选考部分 第三章 第一节 醇酚

(
)
D．可以与溴水发生取代反应
解析：由漆酚的结构可推测，漆酚可与三氯化铁溶液发 生显色反应，可被高锰酸钾酸性溶液氧化，也能与溴水
发生取代反应．而酚类酸性极弱，故不能与Na2CO3溶
液反应放出二氧化碳． 答案：C
[例1] 下列说法正确的是
A．醇在Cu或Ag的催化作用下都可以氧化
(
)
B．乙醇的分子间脱水反应属于取代反应
醇溶液，加热；醇消去反应的条件是浓硫酸，加热．
1．下列物质既能发生消去反应，又能氧化成醛的是( A．CH3CH2CH2OH B．(CH3)3CCH2OH
)
解析：不管是醇的消去还是卤代烃的消去都须具备：①与
官能团直接相连的碳原子有相邻的碳原子，②相邻碳原子
上还要有氢原子．选项B、D中，连有羟基的碳原子的相
物起反应的Br2或H2的最大用量分别是
( )
A．1 mol
C．3.5 mol
1 mol
6 mol
B．3.5 mol
D．6 mol
7 mol
7 mol
解析：Br2能与碳碳双键发生加成反应，也能与酚羟
基所连碳原子邻位和对位上的氢原子发生取代反应．
答案：D
5．有下列四种物质： A．CH3OH
部分被氧化 (1)颜色状态：无色晶体，露置在空气中会因
显 粉红色；
而
溶解度不大
，高于
能与水混溶
有毒 (2)溶解性：常温下在水中 65℃ (3)毒性： 酒精 ；
，对皮肤有强烈的腐蚀作用．皮肤上不慎沾有
3．化学性质 (1)羟基上氢原子的性质 ①弱酸性 C 电离方程式为： 6H5OH C6H5O－＋H＋ 石炭酸 ，俗
【解析】
(1)写该反应方程式时应注意反应条件的标
注以及反应物量的关系．
(2)水浴加热，可使物质受热均匀；因丙中导管伸入
液面以下，撤去酒精灯时可能会引起倒吸． (3)鼓气过快很多气体来不及反应就排出装置，这部 分气体 在排出时会带走热量．
【答案】
(1)2CH3CH2OH＋O2
2CH3CHO＋2H2O
后
无水CuSO． 4
③检验酒精中是否含有水的方法
(3)乙醇的化学性质
条件
断键 位置 ①
反应 类型 置换
化学方程式 2CH3CH2OH＋2Na―→
Na HBr △ O2(Cu) △
2CH3CH2ONa＋H2↑ CH3CH2OH＋HBr
②
取代
CH3CH2Br＋H2O 2CH3CH2OH＋O2Cu
①③
题目新颖，角度灵活，能够很好地考查学生对实验的分析 能力、实验操作能力，以及对化学知识的熟练应用能力．
某课外活动小组利用下图装置进行乙醇
的催化氧化实验并制取乙醛(试管丙中用水吸收产物)，图
中铁架台等装置已略去．实验时，先加热玻璃管中的铜丝， 约1 min 后鼓入空气．请填写下列空白：
(1)乙醇发生催化氧化的化学方程式：
高于 和烷烃相比，醇的沸点远远
(4)醇的化学通性 ①与活泼金属反应生成 H2 . ②与氢卤酸发生取代反应生成 卤代烃 ． ③能发生催化氧化反应生成对应的 醛 或 酮 ． ④与羧酸发生酯化反应生成 酯 ．
醇和酚的比较、醇类催化氧化和消去的规律 1．醇和酚的比较 芳香醇 酚 C6H5— C6H5—OH CH3CH2OH 实例 CH2OH —OH —OH —OH 官能团 —OH与链烃 —OH与芳香烃 —OH与苯环 结构特点 基相连 基侧链相连 直接相连 类别 脂肪醇
氧化 2CH3CHO＋2H2O
条件
断键 位置 ②④
反应 类型 消去
化学方程式
CH3CH2OH
浓硫酸 CH2 === CH2↑＋H2O 2CH3CH2OH C2H5—O—C2H5＋H2O 取代 ① CH3CH2OH＋CH3COOH CH3COOC2H5＋ H 2O
浓硫酸 CH3COOH (浓硫酸、△)
[课堂笔记] 选BD
的醇
A项，具有—CH2—OH，CHOH结构
可以发生催化氧化，具有
结构的醇不能发生
催化氧化；B项乙醇分子间脱水是一个分子中的—O—C2H5 取代了另一分子中的—OH；C项，具有邻位碳原子且邻位 碳原子上有氢原子的醇才能发生消去反应；D项正确．
[例2] “人文奥运”的一个重要体现是：坚决反对运动员 服用兴奋剂．某种兴奋剂的结构简式如下图所示，有关该 物质的说法正确的是 ( )
类别 结构 简式 官能团 结构 特点 与钠 反应 酸性
乙醇 CH3CH2OH —OH 羟基与链烃基直接相连
苯酚
—OH 羟基与苯环直接相连
比水缓和
比水剧烈
原因
无 有 苯环对酚羟基的影响使羟基上的氢变得更活泼， 易电离出H＋
2．苯酚中羟基也会对苯环产生影响，苯可以与液溴在铁 做催化剂条件下发生取代反应，而苯酚中的苯环由于 受到羟基的影响，羟基邻对位的氢原子变得活泼，所
类别 主要化 学性质 —OH氢 原子的 活性 特性
脂肪醇
芳香醇
(1)取代 (2)脱水 (3)氧化 (4)酯化
酚 (1)弱酸性 (2)取代反应 (3)显色反应 (4)加成反应
酚羟基＞醇羟基 (酸性) (中性)
红热铜Cl3溶液显紫色
2．醇类催化氧化和消去的规律
C．醇都可以在浓H2SO4作用以及170℃下发生消去反应 D．二元饱和脂肪醇的化学式都可以用通式CnH2n＋2O2表示 (n≥2)
[思路点拨] 醇的催化氧化(或去氢氧化)条件是：与羟
基相连的碳原子上须有氢；氧化产物若为醛，则羟基一
定要在链端。而消去反应的条件则是与羟基相邻的碳原
子上要有氢原子(即与卤代烃的消去反应条件一样)．
(2)使生成乙醇蒸气的速率加快且气流较平稳
吸 (3)过量的气体将体系中的热量带走 的气泡数
产生倒
单位时间内甲中
1．某醇与足量的金属钠反应，产生的氢气与醇的物质
的量之比为3∶2，则该醇可能是 A．甲醇 C．乙二醇 B．乙醇 D．丙三醇 ( )
解析：根据1 mol 羟基可以产生1/2 mol 氢气可以得出 1 mol 该醇中含有3 mol 羟基． 答案：D
①②
取代
(酯化)
2．醇类
(1)概念 羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物称 为 醇，饱和一元醇的分子通式为 CnH2n＋ 2O(n≥1)
．
(2)分类
(3)醇类物理性质的变化规律 ①在水中的溶解性：低级脂肪醇 易溶 于水． ②密度：一元脂肪醇的密度一般 小于 1 g/cm3.
③沸点
a．直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而 逐渐 升高 ； ，所以相对分子质量相近的醇 烷烃． b．醇分子间存在 氢键
FeCl3溶液显色，A中遇FeCl3溶液显紫色，但和苯酚不是同
系物，所以A项错；—OH使苯环上邻对位上的氢变得更加
活泼易取代，和溴水反应苯环上消耗3 mol Br2，
加成消耗1 mol Br2共4 mol Br2,1 mol该物质中含有两个苯环，
一个 键，因而与H2反应时最多消耗H2为7 mol，
______________ ________________________________________ __________. (2)实验时，常常将甲装置浸在70℃～80℃的水浴中，
目的是
_______________________________________ ____________________； 由于装置设计上的缺陷，实验进行时可能会 ___________
A．遇FeCl3溶液显紫色，因为该物质与苯酚属于同系物 B．滴入KMnO4(H＋)溶液，观察紫色褪去，能证明结构中 存 在碳碳双键 C．1 mol该物质分别与浓溴水和H2反应时最多消耗Br2和 H2
分别为4 mol、6 mol
[思路点拨] 此题主要考查酚羟基、苯环的性质以及有机 物的空间结构，解答时注意从典型官能团的性质入手． [课堂笔记] 选D 观察有机物的结构：分子中含有 键、酚羟基两种官能团，该有机物就具有这两种官能团所 具有的性质．酚羟基易被氧化，可以电离使溶液呈酸性(苯 环对羟基的影响)，所以B项不正确；酚羟基的存在可以使
称
，
酸性很弱，不能使石蕊试液变红；
②与活泼金属反应 2C6H5OH＋2Na―→2C6H5ONa＋H2↑ 与Na反应的化学方程式为： .
③与碱的反应
苯酚的浑浊液中 现象为：溶液又变浑浊 现象 为： 溶液变澄清 ． 该过程中发生反应的化学方程式分别为： 、
.
(2)苯环上氢原子的取代反应 苯酚与饱和和溴水反应的化学议程式为：
B．苯酚在水溶液中能按下式电离：
(
)
C．苯酚钠在水溶液中几乎不能存在，会水解生成苯酚，
所以苯酚钠溶液显碱性
D．苯酚有腐蚀性，溅在皮肤上应立即用酒精冲洗
解析：苯酚酸性极弱，不能使指示剂变色． 答案：A
4．白藜芦醇广泛存在于食物(例如桑椹、花生、尤其是 葡萄)中，它可能具有抗癌性．能够跟1 mol 该化合
邻碳原子上均无氢原子，故不能发生消去反应，而氧化成 醛的醇应具有—CH2OH结构，选项C中虽然含有这种结构， 但其氧化后的产物应是 只有A项符合题意． 答案：A ，是溴代醛，
1．组成与结构 分子式为： C6H6O ，结构简式为： 或 羟基 苯环 ，结构特点： 与 C6H5O H 直接相连．
2．物理性质
【考纲点击】
1．了解醇、酚的典型代表物的组成、结构特点和性质．
2．理解官能团的概念，并能列举醇类、酚类物质的同分 异构体． 3．能列举事实说明有机分子中基团之间存在相互影响．
【考情播报】
1．正确区分醇类和酚类物质．
2．根据醇或酚的结构，推断其相应的化学性质． 3．依据官能团的位置及类别确定有机物的同分异构体． 4．利用醇类、酚类物质的典型物质进行有机推断和合成.