IGCC电站脱硫系统中的羰基硫水解工艺

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羰基硫水解催化剂研究进展

羰基硫水解催化剂研究进展
第4 4 卷第 1 0 期 2 0 1 5 年 1 O月




C o n t e mp o r a r y C h e mi c a l I n d u s t r y
V o 1 . 4 4, N o . 1 0 O c t o b e r ,2 0 1 5
C OS的实验 , 结果 发 现 : C OS和水解 反应 生成 C O2 和 H2 S ,同时还 有 s的生成 。
刘俊锋 J 利用 了原位漫反射傅立 叶变换红外光 在催化剂作用下将 C O S 水解转化成容易脱除的 H 2 s , 谱 和离 子色谱 研究 了三种不 同的 A1 2 0 催 化剂 催化 由于水解 法具 有反 应温 度低 ,不 消耗 氢源 ,副 反应 水解 C OS 的氧 中毒原 因 ,结果 发现 :三种 不 同 的 少 ,而越来 越受 到人 们 的关 注 。因此 ,C OS水解 技 A1 2 O3 催 化剂 随着 焙 烧温 度 的升 高 ,晶形发 生 了转 术 已经成 为 目前一 个 十分活 跃 的研究 领域 。本 文从 变 , 比表 面积 随着减 小 ,因此 表面. O H 数量减 少 , 固体催化剂 、液相催化剂和其它种类催化剂分别综 使C O S 反应速率降低。 C O S 和A 1 2 O 3 催化剂表面的 述了 C OS水解催 化 剂 的发展状 况 , 同时综 述 了作为 O H 能够发生反应 H S C O 2 中间体 ,该中间体在无 固体催化剂的载体和活性组分 ,并提 出了将不同种 S和 C O 2 , 该 H2 s接着 被氧 化生 成 s , 类的活性组分和载体进行混合得到的催化剂是将来 氧时会 生成 H2 进 一 步氧化 生成 S 04 ;在 有氧 时会 生成 HS O 3 。 ,进 C OS水 解催 化剂 的发展 趋 势 。 步 生成 s 0 4 ,生 成 的 S 04 完 全 占据 了 AI 2 O3 表

LO—CAT硫磺回收技术在IGCC电站中的应用

LO—CAT硫磺回收技术在IGCC电站中的应用

LO—CAT硫磺回收技术在IGCC电站中的应用摘要:净化脱硫技术则是IGCC电站实现零排放、零污染的关键技术。

IGCC 电站采用了美国Merichem公司LO-CAT硫回收技术,此装置工艺简单,操作方便,低污染低排放。

本文着重对IGCC电站的LO-CAT技术应用进行介绍,以及该装置开车调试过程中出现的种种问题、采取的解决措施和方法进行一系列阐述。

关键词:IGCC电站;LO-CAT;硫磺回收1.前言如今,我国由工业造成的二氧化硫排放约占二氧化硫排放量的80﹪,因此,控制二氧化硫排放的工作显得尤为重要。

目前石灰石-石膏湿法烟气脱硫已成为国内最为广泛应用的烟气脱硫方法,但工艺较复杂,且易对环境造成二次污染。

而IGCC电站则采用MDEA溶液脱除合成气中的硫化氢,然后采用LO-CAT技术回收硫磺。

本文介绍了L0-CAT自循环硫回收装置在IGCC电站中的实际应用情况,以期为我国IGCC电站在脱硫装置改造方案的规划设计时提供方案参考和优化选择。

2.LO-CAT工艺技术介绍2.1化学反应机理LO-CAT硫回收技术是一种可再生的H2S脱除技术,采用铁离子络合物液体催化剂,在常温下H2S 直接转化成元素硫。

同时,铁离子催化剂被还原成亚铁离子,用过的催化剂用空气氧化再生后循环使用。

其主要化学反应如下:吸收:H2S(气)+2 Fe3+→2H++S0+2 Fe2+再生:1/2 O2(气)+H2O+2 Fe2+→2OH-+2 Fe3+2.2 LO-CAT工艺流程在吸收氧化塔中,加入LO - CAT试剂,在空气的作用下发生一系列氧化还原反应,反应后的LO - CAT试剂,由循环泵经恒温换热器后返回至吸收氧化塔。

生成的硫磺浆液沉降到吸收氧化塔锥底,由硫磺浆液泵送至真空带式过滤装置除去其中液体成分,硫单质固体送至熔硫釜进一步除掉其中液体成分,最终由造粒机进行造粒送至硫磺料仓。

3.LO-CAT工艺在IGCC电站中的应用IGCC电站安装了两套相同的自循环LO-CAT脱硫装置。

IGCC电站脱硫系统MDEA溶液劣化问题研究

IGCC电站脱硫系统MDEA溶液劣化问题研究

第48卷第6期2020年12月Vol.48 No.6Dec. 2020煤化工Coal Chemical IndustryIGCC 电站脱硫系统MDEA 溶液劣化问题研究康建邦,王相平,李金杰,敦启孟,范 旭,王 孟,刘 超(华能(天津)煤气化发电有限公司,天津300452)摘 要 针对IGCC 电站脱硫系统采用的MDEA 湿法脱硫技术在实际运行中出现的MDEA 溶液劣化问题,进行了原因分析,认为合成气中的HCN 、NH3等组分导致了 MDEA 溶液中热稳定性盐的产生,增加了药品消耗、降低了脱硫效 率、造成了设备腐蚀。

通过增加合成气低温水洗装置,很大程度上去除了粗合成气中的杂质组分,显著缓解了 MDEA溶液的劣化现象;在较低的MDEA 劣化速率下,通过引入电渗析除盐装置、增加活性炭过滤器、降低再生塔加热器热 源温度等措施,最终保证了脱硫效率、降低了药品消耗,实现了脱硫装置安全、经济、稳定运行。

关键词IGCC ,脱硫系统,MDEA 溶液,热稳定性盐,水洗,电渗析,活性炭过滤器,热源温度文章编号:1005-9598 (2020) -06-0041-05 中图分类号:TM611.31 文献标识码:A天津IGCC 电站是我国第一座IGCC 示范电站,装 机容量为265 MW,主要由空分、煤气化、合成气净化和 燃气-蒸汽联合循环系统构成。

煤气化技术是IGCC的核心技术之一,机组所使用的气化炉是我国自主 研发的两段式干煤粉气化炉,气化炉设计耗煤量为2 000 t/do 通常情况下,IGCC 电站气化炉所产生的粗合成气中主要成分包含C0、H2、N2、C02、CH4等,同时还 包含C0S 、NH3、02、H2S 、HCN 等杂质〔t,这些杂质对脱硫系统产生了很大的干扰,增加了脱硫系统药品的消耗量、降低了脱硫效率、造成了设备腐蚀。

本文从工艺的角度对IGCC 电站脱硫系统进行优化改造,很大程度上缓解了 MDEA (N-甲基二乙醇胺)溶液的劣化现象,可供同类流程下的脱硫装置参考与借鉴。

羰基硫水解反应方程式

羰基硫水解反应方程式

羰基硫水解反应方程式全文共四篇示例,供读者参考第一篇示例:羰基硫水解反应是一种常见的化学反应,也被称为Jones还原反应。

在这个反应中,羰基化合物(如酮或醛)与硫酸氢钾(化学式为KHSO3)反应,生成相应的醇和硫酸。

这个反应在有机化学中具有很重要的应用价值,可以用于合成醇,还原醛和酮等。

羰基硫水解反应的反应方程式可以表示为:R-C=O + KHSO3 + H2O → R-CH2OH + KHSO4R代表有机基团,可以是饱和碳链或芳香环等。

在这个反应中,硫酸氢钾被还原为硫酸,同时羰基化合物被还原为相应的醇。

羰基硫水解反应的机理比较复杂,通常被认为是一个亲核加成-消除的机理。

硫酸氢钾中的亲核硫汞试剂与羰基化合物发生加成反应,生成一个加合物。

随后,加合物失去水分子,得到硫酸和醇产物。

整个反应过程中,硫酸氢钾起着还原剂的作用,将羰基还原为醇。

羰基硫水解反应广泛应用于有机合成领域。

通过这个反应可以将醛和酮还原为相应的醇,是合成醇的一种重要方法。

羰基硫水解反应还可以用于质谱分析中,用于检测羰基化合物的存在。

通过这个反应可以将羰基化合物转化为醇,便于质谱分析的操作。

在实验室中进行羰基硫水解反应时,通常会使用过量的硫酸氢钾试剂,以确保羰基化合物完全反应。

反应条件一般为室温下加热反应混合物,反应时间较短。

在实验过程中,需要注意控制反应温度和反应时间,以避免产生副反应。

第二篇示例:羰基硫水解反应是一种重要的有机合成反应,通常用于制备醛和酮。

在这种反应中,羰基化合物与硫化氢发生水解反应,生成相应的醛或酮以及硫醇。

羰基硫水解反应在有机合成中具有广泛的应用,是合成化学中的重要反应之一。

羰基硫水解反应的一般方程式如下所示:R-C=O + H2S → R-CHO or R-CO-R' + H2S其中R和R'分别表示烷基、芳基或其他有机基团。

在这个方程中,羰基化合物与硫化氢反应,形成相应的醛或酮,同时生成硫醇作为副产物。

天然气脱硫工艺羰基硫水解催化剂失活研究

天然气脱硫工艺羰基硫水解催化剂失活研究

天然气脱硫工艺羰基硫水解催化剂失活研究刘剑利;朱春蕾;刘爱华;刘增让;徐翠翠;宋宛霖;王国玮【期刊名称】《炼油技术与工程》【年(卷),期】2022(52)6【摘要】为研究羰基硫水解催化剂的失活机理,对PG新剂及旧剂进行了表征。

低温氮气吸脱附实验表明:PG新剂比表面积大于330m^(2)/g,使用后催化剂比表面积降低20%以上,平均孔径增大,孔体积略有减小。

SEM(扫描电子显微镜)照片表明:新鲜剂表面颗粒形貌均匀,失活催化剂比表面积减小,孔体积减小,孔道变大。

XRD(X 射线衍射)结果表明:PG新剂主要由AlO(OH)和Al_(2)O_(3)两种晶相构成,使用后催化剂除AlO(OH)相外,均新增Al(OH)_(3)相,且随床层高度下移,Al(OH)_(3)衍射峰强度逐渐削弱。

XRF(X射线荧光法)结果表明:PG新剂主要组成为氧化铝和少量氧化钠,反应后催化剂上积聚了一定量的含碳、氮和硫的物质,且氧化钠的含量有所降低。

CO_(2)-TPD(CO_(2)程序升温脱附)结果表明:PG新剂上存在丰富的弱碱性中心,而反应后催化剂上硫等杂质的沉积导致弱碱性中心数量显著减少。

【总页数】5页(P27-30)【作者】刘剑利;朱春蕾;刘爱华;刘增让;徐翠翠;宋宛霖;王国玮【作者单位】中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司研究院;中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室【正文语种】中文【中图分类】O64【相关文献】1.合成甲醇原料气精脱硫中羰基硫水解催化剂的工业应用研究2.羰基硫水解催化剂的失活行为研究3.羰基硫水解催化剂失活研究的现状与进展4.采用羰基硫水解工艺优化高含硫天然气脱硫操作模拟研究5.采用羰基硫水解工艺优化高含硫天然气脱硫操作模拟研究因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。

金属氧化物吸附剂脱硫过程中羰基硫的生成

金属氧化物吸附剂脱硫过程中羰基硫的生成

金属氧化物吸附剂脱硫过程中羰基硫的生成
陈兆辉;上官炬;张立;刘生昕;孙婷;樊惠玲
【期刊名称】《现代化工》
【年(卷),期】2011(0)S1
【摘要】金属氧化物脱硫剂脱硫过程中产生羰基硫的现象缩小了脱硫剂的使用范围。

本文从气体中存在一氧化碳、二氧化碳、单质硫和硫化氢出发给出了均相、非均相生成羰基硫的途径,特别综述了生成羰基硫的催化作用。

在总结氧化铁基、氧化锌基、氧化锰基及氧化铜基主流金属氧化物脱硫剂脱硫过程中产生羰基硫研究结果的基础上,发现吸附在金属硫化物表面上的一氧化碳与活性硫化物的相互作用是生成羰基硫的主要反应步骤,活性硫化物可能是硫化氢热解成蒸气硫或硫氢根离子及硫化氢与金属氧化物反应生成的金属硫化物。

【总页数】7页(P244-249)
【关键词】金属氧化物;吸附剂;硫化氢;羰基硫
【作者】陈兆辉;上官炬;张立;刘生昕;孙婷;樊惠玲
【作者单位】太原理工大学煤科学与技术省部共建国家重点实验室培育基地
【正文语种】中文
【中图分类】TQ0
【相关文献】
1.复合金属氧化物脱除羰基硫的研究 [J], 赵海;王芳芳;伍星亮;倪建军;张德祥;高晋生
2.流化催化裂化汽油吸附脱硫金属氧化物吸附剂 [J], 董群;孙征;高雪;李满仓;李春红
3.金属氧化物吸附剂深度脱硫性能研究 [J], 董群;孙征;王德秋;高雪;梅春林
4.金属氧化物脱硫/固硫反应动力学中的补偿效应 [J], 郭汉贤;樊惠玲;李彦旭
5.高温燃煤钙基纳米金属氧化物复合吸附剂同时除砷脱硫研究 [J], 陈锦凤;李翼;朱丹;王肖戈;成金华;帅琴
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液化气羰基硫水解工艺流程

液化气羰基硫水解工艺流程

液化气羰基硫水解工艺流程
1. 原料准备,首先需要将含有羰基硫的液化石油气作为原料,
同时准备水和适量的碱性催化剂(如氢氧化钠)作为反应的辅助物质。

2. 反应装置,将原料液化石油气与水和碱性催化剂送入反应装
置中。

反应装置通常为反应釜或塔式反应器,以确保反应物充分接
触和反应。

3. 水解反应,在反应装置中,羰基硫化合物与水和碱性催化剂
发生水解反应,生成相应的醇和硫化氢。

水解反应的化学方程式通
常为,R-S-C(=O)-R' + H2O → R-SH + R'-OH,其中R和R'分别代
表有机基团。

4. 分离和回收,在反应后,通过分离设备将生成的硫化氢和醇
与未反应的原料气分离开来。

硫化氢可以通过进一步的处理回收利用,而醇则可以作为有用的化工原料。

5. 废气处理,对于产生的废气,需要进行处理以确保排放达标。

通常采用洗涤、吸收或催化氧化等方法对硫化氢进行处理,将其转
化为无害的硫或硫酸。

总的来说,液化气羰基硫水解工艺流程是一个通过水解反应将液化石油气中的羰基硫化合物转化为无害物质的工艺过程。

这个过程涉及到原料准备、反应装置、水解反应、分离和回收以及废气处理等多个环节,需要严格控制各个步骤,以确保工艺安全、高效和环保。

羰基硫水解催化剂及其制备方法[发明专利]

羰基硫水解催化剂及其制备方法[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010969695.X(22)申请日 2020.09.15(71)申请人 济南环陶环保工程有限公司地址 250000 山东省济南市高新区舜泰广场6号楼25-2号(72)发明人 程磊 于波 林光章 于灏涵 刘剑忠 于涛 王庆亭 王腾 王星 (74)专利代理机构 深圳紫晴专利代理事务所(普通合伙) 44646代理人 陈映辉(51)Int.Cl.B01J 23/52(2006.01)B01J 23/66(2006.01)B01D 53/86(2006.01)B01D 53/48(2006.01)(54)发明名称羰基硫水解催化剂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种羰基硫水解催化剂,包括如下重量份组分:氯化金0.001‑10份、硝酸银0.001‑10份、碱金属化合物0.1‑25份、碱土金属化合物0.1‑25份、催化剂65‑99份和去离子水0.01‑100份。

本发明属于脱除有机硫的催化剂技术领域,具体是羰基硫水解催化剂及其制备方法,采用双功能活性组分达到以上目的。

该催化剂适用于从低温(20℃)至中温(400℃)的宽广温度范围,并且对原料中的硫含量没有特别限制,该催化剂可以在原料气中氧含量高达5%的范围内保持长时间催化活性,具有较好的抗硫酸盐化和抗硫沉积功能。

权利要求书1页 说明书4页CN 111974386 A 2020.11.24C N 111974386A1.羰基硫水解催化剂,其特征在于:包括如下重量份组分:氯化金0.001-10份、硝酸银0.001-10份、碱金属化合物0.1-25份、碱土金属化合物0.1-25份、催化剂65-99份和去离子水0.01-100份。

2.根据权利要求1所述的羰基硫水解催化剂,其特征在于:所述碱金属化合物包括碱金属的氧化物、氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐;所述碱金属的氧化物包括氧化钠、氧化钾、氧化铯和氧化锂;所述氢氧化物包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯和氢氧化锂;所述碳酸盐包括碳酸钠碳酸钾、碳酸铯、和碳酸锂;所述碳酸氢盐包括碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铯和碳酸氢锂。

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丝 网 上 铺 2层 填 料 层 . 依 次 为 直 径 为 5 0 I l l I l l的 大
瓷 球 ( 高 度 为 2 5 0 mm ) 和 直 径 为 2 5 mm 的 小 瓷 球
心设 备 为 C OS水 解 器 ( 以下 简称 水 解 器 ) ,水 解 器 内 部 装 填 低 温 多 功 能 净 化 剂 D J 一1及 常 温 C OS 水 解 催 化 剂 T 5 0 4 A ( 主 要 成 分 是 M0 和 C o 的 氧 化 物 ) I 2 1 .其 作 用 是 在 低 温 条 件 下 以 及 在 C OS水 解 催 化 剂 作 用 下 , 原 料 气 巾 CO S与适 量 的 H 0反 应 , 转 化 为 C 0,以 及 后 续 系 统 中 M DE A 更 容 易 吸 收 的
; 岭∞ 姆霸瓣霸 缀 瘤潮鞭蓦霸 瓣互
张瑞祥 , 高景辉- , 令彤彤 , 朱声 宝z
( 1 . 西 安 热工 研 究 院有 限公 司 , 陕西 西安 7 1 0 0 3 2 ; 2 . 绿 色煤 电有 限公 司 , 北 京 1 0 0 0 9 8 )

要 :介 绍 某 I G C C( 整体 煤气化联合 循环 ) 电站 净 化 单 元 脱 硫 系 统 中羰 基 硫 ( C O S ) 水 解 器 的 水 解 工 艺 。对
C O S水 解 器 的启 动 方 式 和 运 行 . T = 况进 行优 化 ,在试 验研 究 的基础 上 给 出了 C O S水 解 器 运 行 的 最 佳 条 件 :
床层温度 1 8 0℃ .空 速 l 4 5 1 h - - .工 艺 气 冷 却 器 出 口原 料 气 温 度 5 0 ~ 6 0℃ 。在 此 工 况 下 运 行 ,C O S水 解 转 化
MDE A 吸 收 H, S前 需 要 将 9 0 %以上 的 C OS 脱 除
( 转 化 ) 。
常见的 C OS 脱 除 技 术 主 要 有 加 氢 转 化 法 、 有
机 胺 吸 收 法 、 氧 化 法 、 催 化 剂 水 解 转 化 法 等 …。 天
津 某 I GCC 电 站 采 用 低 温 催 化 剂 水 解 转 化 法 , 核
6 0 o C( 原 料 气 中的 水 蒸气 处 于 饱 和状 态 ) 后 .进 人 工 艺气 分 离 器 分 离 水 分 .此 后 的 原 料 气 经 水 解 器 入 口加 热 器 加 热 至 1 6 0 o C后 送 入 COS水 解 器 A / B. 在 C OS 水 解 器 内 C OS 与 水 蒸 气 发 生 水 解 生 成 H, S. C 0S水 解 转 换 率 ≥ 9 0 %. .
原 反 应 牛 成 单 质 硫 . 脱 硫 系 统 主 要 是 通 过 碱 性 有 机 物 甲基 二 乙醇 胺 ( MDE A) 吸 收 原 料 气 中 的 H, S, 使 经 净 化 脱 硫 后 的 燃 气 中 硫 质 量 分 数 小 于 l 0× 1 0 、MDEA 对 H, S有 高 的 脱 除 率 . 但 对 C OS 吸 附 性 不 高 且 C0 S 和 M DE A 会 发 生 副 反 应 . 因 此 在
1 C O S水解 器工艺流程
COS水 解 器 的 工 艺 流 程 如 图 l所 示 从 气 化 炉 排 的 原 料 气 温 度 为 l 5 0 o C. 压 力 为 2 . 5 MP a 。
其 经 原 料 气/ T 艺 气 换 热 器 、 T 艺 气 冷 却 器 降 温 至
H, S
( 高度 1 0 0 mm ) . 小 瓷 球 上 再 铺 2层 孑 L 径为 2 mm 的 不锈 钢 丝 网 .最后 装 填 4 5 m3 多功 能催 化 剂 D J 一 1 . 并 在 催 化 剂 上 面 铺 1层 孔 径 为 2 mm 的 不 锈 钢 丝 网 T 5 0 4 A 常 温 有 机 硫 水 解 催 化 剂 的 装 填 方 法 与
中图 分 类 号 :T K 0 8 : T Q 5 3 6 . 9 文 献 标 志 码 :A 文章 编 号 : 1 0 0 4 — 9 6 4 9 ( 2 0 1 3 ) 0 4 — 0 0 9 3 — 0 5
பைடு நூலகம்
0 引言
某 I GC C 电 站 为 绿 色 煤 电项 日 该 电 站 气 化 炉 产 生 的 原 料 气 需 经 净 化 单 元 脱 硫 . 成 为 洁 净 燃 气 才 能 进 入 燃 机 气 化 炉 产 生 的 原 料 气 主 要 成 分 有 C O 、 H2 、 H2 O 、 N2 、 CO 2及 少 量 的 H2 S ( 体 积 分 数 0 . 1 5% ) 和羰 基 硫 ( C OS, 体 积 分 数 3 5 0x1 0 ) 。
率可达 9 2 . 5 % 此 外 .分 析 C O S水 解 器 运 行 中常 见 问 题 ,指 出必 须 严 格 控 制 原 料 气 中 氧 气 和 水 蒸 气 的含 量 。 关 键 词 :I G C C电 站 :脱 硫 系统 ;羰 基 硫 ( C O S ) ; 羰 基 硫 水 解 器 ; 硫 化
2 水解 器催化 剂的装填
每 个 水 解 器 的 催 化 剂 分 2段 . 上 层 装 填 4 5 m3
低 温 DJ —l多 功 能 净 化 剂 . 下 层 装 填 4 5 m T5 0 4A
常 温 有 机 硫 水 解 催 化 剂 装 填 之 前 . 先 将 水 解 器 内 的 粉 尘 、杂 物 清 理 十 净 . . 多 功 能 催 化 剂 DJ 一1的 装 填 方 法 : 在 水 解 器 内 篦 板 上 先 铺 2层 孑 L 径 为 2 mm 不 锈 钢 丝 网 . 在 钢
净 化 单 元 包 括 脱 硫 系 统 和 硫 回 收 系 统 , 其 与 常 规
火 电 机 组 的 脱 硫 方 式 不 同 脱 硫 系 统 主 要 是 将 原
料 气 巾 的 H, S 和 CO S 最 终 以 H, S形 式 脱 除 , 脱 硫
率 能达 到 9 9. 9% 以 上 : H, S在 硫 回 收 系 统 经 氧 化 还
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