洗涤用助剂和辅助剂

洗涤用助剂和辅助剂

1 螯合剂与离子交换剂

在洗涤剂历史上，磷酸盐、硅酸盐与碳酸盐一直是重要的助剂。特别是磷酸盐，由于其良好的螯合硬水能力、乳化性、分散性及pH 缓冲作用，被认为是作用接近表面活性剂的助剂。但随着某些地区水体富磷、导致赤化的现象出现，无磷洗涤剂的呼声越来越高，从而掀起了代磷助剂开发与应用高潮。

代磷助剂的发展有两个方向。一个是新型螯合剂的开发与应用，如偏硅酸钠与碳酸钠的配合应用、次氨基三酸钠以及乙二胺四乙酸钠，另外一个是使用离子交换剂。离子交换剂最常见的是4A分子筛，最近还出现了层状硅酸钠。为配合离子交换剂的使用，各种聚合物如聚丙烯酸盐、丙烯酸-马来酸共聚物作为螯合与分散剂也不断出

现。

在低磷洗涤剂中，磷酸酯是良好的螯合剂，同时还具有阻垢、分散、防腐等性能。随着液体洗涤剂的发展，可以相信，其应用会越来越广。

(1)偏硅酸钠(sodium metasi1icate)别名泡花碱；水玻璃

分子式Na20·Si02·2H20(x=0，5，9)

性能白色、自由流动颗粒。易吸潮，易溶于水，不溶于醇，与酸类作用生成硅酸，其相对密度为2．560。偏硅酸钠易溶于水，其碱性很强，有助于去除酸性污垢，并能促进油脂的皂化和乳化。特别是偏硅酸钠的缓冲作用非常强，大大优于其他碱性助剂，如碳酸钠、磷酸三钠、三聚磷酸钠等。在清洗过程中，即使有大量的酸性污垢也能维持较高的pH值。

用途机械工业用于铸造、砂轮制造及金属防腐剂。建筑工业用于制造快干水泥、耐酸水泥、瓦楞板和耐火材料等。纺织工业用于助染、漂白初浆纱。矿山工业用于选矿、防水和堵漏。造纸工业用作纸浆黏结剂。用于牙膏铝管的抗腐蚀剂。

在洗涤剂中与其他助剂配用，具有协同效应。具体作用如下。提供碱度。偏硅酸钠本身为弱酸强碱盐，是助剂中碱性最强的盐，可中和酸性污垢，提高洗涤能力。

缓冲作用。偏硅酸钠能使溶液的pH值维持在9．5或更高一些，具有缓冲作用。在洗涤过程中，能够维持洗液的碱性，使因酸性污垢而消耗的碱度得以补充，降低了洗涤剂的消耗量。

抗腐蚀和织物保护作用。硅酸钠在金属、釉、瓷表面上形成单分子膜，对软金属表面和有机饰面如油漆或釉面提供保护。能保持织物强度，减小织物损伤面。

抗再沉积、乳化和泡沫稳定性。偏硅酸钠溶于水后，具有很好的悬浮力和稳定悬浮系统的能力。因此，能防止悬浮的污垢再沉积在织物上。同时，偏硅酸钠还具有增加洗涤溶液乳化力和稳定泡沫的作用。

偏硅酸钠是最近几年来兴起的重要的软水剂，能和金属离子生成不溶性的盐，使水软化。与其他分散剂共同使用，有很好的软水效果。另外，偏硅酸钠与聚磷酸盐配合时，能促进聚磷酸盐同表面活性剂的协同作用。用于烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸盐系合成洗涤剂和高碳酸硫酸酯盐等效果较好。偏硅酸钠在中垢和重垢硬表面清洁剂中有极好的应用，在洗衣和自动餐具洗涤剂中也有广泛的应用。由于良好的清洗性能，也可用于金属清洁剂、汽车与飞机清洁剂等。

(2)层状硅酸钠(sodium silicate，laminate)

商品名SKS-6(δ型)；SKS-7(β型)

分子式Na20·nSi02·xH20(Na2Si205)

性能层状硅酸钠是由二氧化硅与纯碱或氢氧化钠制成水

玻璃脱水成为含有20％水的无定形二硅酸钠，再经高温(600～800℃)脱水成为层状无水δ结晶体，经破碎成为颗粒或粉。β-Na2Si2O5

可通过水玻璃经250℃的水热阶段直接合成。

δ型二硅酸钠在水中缓慢溶解，在去离子水中分解成水玻璃，但在硬水中，层状硅酸钠的钠离子很快被水中的钙镁离子置换，经过离子交换稳定了层状硅酸钠的网络结构，成为细小颗粒分散于水中。这种交换速率非常快，生成的细小颗粒分散在水中，不易沉淀在被洗织物表面，而随污水排出。在排放或处理系统，细粒分散为水玻璃溶于水中，对生态环境无毒害。

层状硅酸钠有很好的pH缓冲作用、钙镁离子结合力，对漂白剂也有很好的相容性，并能结合某些重金属离子如铁、铜等。同时，

层状硅酸钠的碱性强，从而降低了纯碱的使用。

无定形硅酸钠也可代替层状硅酸钠。与层状硅酸钠相比，由于含水量原因，钙、镁离子交换能力较小。另外，层状硅酸钠与钙、镁离子交换后成为分散的细小颗粒，而无定形硅酸钠则成为体积疏松的絮状物。

用途层状硅酸钠主要用作洗涤剂助剂中的离子交换剂，其优点如下：

①软化自来水，对钙镁离子有较好的结合力，效果优于无孔硅酸钠；

②提供洗涤工艺中所需碱性，并维持洗涤溶液的pH值；

③表面活性剂的良好载体，可吸收自身40％的水分，并对流动性无影响；

④生态友好，不会造成水体植物过肥及造成污泥；

⑤可单独用于洗衣粉的助剂，或与其他助剂一起使用，与漂白剂有良好的相容性；

⑥在织物洗涤剂中，可减小剂量，提高效率；

⑦在漂白洗涤剂中，对改进洗涤剂的贮存和漂白效果有一定作用；

⑧在自动餐具洗涤剂中，改进清洗效率和保护玻璃免受腐蚀。

(3)4A分子筛

别名4A沸石

分子式Na20·Al203·xSi02·yH20

性能白色固体颗粒，不溶于水和有机溶剂，能溶解于强酸和强碱，加热超过800℃时，重新结晶成白硅石般的结构。硅原子是4价而且呈电中性，但铝是3价的，共享4个氧原子，结合一个剩余的负电荷，这就需要一个带正电荷的金属阳离子来抵消它的负电荷，这个电荷在4A沸石中为钠离子。晶格结构具有三维晶体，这晶体的中心有个空穴，结合的阳离子进入空穴内。空穴孔径为4．2A(0．42 nm)，因此称为4A沸石。这些空穴中阳离子有较大的移动性，可进行阳离子交换。由于4A沸石具有很多空穴，因而有很大的吸附表面，对多种金属离子和水有很强的吸附力和交换力。在溶液中呈碱性，有一定的缓冲作用，也具有一定的分散性、抗再沉积性，对人体、鱼、

藻类安全无毒。4A沸石的有关性能如下。

①离子交换的选择性晶体的方格或晶体所结合的2个钠离子，可以同其他的阳离子进行离子交换，但各种离子交换的能力是不一样的。4A沸石的选择性顺序为：

Ag>Ti>K>NH4+>Rb>Li>Cs>Zn>

Sr>Ba>Ca>Co>Ni>Cd>Hg=Mg

从上面的顺序可见，沸石在溶液中能将少量的重金属离子很快地除去。

②钙离子交换能力与钙离子的交换速度较快，但同镁离子交换反应比较慢。它们的交换作用与沸石的粒度、交换温度、溶液的pH值等因素有关。

a．粒度粒子越小，交换速度越快，当小于4μm时，交换速度便接近三聚磷酸钠。一般认为，最佳粒度是在4～6μm。因为较小的颗粒，在洗涤过程中会吸附在衣物上，较大的颗粒使阳离子反应螯合作用慢。5μm的沸石能通过所有的布纹。

b．温度溶液温度从20℃变化到60℃，沸石对钙离子的交换量有所增加，但幅度并不明显。

c．溶液的pH值pH值在9～11时，对钙离子的交换能力最强，这是由于碱性溶液中除钙离子与沸石中钠离子交换外，还有Ca(O

H)+与Na+交换。

③与三聚磷酸钠的关系4A沸石的作用方式不同于三聚磷酸钠，后者与造成水硬度的钙、镁离子生成配合物，而4A沸石是一种离子交换剂。4A沸石没有乳化、分散的能力，对钙离子交换速度较慢，镁离子交换能力很弱。l．2份沸石的交换能力相当于1份无水三聚磷酸钠。但是，4A沸石为不溶性助剂，在洗液中有沉积的趋向。一般需要配入一定的分散剂。分散剂主要为聚丙烯酸盐、丙烯酸与马来酸酐共聚物等。

用途4A沸石主要用于洗衣粉中代替三聚磷酸钠做软水助剂，也用作吸附剂、脱水剂和催化剂。其作用如下：

①呈碱性，有缓冲作用；

②分散性和抗再沉积性良好；

③同表面活性剂有协同效果；

④降低料浆黏度，防止结块；

⑤生物降解性良好，对环境安全。

在液体洗涤剂中，由于水溶性问题，4A沸石的用量较小，主要用于洗衣剂或膏状磨料清洁剂中。

(4)次氨基三乙酸钠(nitri1otriacetic acid trisodium sa lt monohydrate，NTA)

商品名Tri1on A

分子式N(CH2COONa)3·H20相对分子质量275．1

性能白色粉状结晶。典型的乙酸铵气味。密度l．7829／c m，堆密度0．689／cm3。25℃时在水中的溶解度为48．4％。1％水溶液的pH值为l0．6～11．0。不溶于有机溶剂。能螯合溶液中钙、镁等多价金属离子，生成易溶的具有强结合力的螯合物。具有良好的缓冲作用、反絮凝作用和去污作用。易燃，低毒。有较强的吸潮性。NTA生成的配合物稳定，单位质量螯合的金属离子量大，可用于液体与固体产品。

用途家用洗衣粉中作助剂，代替磷酸盐。清洗剂中部分替代烷基苯磺酸钠和聚氧乙烯烷基酚醚，水处理中用作软水剂和清除水垢。农业上用作微量营养素微量金属的载体和除草剂的稳定剂。纺织工业中用于洗毛、漂白、染色。金属清洗时提高清洗液、除锈液的缓冲能力。橡胶和聚合物加工中用作催化剂、稳定剂和防护剂。造纸工业中，用作漂白稳定剂、金属离子去除剂(提高电容器纸质量)，还可除去涂布上的金属离子，利于上油墨。石油工业中用作去除钻井没备中的泥垢和控制钻井泥浆的稠度。此外，还可用在稀土元素的分离(与草酸共用)，水泥、油漆、制革工业和渗磷以及玻璃清洗等方面。

NTA单水钠盐是商业化的几种氨基聚羧酸盐之一，主要功能是通过螯合控制水溶液中的多价金属离子。它也是有效的缓冲剂，表现一定的反絮凝性能。在很宽的温度范围内稳定，加上极好的溶解性，使其得到广泛应用。由于溶解性好，特别适用于液体应用。应用包括：

①I&1洗衣剂中作为助剂／螯合剂；

②表面清洗应用，包括硬表面、金属与交通工具；

③纺织漂白、染色；

④稀土分离(与草酸共用)。

(5)1-羟基亚乙基-1，1-二磷酸(1一hydroxyethy1idence-1，1 -diphosphonic acid，HEPD)

商品名Dequest 2010

性能在高pH值情况下仍很稳定，在200℃下有良好的阻垢作用，250℃以上分解。耐酸、碱，能同铁、铜、铝、锌等多种金属形成稳定的配合物，因此可用于无氰电镀。能溶解金属表面氧化物，能与肥皂中的铜、铁离子螯合，防止肥皂产生黄色斑点。

用途锅炉和水管的防垢，无氰电镀络合剂，金属清洗剂，循环水系统的阻垢分散剂，香皂、液体皂、香波等产品的金属螯合剂。是良好的螯合剂，对高钙系统的螯合非常有效。

(6)1-羟基亚乙基-1，1-二磷酸四钠(1-hydroxyethylidence-l，1-diphosphonic acid tetrasodium salt，HEPDS)

商品名Dequest 2016；Dequest 2016D；SPE 9528

性能透明淡黄色黏稠液体或白色干粉。溶于水和乙醇，吸湿性强，熔点198～199℃。

用途能与铁、铜、铝、，锌、镁等金属络合，在冷却水、锅炉水处理中作阻垢剂，化学及热稳定性较好。200℃以下均有良好作用。广泛用于工业用水系统的缓蚀、阻垢、清洗，也可作为无氰电镀的添加剂。

(7)氨基三亚甲基磷酸及五钠盐[-amino tri(methy1ene pho s—phonic acid)；ATMP；Na5 HAMTP]

性能无色或淡黄色透明黏稠液体或白色颗粒状固体。易溶于水，能与金属离子形成稳定的配合物。化学稳定性高，干品分解温度为200～212℃，不易水解、热稳定性好，在200℃下仍有良好的阻垢性，低毒，小白鼠口服LD50 l0g／kg。

用途可阻止水中成垢盐类形成水垢，同时具有缓蚀作用。常与聚羧酸共用，作为冷却水、锅炉水、油田水处理的阻垢剂和缓蚀剂。ATMP与锌或磷酸盐或三者结合具有协同防腐效果，在防腐控制重要的场合特别有用。与钼酸、硝酸盐和其他防腐剂也体现了这种协同效应。

(8)二亚乙基三胺一五(亚甲基磷酸)及钠盐[diethy1ene-tri amine penta(methy1ene phosphonic acid)and sodium salt；DTPM

PA]

性能橘红色微带胺臭的黏稠液体，易溶于水，能与许多金属离子生成稳定的配合物，对抑制碳酸盐、硫酸盐水垢的能力强，能与含活性氧的化合物形成稳定的加成物，使活性氧保持稳定。在强酸或碱介质中均不易分解，热稳定性强。干品分解温度为220～228℃。

用途循环冷却水、印染用水及低压锅炉、热水锅炉等供水的阻垢和防垢，使用浓度小于3mg／kg，与聚羧酸盐复配使用，阻垢率达95％以上。也可用于磷化池的防垢。Dequest 2060S或De—quest 2066是重金属极好的螯合剂，对溶液中痕量金属的捕获相当有效。因此，可作为双氧水的稳定剂，用量为20～50mg／kg，稳定率达99％以上。

(9)乙二胺四亚甲基磷酸及钠盐[ethylene diamine tetra(m ethy1ene phosphonic acid)；EDTMPA]商品名Dequest 2041；Dequ est 2046

性能白色晶体(酸)、白色至淡黄色或棕黄色透明黏稠液体(盐)。溶于水，不溶或微溶于醇、酮、脂肪烃等有机溶剂。不水解，化学和热稳定性好，212℃左右分解。

用途循环冷却水和锅炉用水作缓蚀阻垢剂、管道预膜。在印染工艺中用作软水剂，无氰电镀中络合剂等。

(10)己二胺四(亚甲基磷酸)钾盐(hexamethy1enediaminetet ra methy1ene phosphonic acid potassium salt)

商品名Dequest 2054

性能淡黄色或棕黄色透明液体。

用途洗涤剂中用作螯合剂，有较好的表面活性剂、助剂相容性。

(11)2-膦酰丁烷-l，2，4-三膦酸(2-phosphonobutane-1，2。4-phosphonic acid)

性能无色至浅黄色透明液体，易溶于水。在高温、高碱度、高硬度、高pH值的水质中对二价金属离子具有卓越的稳定性。

用途用于化工、化肥、冶金、石化、油田、电力等行业的循环冷却水中，作为阻垢、分散、缓蚀剂，与其他类药剂有良好的配合性。适用pH值范围7．0～9．5。

(12)聚丙烯酸钠(sodium polyacry1ate，PAA)商品名Soka1a n PA

分子式(CH2CH2COONa)。

性能工业品为白色粉末或淡黄色液体，无臭无味。不溶于乙醇、丙酮等有机溶剂。吸湿性极强。具有亲水和疏水基团的高分子化合物。在水中缓慢形成极黏稠的透明液体，黏性并非因吸水膨润(如CMC)产生，而是由于分子内许多阴离子基团的离子现象使分子链增长，表观黏度增大而形成高黏度溶液。其黏度约为CMC、海藻酸钠的15～20倍。稳定性好，加热处理、中性盐类、有机酸类均对其黏性影响很小，在碱性条件下黏度增大。强热至300℃不分解。久置黏度变化极小，不易腐败。易受酸及金属离子的影响，黏度降低。对氯稳定。具有极强的螯合钙、镁等多价金属离子的能力，其螫合能力是通过与二优以上金属离子(如铝、铅、铁、钙、镁、锌)形成其不溶性盐，引起分子交联而凝胶化沉淀来实现的。在碱性条件下(pH=l0．5)，P AA有螯合铁离子的能力，这对防止水锈对被洗物的污染特别有益。对炭黑或氧化铁等典型污垢有明显的分散作用，对炭黑、二氧化锗、高岭土等污垢去除效果较好。它能使污垢团粒变小(变成微米以下)，稳定分散在洗涤液体系，不发生沉淀，从而提高了去污力与抗再沉积能力。有较三聚磷酸钠好的抗酸性，使洗涤液在洗涤过程中保持碱度，维持pH值稳定，从而提高去污力。另外，PAA还具有较好的钙皂分散力及较强的吸附污垢颗粒的能力。PAA本身无毒性，但生物降解缓慢，随污水排出而沉积于河床。

用途用于工业上水处理剂，也广泛用作医药、化妆品、农用配方、油漆涂料的增稠、黏结、乳化分散剂等，食品工业中作增稠剂、饮料等的澄清剂(高分子凝聚剂)。洗涤剂中作为硬水的螯合剂和分散剂代替磷酸盐，也作为抗再沉积剂代替CMC与三聚磷酸钠或4A 分子筛复配，用作络合剂，提高洗涤剂的性能。在与4A分子筛复配时，还提高了洗涤剂的抗再沉积能力，使分子筛不沉积在织物上，并能减轻洗涤剂对皮肤的刺激性。低黏度、低相对分子质量的液体聚丙烯酸钠还可用于液体洗涤剂、洗衣膏，提高液体洗涤剂的黏度，并起助洗作用。在块皂中可作为润湿剂、防粉化剂、钙皂分散剂，且能提高皂的贮存稳定性。清洗剂、餐具洗涤剂及I&1清洁剂中分散固体污

垢，螯合、分散硬度离子，防止硬度离子在餐具表面及洗涤机器内表面沉积。由于对氯稳定，可在次氯酸清洁剂中代替EDTA螯合剂，减少有效氯的损失。

(13)丙烯酸-马来酸共聚物(polyacry1ic acid—C0—ma1eic acid，PMA)

商品名Soka1an CP

性能无色或淡黄色液体或固体粉末，聚合度约为150～25 0，对钙离子有较强的络合能力，比PAA有较高的阴离子电荷密度。有较好的分散能力，能将聚集的污垢粒子分散在洗涤液中，防止污垢颗粒絮凝产生大颗粒并沉淀而再沉积到织物上。从而提高了抑制积垢和抗再沉积能力。有较强的抗酸能力，能较好地雏持洗涤液中的pH 值不降低，以提高洗涤能力。

用途用于循环水处理中阻垢分散剂。日化工业作液体洗涤剂的钙、镁交换剂。聚合物可用于很多家用、工业公共设施配方，如洗衣剂、餐具洗涤剂、通用清洁剂、食品加工清洁剂等。常用聚合物相对分子质量4500～50000，固含量40％～92％。聚合物用于液体洗衣剂、织物柔软剂和通用清洁剂如地面、瓷面和其他硬表面清洁剂。常用共聚物相对分子质量50000～2000000，固含量20％～30％。在洗衣粉中使用粉状共聚物，可提高洗衣粉的一次去污力，增强抑制积垢和抗再沉积能力，并使产品手感好，刺激性低。

(14)葡萄糖酸钠(sodium g1uconate)

性能白色或淡黄色结晶粉末，易溶于水，微溶于醇，不溶于醚。为良好的全能螯合剂，在pH<11，25mg CaC03／g；3％烧碱中，325mg CaC03／g，在所有pH值范围都可螯合高铁离子。无毒。

用途用于循环冷却水中作阻垢缓蚀剂。通常与其他缓蚀剂复配使用，也可作为电镀络合剂。

2 漂白剂与活化剂

漂白剂常用过氧漂白剂和氯漂白剂。氯漂白剂最常用的为无机氯漂白剂，如次氯酸钠、次氯酸钙及氯化磷酸三钠。这类漂白剂稳定性较差，有效氯含量较低，但价格便宜。在稳定性要求较强的场合，则开始使用有机氯漂白剂，如二氯异氰尿酸及盐、三氯异氰尿酸及盐。

氯漂白剂可能对织物强度及颜色方面产生影响，同时，考虑到生物与生态安全性，过氧漂白剂的应用开始变得普遍。

过氧漂白剂中最常用的是过硼酸钠、过碳酸钠和过氧化氢。过氧化氢为酸性液体，只能用予酸性液体洗涤剂或单独用作漂白剂。而在固体洗涤剂中，通常使用过硼酸钠和过碳酸钠。

过碳酸钠和过硼酸钠是有效的过氧漂白剂，但它们的使用温度要求较高。通常，过碳酸钠的使用温度要求在40℃以上，而过硼．酸钠则要求60～80℃以上。由于我国民用洗涤都是冷水洗涤，工业与公共设施的洗涤很多也采用低温或中温洗涤。因此，要在低温下发挥过氧漂白剂的作用，就必须降低漂白剂的活化温度而加入催化剂，即漂白活化剂。已开发的漂白活化剂种类很多，都是氮或氧酰化化合物，如四乙酰乙二胺(T AED)、壬酰基苯磺酸钠(NOBS)、四乙酰甘脲(TAGU)、五乙酰葡萄糖或酰基氧苯硫酸盐等。但常用的只有四乙酰乙二胺和壬酰基苯磺酸钠。

活化剂都是酰化化合物，过羟基阴离子作用在酰化基团，发生亲核反应，过氧产物为过氧乙酸。过羧酸分解为酸和活性氧。由于过氧羧酸分解的活化能较低，在较低温度下就易于分解，从而降低了漂白剂的使用温度。活化剂在活化反应后转化成较简单的、热力学上更为稳定的化合物，这些化合物再也不能转移任何残存的酰基基团。

(1) 单水过硼酸钠(sodium perborate，monohydrate)

分子式NaB03·H20或NaBO2·H2O2

相对分子质量99

性能四水过硼酸钠是使用最广的漂白剂，，由于稳定性较强，与洗涤剂组分的相容性较好，广泛用作洗涤剂的漂白组分或单独用作漂白剂，但其有效氧含量较低，导致了过硼酸钠-水合物NaB03·H 2O的产生。这种化合物有较高的活性氧含量(15％，理论值16．03％)，且稳定性、相容性、水溶性都比四水合过硼酸钠有所提高。同时，其高孔隙度也可吸附更多的表面活性剂，是超浓缩洗衣粉的良好助洗剂。近年来ICI公司还开发了附聚法过硼酸钠水合物(AG)，使产品的热稳定性、硬度等性能有所提高。ICI还推出一种用于重垢液体洗涤剂的悬浮液体过硼酸钠(SLB)，这种产品含55％过硼酸钠，在30℃放置2～3月后，活性氧损失很小。其在重垢液体洗涤剂中的添加量可

达20％。

用途广泛用于氧化剂、漂白剂、杀菌剂、洗涤剂、脱臭剂。在洗衣粉中用作漂白剂和消毒剂，也用作牙膏及冷烫精和染发剂的氧化剂或漂白剂。医药上用作消毒剂、杀菌剂和脱臭剂。用作阴丹士林染料显色的氧化剂和原布的漂白剂。用于油脂、动物胶和蜡等的漂白，作为双氧水的代用品和有机合成的聚合防腐剂与抗菌剂。也用作分析试剂及电镀溶液的添加剂等。

(2) 过碳酸钠(sodium percarbonate)

分子式2Na2C03·3H202

相对分子质量314．0

性能白色结晶粉末或颗粒，溶于水。表观密度0．5～0．7。有吸湿性。溶解度在5℃、20℃、40℃时分别为l2g／lO0g、14g／1 00g、18．5g／100g。在相对湿度80％、室温下贮存8个月，分解不超过5％。水溶液呈碱性，稳定性较差，分解为Na2CO5和H2O。，重金属及其离子能促使其分解。活性氧含量约为13％(理论值l5．2 7％)。具有漂白、杀菌作用，可在低温下使用，使用温度一般在40～45℃。

过碳酸钠的稳定性比过硼酸钠差，一般采用造粒包裹技术来提高其稳定性。活化剂四乙酰乙二胺(TAED)的加入，可以提高它的低温性能。

用途广泛用作家庭及工业用洗涤剂、漂白剂、氧化剂。还可用于造纸、纺织的漂白、洗涤，金属表面处理，医药用消毒、杀菌以及水果保鲜等方面。

(3)二氯异氰尿酸钠(sodium dich1oro isocyanurate；NaDC

C)

别名l，3-二氯均三嗪三酮钠；优氯净

性能白色结晶粉末或晶体，有刺激性气味，易溶于水。性能稳定，低毒LD50为700mg／kg，是优良的漂白消毒剂。溶液呈微酸性，pH值(1％水溶液)579～6．1，熔点220～240℃，密度0．62g ／cm3。晶体中含有两个结晶水，理论有效氯含量为55％。二氯异氰尿酸钠贮存稳定，在高热、高湿情况下，有效氯下降也很少。溶于水后很快释放出次氯酸(HOCI)分子，从而具有漂白、杀菌作用。HOCI

在水中可离解成次氯酸根和H+，在碱性条件下，反应向次氯酸根方向移动。因此，在贮存或配制洗涤剂时，优氯净不宜与碱性物质如碳酸钠等一起放置或共存。

优氯净能与构成蛋白质的氨基酸反应生成氯化氨基酸，使有机的蛋白质发生变性。因而有较强的杀菌性能。NaDCC水溶液有效氯为9mg／L时，对细菌繁殖体作用2min即可达到消毒效果；有效氯为900mg／L时，对细菌芽胞作用30min，可达消毒效果；有效氯为800 mg／L时，对乙肝表面抗原作用1Omin可达到消毒效果。影响杀菌作用的因素有如下几点。

①浓度与作用时间NaDCC的杀菌作用随浓度的升高与作用时间的延长而增强。

②温度温度升高，NaDCC的杀菌作用增强。

③有机物有机物可降低NaDCC的杀菌能力。

④酸碱度在酸性条件下比在碱性条件下的杀菌作用为佳。

用途二氯异氰尿酸钠溶解度大，水溶液无色透明，不浑浊、不发生沉淀，稳定性好，是最常用的高效、快速漂白、杀菌剂。它对细菌繁殖体、病毒、真菌孢子及细菌芽孢都有较强的杀灭作用，且毒性低，无蓄积性及诱变作用。广泛用于医药、洗涤剂、游泳池等公共场所的杀菌消毒，是一种广谱、高效的消毒剂，能使蛋白质失去活性，能有效杀死各类微生物。广泛用于洗涤剂中作强漂白剂、杀菌剂，去污效果好，但易使织物强度受损、并严重影响色泽。用于氯漂白剂、杀菌餐具洗涤剂、杀菌洗衣粉等。

(4)四乙酰乙二胺(tetraacety1 ethylene diamine；TAED)

性能白色粉末，有弱乙酸气味，熔点l52℃，着火点425℃。常温下稳定，无毒、无刺激、无过敏和致畸等副作用。LD50 2000g

／kg，生物降解率>90％。

1mol的TAED可活化至少2mol的过硼酸钠，即2289 TAED可活化过硼酸钠的量为3289。由于TAED本身并不能提供活性氧，价格也较高，因此，配方中过酸盐用量常常显著过量。在洗衣粉中12％～l8％的过硼酸钠一般配以2％～3％的TAED-TAED在过硼酸盐中，在较低温度下，水溶液中过氧的分解很少，但加入TAED后，其分解速度大大提高，其过程与温度有关。另外，由TAED和过硼酸盐生成过

乙酸还取决于pH值。在pH值为9．0，温度22℃时，在2min内即发生反应。

用途主要用作过硼酸钠、过磷酸钠的活化剂。作为过氧漂白剂的活化剂，其活化能力可在温度低至20℃仍有效。TAED在漂白系统中的优点和应用如下：

①传递液体中高活性过乙酸，活化温度可低至20℃；

②明显改进漂白活性，促进可漂白污垢如茶渍、咖啡、果汁、蔬菜、葡萄酒渍的除去；

③节约能源和成本，因为降低活性温度，仍保持同样漂白效率；

④提高漂白系统单位体积和质量的效率；

⑤对色泽和纤维温和，阻止污染转移；

⑥即使在低温下也能杀菌和消毒，有卫生洗涤作用；

⑦可消除不愉快气味；

⑧可用于重垢洗衣粉、漂白促进剂、浸泡剂、自动餐具洗涤剂、无水重垢液体洗涤剂、牙清洁剂、消毒清洁剂、硬表面清洁剂和织物与纸的漂白；

⑨对餐洗应用，可降低洗液pH值，保护瓷器和玻璃表面，同时也使对氯敏感的香精和酶的加入成为可能；

⑩TAED对环境友好，对人体和动物无毒，易于降解。

由于TAED对过氧漂白剂高活性，在两者接触产品中，在有碱、水分且高温作用下，可能发生各种化学反应并导致漂白体系失效。因此，TAED要有一定的造粒粉覆工艺，以得到更好的稳定性。

C1ariant公司TAED 3711的TAED晶体是包在惰性辅料的保

护层里，这可保护敏感的TAED免受其他洗涤剂成分如酶、香料和荧光增白剂的破坏，并可与普通洗涤剂成分如层状硅酸钠相容。在其他的Hoe S系列产品中，加入羧甲基纤维素(CMC)可能克服再沉积问题。

3 防腐剂与抗菌剂

与固体洗涤剂一个很大的不同，液体洗涤剂常需要考虑防腐问题。最常用的防腐剂是甲醛，但随着洗涤剂档次的提高，尼泊金酯、捷马、卡松、布罗波尔及各种配合物的使用越来越广。

在洗涤剂中不仅有防腐问题，很多情况下还要求净菌效果，这就需要添加抗菌剂。在公共设施洗涤剂发展越来越快的同时，抗菌剂的使用也日趋普遍。常用的抗菌剂有苯酚、甲酚、邻苯基酚、3，4，4 -三氯均二苯脲、三溴水杨酰苯胺，4，4，-二酚-3-氯甲基均二苯脲及27，4，4'-三氯-2-羟基二苯醚。目前，三氯羟基二苯醚是一较好的选择。

(1)双咪唑烷基脲(diazo1idiny urea)

商品名Germa1l 11；捷马(力)；杰马；极美-Ⅱ

分子式C6H14N407

性能无色或淡黄色透明黏液，内在温和物有气味，易溶于水。pH值约为7。含氯量9％～11％，属广谱型杀菌防腐剂，不仅抗革兰阳性菌、革兰阴性菌、酵母菌、霉菌，而且抗有机生物体。能与阴离子、阳离子和非离子表面活性剂及蛋白质等几乎所有化妆品组分共存，而且不影响其活性。性质稳定、无色，在很宽的!pH值范围内有效，与其他防腐剂比较，毒性小，安全性高。

用途广泛用于洗涤剂及透明膏体类产品。

(2)觊松CG

商品名Kathon CG；卡松；CY-1

主要活性成分为两种异噻唑酮类化合物。其化学名称分别为：5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，用镁盐作稳定剂。

性能水溶性液体防腐剂，可溶于醇和乙二醇类。是一种高效、低毒、广谱抑菌剂，LD50 3350mg／kg(大白鼠口服)。性能稳定，与化妆品、护肤用品中的蛋白质和乳化剂有优异的配合性，不受阳离子、阴离子、非离子及两性离子表面活性剂的影响，与季铵盐类无抵触。pH值适用范围为l～9，pH值增大时，将降低其稳定性。在使用浓度下，对皮肤无刺激性、无过敏性，不改变产品的气味和颜色。对各种细菌、霉菌、酵母及藻类都有很强的抑制作用，还杀灭软体动物及浮游生物。胺、亚硫酸盐、一些硫代化合物和强还原剂可降低有效活性成分。

用途主要用于化妆品防腐。可与水解蛋白各种类型的表面活性剂和乳化剂配伍，在含有蛋白质的化妆品中使用时用量要加大。还

可作为造纸、冷却塔、金属切削油及油漆涂料中的防腐剂。使用的添加温度8023以下。

(3)2-溴-2-硝基-l，3-丙二醇(2-brom0-2-nitr0-1，3-propy leneglyc01)

商品名Bronopo1(布罗波尔)

性能白色或灰黄色结晶体，2523时水中溶解度为25g(100 g)，熔点12012823。1％溶液pH值5．8，具有广谱抗菌活性，在广泛的pH值(4～10)范围内有效，在25m9／kg(0．0025％)浓度下就能抑制大多数细菌生长，尤其对革兰阴性菌抑菌效果更佳。蛋白质、非离子和阴离子表面活性剂均不影响其抑菌效果。对皮肤和黏膜无刺激、不过敏。稳定性较好，成品于45℃、90％相对湿度，日光下放置1年不分解。在酸性或中性溶液中稳定，在碱性和高温下不稳定，但在碱性条件下分解时，其生化活性将更强。遇含有-SH基团的化合物被钝化而失效，遇半胱氨酸及铝金属也易钝化。

布罗波尔可与阴离子和非离子表面活性剂配伍，但不可同阳离子表面活性剂共同使用。

用途可用于多种化妆品和洗涤剂中。一般用量为0．02％～0．0 5％，可单独使用，也可配合尼泊金酯共同使用，以弥补尼泊金酯对革兰阴性菌抑制效果差的不足。还可用于水处理、切削油、织物柔软剂、分散涂料、造纸、农药及光学溶液中。用0．12％的水溶液浸泡棉籽，可防治因黄单孢菌引起的棉花角斑病。

(4)2`，4`，4`-三氯-2-羟基二苯醚(Triciosan)商品名玉洁新DP 300

性能白色固体粉末或晶体。具高效广谱抗微生物性，对多种细菌、真菌及病毒具有高效持久的杀灭作用。稳定性良好，耐高温、酸、碱。对皮肤温和、亲和性好，有消炎作用，可减轻其他配方组分对皮肤的刺激性。与配方中常用组分的配合性较好。

用途可用于个人护理品、家用清洁剂、消毒及医用清洁剂、工业清洁剂等的卫生消毒。

玉洁新DP 300推荐使用及剂量(Ciba)如下。

个人护理品推荐用量0．1％～O．5％

抗菌皂

浴液及洗发液

洗面奶、面霜、防晒及须后用品

婴幼儿皮肤护理品除体臭用品

脚护理品

家用品推荐用量0．1％～0．5％

餐具洗涤剂

硬表面清洗消毒剂织物洗涤剂

纺织整理剂空气清新剂消毒纸巾消毒及医疗用品推荐用量0．5％～l．0％

消毒洗手液

硬表面消毒剂

创伤护理品

4 溶剂与增溶剂

在硬表面清洁剂中，溶剂的使用是非常重要的。它不仅增溶活性剂、提高配方的稳定性、降低配方的浊点，同时也溶解油脂，促进污垢的去除。在工业金属清洁剂中，溶剂清洁剂更是以溶剂为主要的去污成分，对油脂的去除起重要作用。

增溶剂的作用纯粹增进表面活性剂与助剂的互溶性，降低浊点，使配方得以稳定。因此，增溶剂价格、用量、增溶效果将是配．方的考虑因素。常用的增溶剂有乙醇、尿素、短链苯磺酸盐、烷基磷酸酯等。很多溶剂也有一定的增溶剂，如乙二醇醚、丙二醇醚。

(1)N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrro1idone；NM P)性能无色液体，有氨味。有效的溶剂，可溶解众多的树脂，化学和热稳定性好，在所有温度下都与水混溶，并与大多数有机溶剂相溶。有极强的吸湿性，弱碱性。毒性低，与强氧化剂如过氧化氢、硝酸和硫酸反应。

用途沸点、闪点高，溶解能力大，毒性小，是聚酰胺、聚酯、聚氨基甲酸乙酯、丙烯酸树脂等的优良溶剂，广泛用于聚合物合成、精制，涂料涂装，塑料表面处理，溶剂黏结和脱漆等。也用作农药、染料、颜料的溶剂和分散剂，精密仪器的清洗剂。

在洗涤剂中，可用于空气清新剂、汽车与工业清洗剂、织物柔软剂、地面脱蜡剂、地面光亮剂、炉灶清洁剂、硬表面清洁剂、玻

璃清洁剂、涂料去除剂、织物皂、地毯去渍剂、浴室清洁剂。溶解能

力强，是涂料脱除剂、家用化学品及加工溶剂中良好选择。作为共溶剂，NMP可提高地面光亮剂的亮度；由于其高溶解性和低挥发性，可

与其他溶剂如烷烃、萜烯、丙烯碳酸酯和丙二醇醚系列溶剂一起用于

汽车和工业清洗剂。

它也用于金属部件清洁工艺中，以替代1，1，1---氯乙烷。

它可以通过蒸馏循环使用，生物降解性好，对水生物无毒。

(3) 丙二醇二甲醚(propylene glycol dimethy1 ether)

商品名Prog1yde DMM

分子式CH30CH2CH(CH3)0CH2CH(CH3)0CH3相对分子质量l6 2．23

性能无色、低气味透明液体，具适度的蒸发速度与强溶解性、偶联性。由于是非质子(无自由羟基)溶剂，热稳定性、化学(酸、碱)稳定性好。

用途用于水基聚氨酯涂料的非质子溶剂，水基混合物活性溶剂。为酯化反应的去水剂，特别用于透明树脂生产。可作强力涂料去

除剂，特别是有少量质子溶剂存在的配方。家用配方中非质子溶剂、偶联剂，印刷电路板清洁剂，减少CPC排放。还用于强酸、强碱清洁剂。

(4) 三丙二醇正丁醚(tripropy1ene glycol n-butyl ether)

商品名Dowano1 TPnB

分子式C4H9O[CH2CH(CH3)O]3H

相对分子质量248．4

性能无色、近乎无味、低黏度透明液体。蒸发速度极低。由

于长链和憎水结构，有机溶解性强、水溶性差，沸点高。

用途为重垢清洁剂极好溶剂；地面脱蜡剂溶剂；树脂系统

的增塑剂；炉灶清洁剂中偶联剂和脂渗透剂；墨水去除溶剂，用于圆

珠笔、钢笔、邮票底漆、纺织印刷膏；水基建筑和工业涂料凝结剂。

(5) 丙二醇正丙醚(propylene glycol n-propy1 ether)

商品名Dowano1 PnP

分子式C3H70CH2CH(CH3)OH

相对分子质量ll8．2

性能无色、低气味、低毒液体。化学稳定性好，极好的亲水亲油平衡，具显著的去污和偶联性。

用途主要用于清洁剂。其性能与乙二醇丁醚相似，但气味毒性比前者低。可以代替乙二醇丁醚使用。本品快速挥发和极好的有机污渍溶解性使其可用于家用和工业清洁剂、去脂剂和涂料去除剂、金属清洁剂、硬表面清洁剂。是玻璃清洁剂、通用清洁剂的极好溶剂。

(6) 丙二醇正丁醚(propylene glycol n-butyl ether)

商品名Dowano1 PnB

分子式C4H90CH2CH(CH3)0H

相对分子质量l32．2

性能无色、低气味透明液体。极好的溶解、偶联性和良好的去除油脂能力。低黏度、低毒、良好的蒸发速度控制能力及可变性。

用途主要用于重垢清洁剂。其极好的溶解和偶联油和脂使其用于家用和工业配方。部分水溶，可增溶大多数溶剂。蒸发速率与乙二醇丁醚相近，是后者非常好的替代品。常与其他丙二醇醚如二丙二醇甲醚、丙二醇正丙醚或二丙二醇正丙醚共用。具体使用范围如下：

①家用和工业清洁剂、脂和涂料脱除剂、金属清洁剂和硬表面清洁剂的偶联剂和溶剂；

②碱水涂料的有效偶联剂和溶剂；

③水基乳胶涂料的有效凝结剂，用于降低最低成膜温度；

④溶剂基涂料的活性溶剂；

⑤生产酯、溶剂、增塑剂的化学中间体；

⑥水基农用配方的有效偶联剂。

(7) 丙二醇甲醚(propylene glycol methyl ether)

商品名Dowano1 PM

相对分子质量90．1

性能无色透明液体。溶解性、偶联性强、表面张力低、黏度低。

用途广泛用于涂料和清洁剂。具体应用作水基涂料的活性溶剂；溶剂基印刷油墨的活性溶剂和偶联剂；圆珠笔和钢笔的溶剂；家用和工业清洁剂、去锈剂和硬表面清洁剂的偶联剂和溶剂；农业杀虫剂的溶剂；与丙二醇正丁醚混合用于玻璃清洁剂配方。

(8) 二丙二醇甲醚(dipropy1ene glycol methyl ether)

商品名Dowano1 DPM

分子式CH3O[CH2CH(CH3)O]2 H相对分子质量l48．2

性能无色透明液体。低黏度、低表面张力。适度的蒸发速率，良好的溶解、偶联能力。

用途用作水基稀释涂料的偶联剂(常混合使用)；水基涂料的活性溶剂；家用和工业清洁剂、脂和涂料去除剂、金属清洁剂、硬表面清洁剂的溶剂和偶联剂；溶剂型丝网印刷油墨的基本溶剂、偶联剂；还原染料织物的偶联剂、溶剂；化妆品配方的偶联剂和护肤剂；农业杀虫剂的稳定剂；地面光亮剂的凝结剂。

(9) 乙二醇酚醚(ethylene glycol phenol ether)

商品名Dowano1 EPh

分子式C6H50CH2CH2OH相对分子质量l38．2

性能无色透明液体。

用途用作水基建筑和工业涂料的乳胶凝结剂；硝基纤维素、醋酸纤维素、乙基纤维素和很多水性乙基、酚基、烷基及酯基树脂涂料的溶剂和增塑剂；印刷油墨溶剂；纺织染料溶剂；油水乳液乳化剂，有助于降低界面张力；防止金属表面腐蚀的浆状防腐剂；杀菌剂的中间体；乳液胶黏剂的凝结剂；涂料去除剂；化妆品组分香料固定剂。

5 增泡剂

部分液体洗涤剂对泡沫有一定要求，如洗发香波和皮肤清洁剂都要求有丰富和细腻的泡沫，对泡沫的稳定性也有较高要求。因为作为洗涤剂，泡沫起携污作用，它也对漂洗过程起指示作用。作为洗发香波和沐浴液，丰富而稳定的泡沫使洗涤过程具有艺术魅力，成为一种享受。

6 抗静电剂

在液体洗涤剂中，往往要加入抗静电剂，以使被洗物消除静电。凡是可作柔软剂的表面活性剂同样是良好的抗静电剂，如阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂都可作抗静电剂使用。在阴离子表面活性剂中，各种磷酸盐都是良好的抗静电剂。

7 织物柔顺剂

在织物液体洗涤剂产品中，柔顺剂的比重很大，作用也相当重要，它可以使织物膨松、柔软、手感好并且抗静电。对于调理型洗发香波和护发素，柔顺剂的作用主要是改善头发的梳理性、抗静电性等。