取、分离 一．提取方法 —— 溶剂法
溶剂法 关键 溶剂的选择 选择依据 黄酮类成分的存在状态（游离、苷）及溶解性
五．显色反应
1．还原显色反应
反应类型
鉴别特征
鉴别意义
备注
盐酸-镁粉 黄酮、二氢黄酮、 红~紫红 黄酮类特征性 假阳性
反应
黄酮醇、二氢黄酮醇 红~紫红 鉴别反应
（花色素
）
（最常用）
查耳酮、橙酮、 （-）
儿茶素类、异黄酮 （-）
四氢硼钠 还原反应
二氢黄酮、二氢黄酮醇 红~紫红 二氢黄酮类特有
其它黄酮类
23 4
HO
5'
HO
65
OH
OH
6'
glc O O
O
红花苷
二氢查耳酮（+）儿茶素
OH
HO
OH
OH
中药化学-黄酮类化合物
第六章 黄酮类化合物
第二节 黄酮类化合物的结构与分类
一、黄酮的结构
1.基本结构＊ 1.基本结构＊ 基本结构
2.取代基及黄酮苷＊ 2.取代基及黄酮苷＊ 取代基及黄酮苷
二、黄酮类化合物分类及典型化合物
1.黄酮类： 1.黄酮类： 黄酮类
黄酮类即以2-苯基色原酮为基本母核， 黄酮类即以2 苯基色原酮为基本母核， 位上无含氧基团取代的一类化合物。 且3位上无含氧基团取代的一类化合物。
与二氢黄酮关系： 与二氢黄酮关系： 典型化合物： 典型化合物：
红花苷
二氢查尔酮类： 8. 二氢查尔酮类：
二氢查耳酮类为查耳酮α，β位双键氢 二氢查耳酮类为查耳酮α 化而成。此种类型在植物界分布极少， 化而成。此种类型在植物界分布极少，如蔷 薇科梨属植物根皮和苹果种仁中含有的梨根 phloridzin）。 苷（phloridzin）。
二 、生物合成途径 莽草酸途径和乙酸-丙二酸途径， 莽草酸途径和乙酸-丙二酸途径， 由一个桂皮酰辅酶A 由一个桂皮酰辅酶A和三个丙二酰辅酶 在查耳酮合成酶的作用下生成查耳酮。 A在查耳酮合成酶的作用下生成查耳酮。 生成的查尔酮， 生成的查尔酮，再经过异构化酶的作 用形成二氢黄酮。 用形成二氢黄酮。二氢黄酮在各种酶 的作用下， 的作用下，经转化而得到其它类型黄 图见教材。 酮类化合物 。图见教材。
二氢槲皮素 二氢桑色素
5.异黄酮类： 5.异黄酮类： 异黄酮类 异黄酮类母核为3-苯基色原酮的 异黄酮类母核为3 结构， 环连接在C环的3位上。 结构，即B环连接在C环的3位上。 典型化合物： 典型化合物：
大豆素、大豆苷、大豆素4′大豆素、大豆苷、大豆素-7，4′-二 葡萄糖苷、 葡萄糖苷、葛根素和葛根素木糖苷
典型化合物： 典型化合物： 橙皮素
黄酮类化合物试题
中药化学试题库第六章黄酮类化合物一、选择题（一）A型题（每题有5个备选答案，备选答案中只有1个最佳答案）1．黄酮类化合物的基本碳架是（）A．C6-C6-C3B．C6-C6-C6C．C6-C3-C6￥D．C6-C3 E．C3-C6-C３正确答案：C２．与２’-羟基查耳酮互为异构体的是（）A．二氢黄酮B．花色素C．黄酮醇D．黄酮E．异黄酮正确答案：A３．水溶性最大的黄酮类化合物是（）A．黄酮B．黄酮醇C．二氢黄酮D．查耳酮E．异黄酮|正确答案：C6．酸性最强的黄酮类化合物是（）A．5-羟基黄酮B．4’-羟基黄酮C．3-羟基黄酮D．3’-羟基黄酮E．4’-羟基二氢黄酮正确答案：B7．酸性最弱的黄酮类化合物是（）A．5一羟基黄酮B．7-羟基黄酮C．4’-羟基黄酮D．3’-羟基黄酮E．6一羟基黄酮#正确答案：A10．黄酮类化合物色谱检识常用的显色剂是（）A．盐酸-镁粉试剂B．FeCl3试剂C．Gibb’s试剂D．2％NaBH4甲醇溶液E．l％AlCl3甲醇溶液正确答案：E11．在碱液中能很快产生红或紫红色的黄酮类化合物是（）A．二氢黄酮B．查耳酮C．黄酮醇D．黄酮E．异黄酮正确答案：B*13．将总黄酮溶于乙醚，用5％NaHCO３萃取可得到（）A．5，7-二羟基黄酮B．5-羟基黄酮C．3’，4’-二羟基黄酮D．5，8-二羟基黄酮E．7，4’-二羟基黄酮正确答案：E15．当药材中含有较多粘液质、果胶时，如用碱液提取黄酮类化合物时宜选用（）A．5％Na2CO3B．l％NaOH C．5％NaOH D．饱和石灰水E．氨水正确答案：D！17．下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离，以浓度从低到高的乙醇洗脱，最先被洗脱的是（）A．2’，4’-二羟基黄酮B．4’-OH黄酮醇C．3’，4’-二羟基黄酮D．4’-羟基异黄酮E．4’-羟基二氢黄酮醇正确答案：A18．黄芩苷可溶于（）A．水B．乙醇C．甲醇D．丙酮E．热乙酸正确答案：E19.下列化合物属于黄酮碳苷的是A、芦荟苷B、葛根素C、大豆苷D、芦荟大黄素苷E、橙皮苷正确答案：B…20.与查耳酮互为异构体的是A、黄酮B、二氢黄酮C、异黄酮D、橙酮E、花色素正确答案：B21.一般情况下为无色化合物的是A、黄酮B、黄酮醇C、异黄酮D、二氢黄酮E、查耳酮正确答案：D22.下列黄酮苷元无旋光性的是A、二氢黄酮B、二氢异黄酮C、黄烷醇D、黄酮醇E、二氢黄酮醇正确答案：D反应呈阳性的黄酮是A、3-羟基黄酮B、5-羟基黄酮C、7-羟基黄酮D、4’-羟基黄酮E、6-羟基黄酮正确答案：B，3’-二羟基黄酮与7，4’-二羟基黄酮的分离可用A、氨性氯化锶沉淀法B、碳酸氢钠萃取法C、硼酸络合法D、三氯化铝络合法E、醋酸镁络合法正确答案：B25.水溶性最大的黄酮苷元是A、黄酮醇B、查耳酮C、花色素D、黄烷E、黄烷醇正确答案：C26.能溶于5％碳酸氢钠水溶液的化合物是A、木犀草素B、水飞蓟素C、黄芩素D、汉黄芩素E、橙皮苷元正确答案：A>27.黄酮类化合物可与强无机酸形成盐是因为其分子中含有A、羟基B、羰基C、双键D、氧原子E、内脂环正确答案：D28.可用于区别3-羟基黄酮和5-羟基黄酮的显色反应是A、盐酸-镁粉反应B、醋酸镁反应C、二氯氧锆-枸橼酸反应D、氨性氯化锶反应E、四氢硼钠反应正确答案：C29.山奈酚和槲皮素的鉴别用A、SrCl2／NH3反应B、Mg-HCl反应C、AlCl3反应D、AlCl3／HCl反应E、Mg(Ac)2反应正确答案：A （邻二酚结构）30.欲分离3’，4’－二羟基黄酮和5，4’-二羟基黄酮，最好采用A、溶剂萃取法B、铅盐沉淀法C、pH梯度萃取法D、氨性氯化锶法E、硼酸络合法正确答案：E31.能用1％盐酸提取出的成分是A、黄酮B、黄酮醇C、查耳酮D、花色素E、异黄酮正确答案：D32.用化学方法鉴别葛根素与槲皮素时，可采用A、三氯化铁反应B、异羟肟酸铁反应C、盐酸-镁粉反应D、三氯化铝反应E、四氢硼钠反应正确答案：C33.利用黄酮化合物的UV光谱判断黄酮结构中是C3-OH，C4=O还是邻二酚羟基引起的带I位移，应选用的诊断试剂是A、MeOHB、MeONaC、NaOAcD、AlCl3E、AlCl3／HCl 正确答案：E反应可用于鉴别A、二氢黄酮B、查耳酮C、黄酮醇D、花色素E、异黄酮正确答案：A~35.黄酮类化合物层析检识常用显色剂是A、盐酸镁粉试剂B、三氯化铁试剂C、异羟肟酸铁试剂D、氢氧化钠水溶液E、三氯化铝甲醇溶液正确答案：E36.下列黄酮苷元进行纸层析，若用2％一6％的醋酸水溶液展开，停留在原点的是A、二氢黄酮B、异黄酮C、黄烷醇D、二氢黄酮醇E、黄酮醇正确答案：E37.从总黄酮乙醇浸膏中萃取黄酮单糖苷，用A、石油醚B、醋酸乙酯C、氯仿D、乙醚E、苯正确答案：B38.聚酰胺在哪种溶剂中对黄酮类化合物的吸附最弱A、水B、丙酮C、乙醇D、氢氧化钠水溶液E、尿素水溶液正确答案：E39.当药材为花或果实时，采用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物，常选用的碱液为A、5％碳酸氢钠液B、5％碳酸钠液C、饱和石灰水D、1％氢氧化钠液E、10％氢氧化钠液正确答案：C:40.用活性炭纯化黄酮苷时，能够将黄酮苷从活性炭上洗脱下来的溶剂是A、沸水B、沸甲醇C、7％酚-水D、15％酚-水E、5％氢氧化钠水溶液正确答案：C41.黄芩苷可溶于A、水B、甲醇C、热乙酸D、乙醇E、丙酮正确答案：C42.从下列中药中分离黄酮类成分，可采用氧化铝吸附柱层析的是A、黄芩B、银杏叶C、葛根D、槐米E、陈皮正确答案：C43.含有双黄酮的中药是A、槐米B、陈皮C、山楂D、银杏叶E、满山红正确答案：D44.下列有关芦丁的论述，错误的是A、属于双糖苷B、在水中的溶解度随温度变化很大C、在碱性下不稳定D、不能用碱提酸沉法提取E、暴露在空气中易变色正确答案：D《45.某黄酮类化合物HNMR谱中出现δ6．49的单峰，该化合物可能是A、芹菜索B、山奈酚C、二氢芹菜素D、二氢山奈酚E、大豆素正确答案：A46.黄酮类化合物UV光谱的带I是由下列哪个结构系统所引起A、苯甲酰基系统B、桂皮酰基系统C、色原酮结构D、邻二酚羟基结构E、C4=O，C5-OH结构正确答案：B47.下列黄酮类化合物甲醇溶液的UV光谱有2个明显的吸收带的是A、黄酮B、二氢黄酮醇C、二氢黄酮D、异黄酮E、高异黄酮正确答案：A48.某黄酮化合物UV光谱数据(λmax nm)如下MeOH 253、267、349MeONa 266、329sh、401NaOAc 269、326sh、384NaOAc／H3BO3 259、301sh、370、430shAlCl3 274、300sh、328、426AlCl3／HCl 266sh、275、355、38549.该化合物可能是A、5，7，4’一三羟基黄酮B、5，7，3’，4’一四羟基黄酮C、3，7，3’，4’，5’一五羟基黄酮D、3，5，7，4’--四羟基黄酮E、3，5，7，3’，4’一五羟基黄酮正确答案：B和Emerson反应的条件是A、酚羟基B、α-OHC、β-OHD、活泼氢E、酚羟基对位有活泼氢正确答案：E反应的条件是A、芳环B、内酯环C、蒽环D、酚羟基E、活泼氢正确答案：D反应的试剂是A、安替比林B、氨基安替比林C、2，6-二氯苯醌氯亚胺D、铁氰化钾E、以上都不是正确答案：C(53.既有黄酮，又有木脂素结构的成分是A、牛蒡子酚B、连翘酚C、五味子素D、水飞蓟素E、厚朴酚正确答案：D54.引入哪类基团可使黄酮类化合物脂溶性增加A、-OHB、-OCH3C、-CH2OHD、金属离子E、-COOH 正确答案：B55.下列黄酮中酸性最强的是A、7，4’-二羟基黄酮B、5，7-二羟基黄酮C、3，5-二羟基黄酮D、3，7-二羟基黄酮E、3-羟基黄酮正确答案：A56.下列除＿＿外都属二氢黄酮类A、橙皮苷B、新橙皮苷C、杜鹃素D、大豆苷E、甘草素正确答案：D57.下列除＿＿外都属异黄酮类A、大豆素B、葛根素C、大豆苷D、紫檀素E、杜鹃素正确答案：E;58.母核结构中无C=O的黄酮类是A、黄酮B、查耳酮C、色原酮D、黄烷醇E、异黄酮正确答案：D59.不可与二氯氧锆起反应的化合物是A、槲皮素B、山奈酚C、杨梅素D、葛根素E、高良姜素正确答案：D60.下列哪个不是黄芩苷的反应A、盐酸镁粉反应B、四氢硼钠反应C、三氯化铁反应D、铅盐反应E、三氯化铝反应正确答案：B61.黄芩苷是A、黄酮B、黄酮醇C、二氢黄酮D、二氢黄酮醇E、查耳酮正确答案：A62.区别二氢黄酮类与其它黄酮类最好采用A、醋酸镁反应B、HC1-Mg反应C、FeC13反应D、AlC13反应E、AlC13-HC1反应正确答案：A 您选择的答案：#63.下列物质除--外均属于黄酮类化合物A、槲皮素B、大黄素C、葛根素D、大豆素E、黄芩素正确答案：B64.大豆素是A、黄酮B、黄酮醇C、异黄酮D、二氢黄酮E、二氢黄酮醇正确答案：C】65.甲醇溶液中黄酮类化合物的UV光谱有几个吸收谱带A、1个B、2个C、3个D、4个E、5个正确答案：B66.以下哪种为生物碱型黄酮类化合物A、苦参素B、榕碱C、金丝桃苷D、杨梅素E、龙胆碱正确答案：B67.下列哪种化合物属于黄酮醇类成分A、大豆素B、葛根素C、黄芩素D、槲皮素E、杜鹃素正确答案：D68.只须提取中药中的黄酮苷类，最常用的提取溶剂是A、丁醇B、酸水C、乙醇D、乙酸乙酯E、氯仿正确答案：C69.黄酮类化合物显黄色时结构的特点是A、具有色原酮B、具有2-苯基色原酮C、具有2-苯基色原酮和助色团D、具有色原酮和助色团E、具有黄烷醇和助色团正确答案：C（二）B型题（备选答案在前，试题在后。
执业中药师考试中药化学黄酮
第六章黄酮考点精要：1.黄酮类化合物的含义与结构分类；2.黄酮类化合物的理化性质（性状、溶解性、酸性、显色反应）；3.黄酮类化合物的提取与分离；4.中药实例；5.黄酮类化合物的结构结构鉴定（UV，NMR）。
定义：黄酮类化合物是广泛存在于自然界的一大类化合物，由于这类化合物大多呈黄色或淡黄色，且分子中亦多含有酮基而因此被称为黄酮。
经典定义：指基本母核为2-苯基色原酮的一系列化合物。
现代定义：泛指两个苯环（A与B环）通过三个碳原子相互连接而成的一系列化合物，其基本碳架为C6-C3-C6。
第一节结构与分类一、苷元的结构与分类分类依据：根据中央三碳链的氧化程度、B-环联接位置（2-或3-位）以及三碳链是否成环等特点，可将中药中的主要的黄酮类化合物分类，如表所示。
此外，尚有由两分子黄酮或两分子二氢黄酮，或一分子黄酮及一分子二氢黄酮按C-C或C-O-C键方式联接而成的双黄酮类化合物。
另有少数黄酮类化合物结构很复杂，如水飞蓟素为黄酮木脂体类化合物，而榕碱及异榕碱则为生物碱型黄酮。
配伍选择题A.黄酮醇B.二氢黄酮C.二氢黄酮醇D.异黄酮E.查耳酮1.2，3位有双键，3位连有羟基的黄酮类化合物是（）[答疑编号5630060101]【正确答案】A2.2，3位无双键，3位连有羟基的黄酮类化合物是（）[答疑编号5630060102]【正确答案】C3.2，3位无双键，3位没有羟基的黄酮类化合物是（）[答疑编号5630060103]【正确答案】B4.2，3位有双键，3位连有B环的黄酮类化合物是（）[答疑编号5630060104]【正确答案】D二、黄酮苷的糖的结构与分类单糖类：D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖及D-葡萄糖醛酸等。
双糖类：槐糖（glc1—2glc）、龙胆二糖（glc1—6g l c）、芸香糖（rha1—6glc）、新橙皮糖（rha1—2glc）、刺槐二糖（rha1—6gal））等。
“新龙腾云怀抱刺”三糖类：龙胆三糖（glc1—6glc1—2fru）、槐三糖（glc1—6glc1—2glc）等。
中药化学第六章第一二三四五六七节
8、二氢查耳酮（dihydrochalcone）
OH
β
HO
OH
OH
α
O
二氢查耳酮 （α－吡喃酮开环，α，β-碳氢化）
glc
O
O
梨根苷
9、花色素类（anthocyanidin）
+ O
HO
+ O OH OH
R1 OH
4
R2
花色素类 （4－酮基还原，以烊盐存在）
芍药花苷元 R1=OCH3 R2=H
矢车菊苷元 R1= OH R2=H 飞燕草苷元 R1= R2=OH 天竺葵苷元 R1= R2=H
OH HO O OH OH OH O
HO
OH
OH
O
槲皮素
5，7，3’，4’－四羟基黄酮醇
OH HO O OH O OH O
CH2OH
异甘草素
4，2’，4’－三羟基查耳酮
O
槲皮素－3－O－β－D－半乳糖苷 5，7，3’，4’－四羟基黄酮醇－ 3－O－β－D半乳糖苷
第三节
结构特点 1、
A O O
黄酮类化合物的理化性质
例如
HO
O
OH O
OH
O
CH2OH
OH
O
OH
O
O O
CH3
OH OH
槲皮素－3－半乳糖苷
CH 2OH HO
芦丁
O
OH HO
rha O
O
OH O
HO
O
OH
OH
O
rha
OH
O
山奈苷
牡荆素
组成黄酮苷常见的糖有：
单糖类：D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖、L-阿拉 伯糖及D-葡萄糖醛酸等。
中药化学习题及答案
第六章黄酮类化合物一、概念1、黄酮类化合物：泛指两个苯环通过三碳链相互连接而成的一系列化合物。
2、盐酸—镁粉反应：将黄酮类化合物试样溶于甲醇或乙醇中，加入少许镁粉振摇，再加几滴浓盐酸呈色。
3、锆盐—枸椽酸反应：鉴定3 –或5- OH黄酮，黄色。
4、SbCl5反应：鉴定查耳酮5、氨性氯化锶反应：鉴定3‘4’ 邻二OH黄酮二、填空1.目前黄酮类化合物是泛指两个（苯）环，通过（ C3 ）链相连，具有（2 –苯基色原酮）基本结构的一系列化合物。
2.黄酮类化合物在植物体内主要以（苷）的形式存在，少数以（苷元）的形式存在。
3.黄酮类化合物的颜色与分子结构中是否存在（交叉共轭体系）有关。
4.色原酮本身（无）色，但在2—位上引入（苯）基后就有颜色。
如果（双健）氢化，则（交叉共轭体系）中断，故二氢黄酮醇（无）色。
黄酮类化合物在4/7—位引入（ -OH ）基团，使颜色加深。
异黄酮的共轭体系被（破坏），故呈（微黄）色。
查耳酮分子中存在（交叉共轭体系）结构，故呈（黄）色。
5.花色素的颜色随（ pH ）改变。
一般（小与7）时显红色，（大与8.5 ）时显蓝色，（等于8.5 ）时显紫色。
6.游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于（水）中，可溶于（乙醇）、（正丁醇）及（氯仿）中,游离黄酮类化合物一般分子呈平面型，它在水中溶解的程度（<）与非平面型分子。
例如（二氢黄酮）在水中溶解大与（黄酮）。
7.花色素因以（离子型）形式存在，具有（离子）的通性，.故水溶性（强）。
8.黄酮苷元分子中引入羟基后，水溶性增（大），引入羟基越多，其水溶性越（强）。
而羟基甲基化后，其水溶性（减弱）。
9.黄酮苷一般溶于（水）、（丙酮）及（正丁醇）等中，而难溶或不溶于（氯仿）、（乙醚）等有机溶剂中。
10.黄酮类化合物因分子中具有（酚羟基）而显酸性。
其酸性强弱顺序为：7,4’-二OH(5%NAHCO3)>7-或4‘-OH(5%NA2CO3)>一般酚羟基(0.2%NAOH)>5-OH(4%NAOH) 11.黄酮类、二氢黄酮类、黄酮醇类、异黄酮类与HCl—Mg粉反应呈（红）色。
《中药化学》黄酮类化合物练习题及答案
《中药化学》黄酮类化合物练习题及答案一.单选题（来源自学考试）1.黄酮类化合物的基本碳架是（B）。
A.C6－C3B.C6－C3－C6C.C6－C6－C3D.C6－C6－C62.黄酮苷元在水中溶解度最大的一类是（C）。
A.黄烷醇类B.查耳酮类C.花色素类D.二氢黄酮醇类3.检查黄酮类化合物最常用的显色反应是（B）。
A.碘化铋钾反应B.HCl-Mg粉反应C.Mg(Ac)2反应D.乙酐-浓硫酸反应4.除下列哪点外，其它三点一般作为黄酮类化合物结构分类的依据（D）。
A.三碳链的氧化程度B.B环的连接位置C.三碳链是否与B环构成环状结构D.是否具有2-苯基色原酮的结构5．黄酮（a）.花色素（b）.二氢黄酮（c）三类化合物（羟基取代相同时）的水溶性从大到小排序是（ C ）。
A.>b>cB.a>c>bC.b>c>aD.b>a>c6.下列化合物中酸性处于第二强的是（A）。
A.7-羟基黄酮B.7，4′-二羟基黄酮C.5-羟基黄酮D.3，5-二羟基黄酮7.下列化合物中与四氢硼钠生成红色反应的是（B）。
A. 5，7，4’-三羟基黄酮B. 5，7，4’-三羟基二氢黄酮C. 3，5，7，4’-四羟基花色素D. 4，2’，4’，6’-四羟基查耳酮8.可用于区别3，5，7，4’-四羟基黄酮和5，7，4’-三羟基黄酮的反应是（C）。
A.盐酸-镁粉反应B.KOH反应C.锆-枸橼酸反应D.乙酸镁反应9.聚酰胺色谱的原理是（B）。
A.分配B.氢键缔合C.分子筛D.离子交换二.单选题1.黄酮类化合物早期又称黄碱素，其碱性原子指（ A）。
A.1位O原子B.4位酮羰基C.5位羟基D.B环苯基2.二氢黄酮.二氢黄酮醇类苷元在水中溶解稍大是因为（ D ）。
A.羟基多B.有羟基C.离子型D. C环为非平面型3.黄酮类化合物的颜色与下列哪项因素有关（D）。
A.结构中有酚羟基B.结构中有临二酚羟基C.分子中存在交叉共轭体系D.A+C项4.下列化合物中与四氢硼钠生成红色反应的是（B）。
天然药物化学第六章 黄酮类化合物
2. 抗肝脏毒作用
从水飞蓟种子中得到的 水飞蓟素具有保肝作用， 水飞蓟素具有保肝作用，用 于治疗急、慢性肝炎、 于治疗急、慢性肝炎、肝硬 化及多种中毒性肝损伤。 化及多种中毒性肝损伤。 儿茶素(catergen) （ +） -儿茶素 ） 儿茶素 也可抗肝脏毒作用， 也可抗肝脏毒作用，治疗脂 肪肝及因半乳糖胺或四氯化 碳等引起的中毒性肝损伤。 碳等引起的中毒性肝损伤。
O O O
O
O
O
黄酮、 灰黄-黄色 黄酮、黄酮醇及苷类 灰黄 黄色 查耳酮 黄-橙黄色 橙黄色 二氢黄酮、二氢黄酮醇 二氢黄酮、 无色 异黄酮 微黄色 其中，黄酮、黄酮醇及苷类、查耳酮等因分子 其中，黄酮、黄酮醇及苷类、查耳酮等因分子 中存在交叉共轭体系， 位引入-OH, -OCH3等 中存在交叉共轭体系，在7,4’位引入 位引入 供电子基团则促进电子移位、重排，使化合物颜色 供电子基团则促进电子移位、 重排， 加深。 加深。 花色苷及其苷元的颜色随 的不同而改变： 的颜色随pH的不同而改变 花色苷及其苷元 的颜色随 的不同而改变 ： 呈现红 呈现红（pH<7），紫（pH=8.5）、兰 （pH>8.5） ） ） ）
OH
OH
O
GINKGETIN
银杏叶片（舒血宁片） 银杏叶片（舒血宁片）
[作用与用途 活血化瘀， 作用与用途] 活血化瘀， 作用与用途 通脉舒络。 通脉舒络。用于动脉硬化 及高血压病所致的冠状动 脉供血不全、心绞痛， 脉供血不全、心绞痛，心 肌梗塞、 肌梗塞、脑血管痉挛等以 及动脉血管供血不良所引 起的疾患. 起的疾患 银杏叶片提取物被法国、 银杏叶片提取物被法国、 德国列为降血压特效药、 德国列为降血压特效药、 天然药品； 天然药品；被日本列为抗 衰老、治老年痴呆症特效 衰老、 药品。 药品。
中药化学—黄酮类化合物
结构与分类
1 黄酮类 2 黄酮醇类 3 二氢黄酮类 4 二氢黄酮醇类 5 异黄酮类 6 二氢异黄酮类 7 查耳酮类
8二氢查耳酮类 9橙酮类 10花色素类 11黄烷醇类 12双黄酮类 13其他黄酮类
黄酮
依据C环的变化
1、黄酮 flavones ：占总数 1/4
R2 = xyl
R3=H
R1 =glc
二氢异黄酮----2，3位双键被氢化
RRO
4
3
2
O5
6 11 6
7
8O
1
O
11 10
9O
10
广豆根：紫檀素
R=CH3
三叶豆紫檀素 R= glc
高丽槐素
R=H
查耳酮
chalcones ： C环是开裂状态
3 2 OH 2
4
β
5
α6
6
O
3 H+
4
OH 5
2’-羟基查耳酮
伤。
OH
HO
O
O OCH3
O
CH2OH
OH O
OH
水飞蓟素(SILYBIN)
异黄酮-----B环取代在C环 C3 上
豆科植物葛。
葛根总黄酮具有 扩冠、增加冠 脉流量及降低 心肌耗氧量等 作用。
异黄酮
R1 R2O
isoflavones ：
O
OR3
O
葛根素
R2 = R3 = H
葛根素木糖苷 R1 = glc
OH
O
HO
O
OH
花青素母核
OH 矢车菊苷元(兰色)
黄烷醇
flavan–3–ols ：
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
聚酰胺柱色谱分离特点：
（1） 苷元相同时，连糖愈多，吸附力愈差 吸附能力：苷元 ＞ 单糖苷 ＞ 双糖苷 ＞ 叁糖苷 洗脱顺序：苷元 ＜ 单糖苷 ＜双糖苷 ＜ 叁糖苷
（2） 母核羟基数目愈多，吸附力愈强 （3） 与形成H键基团的位置有关，若所处位置易于形成分子
查耳酮、橙酮、儿茶素： （—） 阴性
检查：样品 /甲醇 + Mg粉 +3d 浓 HCl 1—2分钟 显色
注意
1、当样品是花青素、部分橙酮、查尔酮时：空白 对照实验
2、样品为植物粗提物时：观察升起的泡沫
2） 四氢硼钠反应（NaBH4） 选择性还原二氢黄酮 —红~紫色 其它黄酮类化合物均不显色,可以与之区别 二氢黄酮可与 磷钼酸试剂反应呈现棕褐色,
gentiobiose （glc 1 6 glc）
rutinose （rha 1 6 glc）
neohesperidose（rha 1 2 glc）
（三） 连接位置：单糖连接在C-7，3及4’位； 双糖连接在C-3，7位 碳苷连接在C-6，8位
第三节 ： 理化性质
一、物理性质 1、性状（形态）：多为结晶性固体，少数为无定形粉末
碱水层 (5-OH黄酮)
碱水层 (一般ph-OH)
（三） 根据分子中特殊官能团分离
1、铅盐法： 分离二类成分 具有邻二酚OH：与 PbAc2 沉淀 不具有邻二酚OH：与 Pb（OH）Ac 沉淀
2、硼酸络合法：
O B OH
O
邻二酚OH与H3BO3络合，生成酸性强的络合物， 易溶于水，与不具上述结构的黄酮分开
内H键，吸附力减小 3、 4′ 、7 OH ＞ 6、7、 3′、 4′OH ＞ 5、6、7OH
（4） 分子中芳香核共轭双键多者，易被吸附 查耳酮 ＞ 二氢黄酮
（5） 不同类型黄酮化合物，被吸附强弱顺序 黄酮醇 ＞ 黄酮 ＞ 二氢黄酮醇 ＞ 异黄酮
◆ 洗脱剂洗脱能力： 水 ＜ MeOH ＜ Me2CO ＜ NaOH ＜ MF ＜ DMF
（二） 梯度PH萃取法
适用范围：分离酸性强弱不同的黄酮苷元
依次用弱碱 强碱，自有机溶剂中将黄 酮苷元由强酸弱酸顺序萃取出来
流程图如下：
混合苷元CHCl3
5% NaHCO3
碱水层 (7,4′二OH)
CHCl3层 5% Na2CO3
CHCl3层 0.2% NaOH
碱水层 (7或4′-OH)
CHCl3层 5% NaOH
第二节、结构与分类
根据黄酮类化合物A环和B环中间的三碳链的氧化程度，三碳 链是否构成环状结构，3位是否有羟基取代以及B环（苯基）连 接的位置等特点，可将主要的天然黄酮类化合物分为一下几类
1、黄酮 flavones ：占总数 1/4
O
O
2、黄酮醇 flavonol ：占总数 1/3 C环(C3 - OH)
2、鼠李糖 3、半乳糖
L-Rhamnose D-galactose
(L-Rha) (D-Gal)
4、甘露糖 D-mannose
(D-Man)
5、阿拉伯糖 L-Arabinose
(L-Ara)
6、木糖
D-xylose
(D-Xyl)
（二） 双糖类
槐糖 龙胆二糖 芸香糖 新橙皮糖
sophorose （glc 12 glc）
酸：硫酸、盐酸
槐米
6倍量沸水，加CaO调PH 8-9煎煮20′
药渣
滤液
加H2SO4(HCl)调PH 5，析出过滤
沉淀 （芦丁粗品）
注意：
（1） 碱浓度不易过高，强碱加热易破坏母核 （2） 花、果类药材，含杂质果胶、粘液质，宜用石灰乳
（水），可使含COOH的杂质生成钙盐，有利纯化 （3） 酸化时，浓度不宜过强，否则生成盐，使析出的黄酮又
4、与五氯化锑反应 鉴别查尔酮-------红或紫红色 条件: 无水环境
5、碱性试剂显色反应
（1） 碱性试剂： NH3气：颜色可逆的 NaHCO3水溶液：颜色不可逆
（2） 碱性试剂反应可以帮助鉴别分子中某些结构特征
二氢黄酮 OH- 查耳酮（橙～黄色）
黄酮醇 OH- 黄色 通空气 棕色（可与其它黄酮类区别）
（黄酮苷类） 。 二氢黄酮不易结晶。
2、颜色： （1） 颜色与分子中是否存在交叉共轭体系有关
黄酮（醇）
灰黄- 黄色
异黄酮
无色
O
二氢黄酮（醇） 白色
橙酮、查耳酮 黄- 橙黄色
O
（2） 在黄酮（醇）7 、4′引入OH 、OCH3 等助色团，促进 电子移位、重排，化合物的颜色加深
（3） 碱性下，黄色加深
第五章 黄酮类化合物
Flavonoids
第一节：概述 第二节：结构与分类 第三节：理化性质 第四节：提取与分离 第五节：检识 第六节：结构研究 第七节；中药实例
第一节： 概述
一、黄酮
8
7 A
6 5
1
2′ 3′
O 2 1′ B 4′
C 3 6′ 5′
4
O
（1） 黄色带有酮基化合物 （A B C 环）
3次
渣（） 滤液 浓缩 浸膏
系统溶剂萃取
注意： 酶的活性：提取苷类，先破坏酶 破坏酶方法：沸水提取 、 高浓度醇
◆ 例如：
槐米粉
6倍沸水
水煎液
30min / 1—2 次
冷却放置 适当浓缩
粗品芦丁
热乙醇 重结晶
芦丁
芦丁溶解度： 热水
1:200
冷水
1:104
热乙醇
1:60
冷乙醇
1:650
2、碱提取酸沉淀法 碱：石灰 CaO 、 Ca(OH)2
（5） FeCl3试剂
Ph-OH + Fe3+ 呈色
（5） SrCl2试剂（氨性甲醇中） 绿～棕色～黑色
HO O
OH OH O
OH OH
+ Sr 2+ + 2OH -
O
O
O Sr2+ + 2H2O
3、硼酸显色反应 鉴别 5-OH黄酮和 2′— OH查尔酮 无机酸或有机酸条件下-----亮黄色 草酸------黄色伴有绿色荧光 枸橼酸丙酮-------黄色, 无荧光
测甲醇光谱：黄酮化合物的 UV 光谱特征，对区分各种 类型的黄酮具有意义
加诊断试剂：当加入诊断试剂时，通过光谱的改变又可推测 基本结构中OH取代情况，提供结构信息
重新溶解，降低产率
3、乙醇回流提取法 4、有机溶剂提取法（极性小的苷元）
药材
10倍量水 + H+ + CHCl3回流
药渣
CHCl3液
总黄酮苷元
二、分离方法 ▲ 分离依据 A：酚OH —酸性；邻二 ph-OH B：依据分子量大小—Sephadex LH-20 C：依据分子极性
（一） 柱色谱法
1、硅胶柱色谱：极性差异 极性大，吸附牢 极性小，吸附差，先洗下来
O
OH O
3、二氢黄酮 flavanones ：C环(C2 - C3)无双键
O H
OH
4、二氢黄酮醇 flavanonols ：C环无双键 C3-OH
O
O OH
5、异黄酮 isoflavones ：B环取代在C环 C3 上
O
O
6、橙酮 aurones ： C环是五元环
O CH
O
7、查耳酮 chalcones ： C环是开裂状态 （编号P200）
OH
α
1′
β
2′
O
8、黄烷、黄烷醇 flavan–3–ols ： C环上无羰基
O
OH
9、花色素 anthooganidins ：
C环上无羰基，且C环O原子是阳离子状态
O+
10、山酮 ( 双苯吡酮类) xanthones ：C环与B环骈合
O
O
11、双黄酮（醇）biflavonoids ：
二个黄酮（或黄酮醇）聚合在一起
操作：
样品乙醇液＋2％等量的四氢硼钠，一分钟后加 入浓盐酸或浓硫酸数滴。
为二氢黄酮的特征反应
2、金属离子络合反应 Al 3+ Pb 2+ Zr 3+ Mg 2+ Sr2+ Fe 3+
黄酮类化合物具有结构单元：均可与重金属生成络合物
OH O
O
OH
OH OH
O
1、1% AlCl3 / MeOH 〔Al(NO3)3 〕 黄色络合物 荧光（max = 415 nm）
12 、二氢异黄酮 、二氢查尔酮
二、黄酮苷类化合物：黄酮类化合物多以苷的形式存在，由于
苷元不同，以及糖的种类、数量、连接位置和连接方式的不同， 形成数目众多、结构各异的黄酮苷类化合物。
组成黄酮苷的糖类主要有：
（一） 单糖类 1、D-glucose ( D-glc)
D-glucaronic acid (D-gluA)
第四、五节 黄酮化合物的检识与结构鉴定
方法: 谱学特征——解析：UV 1H 谱 13C 谱 MS
化学方法 色谱方法
辅助手段
一、纯度检查： 1、TLC：三种以上展开剂，与标准品共层析 （Rf、斑点颜色、形状相同）
2、测定mp：熔距1—2℃ 测定混合mp（与标准品）：纯度不够，mp
二、紫外光谱
邻二酚羟基 OH3,4′二羟基 [O]
黄深红色绿棕色
第三节 提取与分离
过程分三个阶段 1、提取：（1） 考虑提取成分是苷、苷元 （2） 原材料的组织部位、杂质 2、分离（净化）黄：酮成分与其它非黄酮分开