气相色谱法分析水质中有机磷农药的研究

合集下载

有机磷农药的测定---- 气相色谱法

有机磷农药的测定----气相色谱法1范围1.1 本法规定了用气相色谱分析法测定供水水中的敌百虫、敌敌畏、乐果、对硫磷和甲基对硫磷。

1.2 本法适用于城市供水和水源水中的敌百虫、敌敌畏、乐果、对硫磷和甲基对硫磷的测定。

1.3 本法最低检测质量浓度：若取样100mL浓缩至1.0mL，进样量2μL，敌百虫为0.14μg/L、敌敌畏为0.43μg/L、乐果为0.29μg/L、对硫磷为0.10μg/L、甲基对硫磷为0.24μg/L、。

2 原理本法采用固相萃取技术吸附水中微量有机磷农药，然后用具有一定有机溶剂洗脱，经浓缩至一定体积，样品用火焰光度检测器气相色谱仪进行测定。

火焰光度检测器机理：有机磷化合物氧化燃烧生成磷的氧化物，然后在富氢焰的条件下被氢还原成HPO，被火焰高温激发的磷裂片发射一系列特征波长的光，其最大波长为526nm。

通过526nm干涉滤光片，测量其发射光强度而检测磷，其光强度与HPO浓度成正比。

3 试剂3.1 载气和辅助气体3.1.1 载气：氮气，99.999%，用5A分子筛净化管净化。

3.1.2 燃烧气：氢气，99.9%，用5A分子筛净化管净化。

3.1.3 助燃气：空气，用5A分子筛净化管净化，干燥。

3.2 标准混合样品：敌百虫、敌敌畏、乐果、对硫磷和甲基对硫磷的混合标准样。

3.2.1 敌百虫：200mg/L。

3.2.2 敌敌畏：200mg/L。

3.2.3 乐果：200mg/L。

3.2.4 对硫磷：100mg/L。

3.2.5 甲基对硫磷：100mg/L。

3.3 试剂3.3.1 丙酮：经重蒸馏后使用。

3.3.2 甲醇：经重蒸馏后使用。

3.2.3 盐酸：1+1。

4 仪器4.1 气相色谱仪。

4.2 检测器：火焰光度检测器（FPD）。

4.3 色谱柱：OV-17 25m×0.32m或其它同性柱。

4.4 仪器检测参数4.4.1 检测器温度：250℃~300℃。

4.4.2 进样口温度：250℃。

气相色谱法和高效液相色谱法测定有机磷的方法比较

气相色谱法和高效液相色谱法测定有机磷的方法比较摘要：气相色谱法是测定有机磷农药的常用方法，在现行的国家标准中，有机磷农药的测定均采用气相色谱法，本研究是采用气相色谱法和高效液相色谱法两种不同的方法来比较有机磷农药的测定结果。

在一定浓度范围内，两种方法测得的标准曲线线性均良好，检出限、准确度等均满足实验方法要求，均能够简单、快速、准确的测定出水中有机磷农药的残留量。

关键词：有机磷农药；气相色谱法；高效液相色谱法有机磷农药具有广谱、高效、成本低、防治害虫效率高等优点，广泛应用于农业生产、工业等领域[1]，会不可避免的进入到环境中，在环境中残留，影响生态环境，而且还会在生物体组织中累积，对人体健康产生威胁[2]，会诱发糖尿病、肥胖病、心血管疾病、流产等。

因此建立快速、准确、有效的测定有机磷农药残留量的方法具有重要意义[3]。

有机磷农药的研究方法主要有气相色谱法（GC）、高效液相色谱法（HPLC）、气相色谱--质谱法（GC--MS）、液相色谱--质谱法（LC--MS）[4]。

气相色谱法具有分离效率高、分析速度快、灵敏度高、应用范围广等特点；高效液相色谱法，具有高效、高灵敏度、操作简单等优点，两种方法在现代分析领域均应用广泛。

在现行的国家标准中，有机磷农药的测定均采用气相色谱法，本研究是采用气相色谱法和高效液相色谱法两种不同的方法来比较有机磷农药的测定结果。

1实验部分1.1主要仪器与试剂7890B气相色谱仪（美国安捷伦科技有限公司），带火焰光度检测器（FPD+）高效液相色谱仪（Waters公司）氮吹仪色谱柱Ⅰ：HP-5毛细管柱（30m×0.32mm×0.25μm）柱（250nm×4.6mm×5μm）色谱柱Ⅱ：C18有机磷农药标准溶液三氯甲烷，无色谱干扰峰1.2 样品前处理取100ml水样于250ml烧杯中，调pH至6.5，然后将式样转移至250ml分液漏斗中，用三氯甲烷萃取三次，每次三氯甲烷用量5ml，振摇5分钟，静置分层。

水质中有机磷农药的分析方法作业指导书

S1-008水质中有机磷农药的分析方法1.目的本SOP规定了水质中有机磷农药的分析过程。

2.范围适用于实验室饮用水、地表水、地下水、海水和工业废水中有机磷农药分析测试项目。

3.规范性引用文件EPAMethod8270d半挥发性有机物的测定气相色谱-质谱法美国环保署方法《水和废水监测分析方法》（第四版增补版）半挥发性有机化合物气相色谱-质谱法（GC-MS）（C），第四篇第三章二4.方法原理采用液液萃取的方法，在中性条件下用二氯甲烷对水样中的有机磷农药（OPPs）进行萃取，萃取液经无水硫酸钠脱水、浓缩后，进气相色谱-质谱联用仪（GC/MS）检测，根据保留时间、质谱图或特征离子进行定性，内标法定量。

5.干扰和消除实验室溶剂、试剂、玻璃器具和其他用于前处理的部件对有机磷农药分析产生的干扰物，可以通过实验室空白进行检验。

当发现实验室分析过程确实对样品产生干扰，应仔细查找干扰源，及时消除，至实验室空白检验分析合格后，才能继续进行样品分析。

当分析高浓度和连续分析低浓度的样品时可能由于过载而引起污染。

进样前需用溶剂清洗注射器，在分析了一个高浓度的样品后，后续分析样品应考虑高浓度样品可能存在的干扰，对后续样品中出现的相似的分析组分应重新分析，以确保不是污染引入的。

6.试剂和材料6.1二氯甲烷：农残级，DUKSAN。

6.2正己烷：农残级，DUKSAN。

6.3丙酮：农残极，DUKSAN。

6.4OPPs混标：7种有机磷农药混标（A，溶剂为甲醇），ρ=100μg/mL，包括敌敌畏、内吸磷-O、内吸磷-S、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷和对硫磷。

3种单标分别为阿特拉津（A，溶剂为甲醇）ρ=1000μg/mL，二嗪磷（A，溶剂为正己烷）ρ=1000μg/mL，毒死蜱（A，溶剂为正己烷）ρ=1000μg/mL。

先用丙酮和正己烷将3种单标配制为ρ=100μg/mL的混标M，再用丙酮和正己烷将7种有机磷农药混标和混标MX配制为ρ=10μg/mL的混标，而后稀释到1μg/ml作为工作溶液。

水质 28 种有机磷农药的测定气相色谱-质谱法HJ1189-2021

水质28种有机磷农药的测定气相色谱-质谱法警告：实验中使用的有机试剂和标准物质均为有毒化合物，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。

1 适用范围本标准规定了测定水中有机磷农药的气相色谱-质谱法。

本标准适用于地表水、地下水、海水、生活污水和工业废水中敌敌畏、速灭磷、内吸磷、灭线磷、治螟磷、甲拌磷、特丁硫磷、二嗪磷、地虫硫磷、异稻瘟净、乐果、氯唑磷、甲基毒死蜱、磷胺、甲基对硫磷、毒死蜱、杀螟硫磷、马拉硫磷、对硫磷、溴硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷、稻丰散、丙溴磷、苯线磷、三唑磷、蝇毒磷、敌百虫等28种有机磷农药的测定。

当地表水、地下水和海水取样量为1 L，定容体积为1.0 ml时，28种有机磷农药的方法检出限为0.3 μg/L～0.6 μg/L，测定下限为1.2 μg/L～2.4 μg/L；当生活污水和工业废水取样量为100 ml，定容体积为1.0 ml时，28种有机磷农药的方法检出限为4 μg/L～7 μg/L，测定下限为16 μg/L～28 μg/L。

本标准测定目标化合物的方法检出限和测定下限详见附录A。

2 规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。

凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。

凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。

GB 17378.3 海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范HJ 91.1 污水监测技术规范HJ 164 地下水环境监测技术规范HJ 442.3 近岸海域环境监测技术规范第三部分近岸海域水质监测3 方法原理水样中有机磷农药经三氯甲烷萃取、浓缩、定容后，用气相色谱分离，质谱检测。

通过保留时间和特征离子丰度比进行定性，内标法定量。

水样中的敌百虫经碱解转化为敌敌畏后进行测定。

4 试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备不含目标物的纯水。

气相色谱法测定有机磷农药残留的常见问题探讨

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｃｃｏｒｄｉｎｇｔｏｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓｐｅｓｔｉｃｉｄｅ，ｔｈｅｓｏｌｕｔｉｏｎｓｔｏｃｏｍｍｏｎｐｒｏｂｌｅｍｓｉｎｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓｐｅｓｔｉｃｉｄｅｂｙｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，ａｓｈｉｇｈ
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓｐｅｓｔｉｃｉｄｅ；Ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ；Ｂａｓｅｌｉｎｅｎｏｉｓｅ；Ａｃｔｉｖｅｐｏｉｎｔｓ；Ｔｈｅｒｍａｌｄｅ－ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ；Ｍａｔｒｉｘ．ｉｎｄｕｃｅｄｒｅｓｐｏｎｓｅｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ
ＰｅｓｔｉｃｉｄｅｂｙＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ
ＦＥＮＧＬｉ — ｌｉ，ＨＵＸｉａｏ — ｆａｎｇ，ＹＵＸｉａｏ — ｊｕａｎ，ＺＨＡＮＧＷｅｎ — ｙｉｎｇ（ＳｃｈｏｏｌｏｆＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＳｈａｎｇｈａｉＪｉａｏＴｏｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ２００２４０，Ｃｈｉｎａ）

毛细管气相色谱法测定地表水中有机磷农药的研究

１３分析方法．
１３１样品的萃取。取１水样于１０ｍ分液漏斗中，６．．Ｌ０１０用ｍｌＬｏ氢氧化钠调节溶液Ｄ／Ｈ值为７加入约３氯化钠，，０ｇ溶解后向水样中加入６ｌ二氯甲烷，荡萃取１ｍｎ然后静ｏｎｌ振０＿，ｉ置分层１ｍｎ收集有机相，相用６ｌ二氯甲烷萃取，０ｉ，将水ｏｎｌ共
Ｉｓｐｓｉｉｅｉａｔｕｆｃ伽ｅｔｄｎｅｒｈｓｒａｅｗａｅａｅｃｔｒｓｍｐｌｓｗａｅｅｉｅｙＣ．几５ＣＢＣｐｌｒｏｌｍｎ．ＲｅｕｔｈｗｅｔａｈｅｅｔｎｌｔｏｈｉｓｄｔｒｍｎｄｂＰＳａｉａｙＣｕｌｓｌｓｏｄｈｔｔｅｄｔｃｉｉｆｔｓｍｅｈｄＷａｓｏｍｉｔｏｓ
邓力，松，余轶卢益，芹，、（庆环监中，００张剥静重市境测心重０）庆４２０
摘要以二氯甲烷液．液萃取水样，用Ｃ－Ｉ５Ｃ采ＰＳＬＢ毛细管柱气相色谱法分析测定了地表水样品中的９种有机磷农药残留量。结果表明，方法的检出限范围为８４ ×１一一． ×１～ｔＬ加标平均回收率为８．％一１４５ＲＤ为２９％一．％，该．３０４４０ｃ，１／ｏ８１．％，Ｓ．０７７２降低了测试成本，为地表水样品有机磷农药残留的测定提供了一套实用的检测方法。关键词毛细管柱；气相色谱法；有机磷农药；表水地中图分类号￥８．４１８文献标识码Ａ文章编号０１ — ６１２Ｏ）６０８１０５７６１（７１ — ４８ — ２Ｏ

气相色谱法测定水环境中有机磷农残

气相色谱法测定水环境中有机磷农残摘要：为更好保证水源的安全性，本实验建立了一种气相色谱法测定水质中有机磷农残的方法。

样品经二氯甲烷萃取和浓缩后，选用 HP-5毛细管柱进行分离，气相色谱火焰光度法测定，在10 min内完成分离。

在线性范围0.01 μg/mL ~1.00 μg/mL内，有机磷农药的相关系数均大于0.999，检出限为0.010μg/L~0.035μg/L。

平均加标回收率在100.1%~103.2%之间，平均精密度为1.07%～2.47%。

该方法操作简单、可靠性强、灵敏高、成本低，适用于水环境中多种农药的定量检测要求。

关键词：气相色谱法；机磷农残；10 min内；定量检测有机磷农药作为一类广泛用于农业生产的除草剂、杀菌剂、杀虫剂等化学农药，因其低廉的价格和对农产品有效的增产作用而受到人们的喜爱。

但有机磷农药在使用时会存在残留问题，其作为一种高毒性的有机物通过对地表、地下水、土壤环境及果蔬产品的污染，严重影响着人们的健康和生命安全。

因此，有机磷农药的检测技术显得至关重要，提高其检测水平已迫在眉睫[1]。

有机磷农药的检测方法通常有气相色谱法[2]、气相色谱-质谱联用法[3]、液相色谱法[4]、液相色谱-质谱联用法[5]。

气相色谱-质谱联用法和液相色谱-质谱联用法因其检测成本较高，在日常检测中较少使用。

液相色谱法，检测时需用较多的有机溶剂，既不环保又造成浪费。

此外，液相色谱仪价格及日常维护费用较高，分析时间较长。

而气相色谱法则具有显著的优点：一是对样品分离效率高，检测速度快，灵敏度高；二是操作相对简单，重复性好，适用范围广；三是成本较低，对于大批量检测具有较高的经济优势，使其在农药检测的实际应用中占据重要地位。

实验室在参照国标《生活饮用水标准检验方法农药指标》[6]（GB/T 5750.9-2006）4.2中毛细管柱气相色谱法中的升温程序对有机磷农药进行检测，多次试验并未有明显出峰。

本文在预实验的基础上，使用二氯甲烷为萃取剂，选用HP-5毛细管柱分离，火焰光度检测器检测，对丙酮中有机磷农药进行测定，以保留时间定性，外标法定量（各组分浓度对应峰面积值）。

气相色谱法测定水产品中有机磷的残留量

．
ｓｎａｄｔｎｒｃｖｒｓｆｒｎｐｏｐａｔｈｖｌｆ．６７０３３，．７ｍｇ・ｇｒｇｄｆｍ７．％ｔ０％，ａｄｔｄｒａｄｉｏｅｅｇｏｈｓｈｔａｅｌｅｏＯ０６，．３１６ａｄｉｏｅｉｏｏａｅｔｅｋ — ａｅｏ４４ｏ１８ｎｒｎ
ｍｅｈｌｔｙ，ｍａａｉｎ，ｐａｉｎｅｈｌｒ．０３，Ｏ０１．２ｌｔｏｈｒｈａｔｏｔｙｅ００８ｗｅ．１，０００，Ｏ０９，００３，Ｏ０５ａｄＯ．３．３．６．５ｎ０１ｍｇ・ｋ～，ｒｓｅｔｅｙｇｅｐｃｉｌ．Ｔｅｖｈ
和１７ｍ，．ｇ・ｇ６７４％１８相对标准偏差为２０％一．％（＝）４．６６８ｎ６．９
关键词：水产品；有机磷；相色谱气中图分类号：ｓ１９２文献标识码：Ａ文章编号：６１５７（０００－９－５１７，４０２１）３０００２
ａｄｄｔｒｎｔｎｏｒａｏｈｓｈｔｎｙｅｅｅｏｍｅｙｔｅｍｅｈｄｏａｉｒｄｅｔｒａｔｄｒａｉｒｏ．ＵｎｎｅｅｍｉａｉｆｇｐｏｐａｅａａｔｓｗｒｐｒｒｄｂｔｏｆｐＵａｙＧＣａｘｅｌｓａａｄｅｂ￣ｉｎｏｏｎｌｅｆｈｃｎｎｎｌ．
ＹＡＮＧｎ，ＹＡＮＬｉＨｕａ，ＺＨＵｎ—ｕ，ＷＥＩＺｎ— ｉＹａｒｈｅｙ
（ｃａｎｉｎｎａｄＦｓｏｒｅＭｏｉｒｅｔｒｆｕｉｒｉｃ，Ｆｚｏ，ｕｉ５０３ＣｉａＯｅＥｖｏｍｅｔｎｉＳｕｃｎｏｎｅｊｎＰｖｎｅｕｈｕＦｊｎ３００，ｈｎ）ｎｒｈｔＣｏＦａｏａ

液液萃取气相色谱法测定水中6种有机磷农药

分析检测液液萃取气相色谱法测定水中6种有机磷农药陈国清(莆田市环境监测站，福建莆田 351100）摘要：本文采用液液萃取-气相色谱法检测水中敌敌畏、内吸磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷和对硫磷6种有机磷农药的含量。

实验以正己烷为萃取剂，对色谱条件进行优化。

实验结果显示，6种有机磷化合物在0.1～1.0 μg·mL-1线性关系良好，检出限为0.010～0.200 μg·L-1，相对标准偏差为1.54%～4.72%，加标回收率为76%～104%，本方法能满足水中有机磷农药检测的实际需要。

关键词：液液萃取-气相色谱法；有机磷农药；水质Determination of Six Organophosphorus Pesticides in Water by Liquid Liquid Extraction Gas ChromatographyCHEN Guoqing(Putian Environmental Monitoring Station, Putian 351100, China)Abstract: This article uses a liquid liquid extraction gas chromatography method to detect the content of six organophosphorus pesticides in water, including dichlorvos, phosphorus, dimethoate, methyl parathion, malathion, and parathion. The experiment used n-hexane as the extractant to optimize the chromatographic conditions. The experimental results showed that the six organic phosphorus compounds had a good linear relationship between 0.1 and 1.0 μg·mL-1, with a detection limit of 0.010 to 0.200 μg·L-1, a relative standard deviation of 1.54% to 4.72%, and a recovery rate of 76% to 104%. This method can meet the practical needs of detecting organic phosphorus pesticides in water.Keywords: liquid liquid extraction gas chromatography; organophosphorus pesticide; water quality有机磷农药的广泛使用会给人们的身心健康带来严重危害[1]。

水质有机磷农药的测定

3.3.2器件的特性：火焰光度检测器采用磷滤光片，所用光电倍增管高压及高阻通常分别为675V和1070。3.4色谱柱3.4.1色谱柱类型及特征硬质玻璃填充柱，长2m，内径4mm。3.4.2色谱柱的预处理
经水冲洗后，将玻璃柱管内注满洗液浸泡2h(必要时可将洗液温热效果更好)，然后用自来水冲洗至中性，蒸馏水冲洗烘干后进行硅烷化处理：将6％～10％的二氯二甲基硅烷－甲醇溶液注满玻璃柱管浸泡2h，然后用甲醇清洗至中性，烘干备用。
3.5.3分液漏斗：250mL、500mL。
3.5.4水浴锅。
3.5.5微量注射器：10?L。
3.5.6继电器及接点温度计。
3.5.7 pH计。
4样品
4.1样品性质
水样，在水中有机磷农药不太稳定，易降解。
4.2水样采集及贮存方法
用玻璃磨口瓶(3.5.1)采集样品，在采样前用水样将取样瓶冲洗2～3次。水样应在弱酸性状态下保存，因敌敌畏及敌百虫易降解，应尽快分析，其余四种有机磷农药的水样可在4℃冷藏箱中保存三天。
2.2.5盐酸(HCl)：分析纯，P＝1.19g／mL。
2.3制备色谱柱时使用的试剂和材料
2.3.1色谱柱和填充物参考3.4条有关内容。
2.3.2涂渍固定液所用溶剂：三氯甲烷(2.2.2)。
3仪器
3.1仪器型号：配备有火焰光度检测器的气相色谱仪。
3.2记录器：与仪器相匹配的记录仪。
3.3检测器
3.3.1类型；火焰光度检测器。
3.4.5柱效能和分离度
总分离效能指标：
对硫磷、马拉硫磷K1＝28.08
马拉硫磷、甲基对硫磷K2＝10.52
甲基时硫磷、乐果K3＝28.60
乐果、敌敌畏K4＝57.75
难分离物质对马拉硫磷、甲基对硫磷的峰高分离度0.9。

有机磷农药多残留气相色谱分析研究

ＣＰ一１ｏｕｎａｄＴＤｉ７ｃｌｍｎＳｗｔＣＰ一８ｃｌｍｎｈｏｕ．Ｒｅｏｅｙｒｔｆｒａｏｈｓｈｒｓｗｅｅｉａｇ７．％一１．％．ｃｖｒａｅｏｇｐｏｐｏｕｒｒｎｅ２４ｏｎｎ３６ＫｅｒｓＯｇｎｐｏｐｏｕ；Ｐｓｉｉｅｅｉｕｓｙｗｏｄ：ｒａｏｈｓｈｒｓｅｔｄｓｒｓｅｃｄ
维普资讯
陈守忠：有机磷农药多残留气相色谱分析研究
ｌ材料与方法
１１化学药剂．丙酮、乙酸乙酯、已烷、已烷、环正无水硫酸钠、氯化钠，均为分析纯。层析柱用硅胶。
除杂质和水分，以可供气相色谱、液相色谱等器检
测。本实验主要对蔬菜中有机磷农药的提取方法进
农药标准标品均为国家中心检验所购得１ｍ／ｇ０ｇｋ农药标准品标样，０分别有敌敌畏、甲胺磷、甲拌磷、甲基对硫磷、对硫磷、毒死蜱。
且通过在蔬菜（甘蓝）的添加回收率实验，上采用ＰＰＦＤ检测器配Ｃ１毛细管柱和ＴＤ检测器配Ｃ８Ｐ一７ＳＰ一两种仪
器测方法的检测，结果表明这两种方法对甲胺磷、甲基对硫磷、毒死蜱等有机磷农药添加回收率均在７．％一１３２４１．
６。％
ＣｈｎｈｕｏｇｅｇＳｏｚｎ
（ｕｉｓｅｔｎａｄＴｓｎｅｔｒｇｉｌｒｒｄｃＱａｉｄＳｆｙＦｚｏ５０１ＣｉａＦｊｎＩｐｃｏｎｅｔｇＣｎｅｆｒｕｔａＰｏｕｔｕｌｙａａｔ。ｕｈｕ００，ｈｎ）ａｎｉｉｒｏＡｃｕｌｔｎｅ３

测定环境水体中有机磷农药的测定方法

测定环境水体中有机磷农药的测定方法作者：池占友来源：《中国科技博览》2016年第02期[摘要]采取有效的方法测量环境水体中的有机磷农药，对于评价水坏境与改善水环境具有重大意义。

本文重点对三种测定环境水体中有机磷农药的方法进行介绍。

[关键词]有机磷农药气相色谱法固相萃取中图分类号：X832；O657.32 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2016）02-0330-01[Abstract]organic phosphorus pesticide water take effective methods to measure the environment， for the evaluation of water environment and improve water environment is of great significance In this paper， we focus on three methods for determination of organophosphorus pesticides in environmental water.[Key words]organic phosphorus pesticides； gas chromatography； solid phase extraction一、有机磷农药残留的危害与检测方法有机磷农药是含有C-P键或C-0-P，C-S-P，C-N—P键的有机化合物，目前，正式商品有几十种，如敌敌畏、敌百虫、马拉硫磷等。

大部分有机磷农药不溶于水，而溶于有机溶剂，在中性和酸性条件下稳定，不易水解，在碱性条件下易水解而失效。

有机磷农药主要是抑制生物体内的胆碱脂酶（CH-E）的活性，导致乙酰胆碱（Ach）这种传导介质代谢紊乱，产生迟发性神经毒性，引起运动失调、昏迷、呼吸中枢麻痹、瘫痪甚至死亡。

根据有机磷农药的化学和毒理学性质，检测有机磷农药的分析方法有五大类：波谱法、色普法、酶抑制法、酶联免疫法以及活体生物测定法。

水和土壤质量有机磷农药的测定

水和土壤质量有机磷农药的测定关于有机磷和有机氯的检测方法!!!气相色谱法GB/T14552-93Waterandoilquality—Determinationoforganophophorupeticide—Gachromatography1适用范围1.1本方法适用于地面水、地下水、土壤中速灭磷(Mevinpho)、甲拌磷(Phorate)、二嗪磷(Diazinon)、异稻瘟净(IBP)、甲基对硫磷(Parathion-methyl)、杀螟硫磷(Fenitrothion)、溴硫磷(Bromopho)、水胺硫磷(Iocarbopho)、稻丰散(Phenthoate)、杀扑磷(Methidathion)多组分残留量的测定。

1.2本方法采用丙酮加水提取、二氯甲烷萃取、凝结法净化、气相色谱氮磷检测器测定。

1.3本法的最低检测浓度为0.0001～0.0029mg／kg。

2试剂和材料2.1载气和辅助气体2.1.1载气：氮气，纯度99.9％，经去氧管过滤，氧的含量小于5ppm。

2.1.2燃烧气：氢气。

2.1.3助燃气：空气。

2.2配制标准样品和试样预处理的试剂和材料使用的试剂一般系分析纯，有机溶剂经重蒸，浓缩20倍用气相色谱仪测定无干扰峰。

2.2.1农药标准样品：速灭磷、甲拌磷、二嗪磷、异稻瘟净、甲基对硫磷、杀螟硫磷、溴硫磷、水胺硫磷、稻丰散、杀扑磷，含量95％～99％。

2.2.2二氯甲烷(CH2Cl2)。

2.2.3三氯甲烷(CHCl3)。

2.2.4丙酮(CH3COCH3)。

关于有机磷和有机氯的检测方法!!!2.2.5石油醚：60～90℃沸程。

2.2.6乙酸乙酯(CH3COOC2H5)。

2.2.7磷酸(H3PO4)：85％。

2.2.8氯化胺(NH4Cl)。

2.2.9氯化钠(NaCl)。

2.2.10无水硫酸钠(Na2SO4)：300℃烘4h备用。

2.2.11助滤剂Celite545。

2.2.12凝结液：20g氯化胺和85％磷酸40mL，溶于400mL蒸馏水，用蒸馏水定容至2000mL，备用。

气相色谱法测定水中有机磷农药和阿特拉津

（只标明使用ＣＮ—ＣＡ滤膜），不知是否适用于海水监测，仍未曾试用。
４２关于晾干和红外线烘干．
［］ＣＡ２ＮＳ—Ｇ０，中国合格评定国家认可委员会．化学Ｌ６
此两步可能是根据海洋调查船的情况而设，本文认为在采样后带回实验室内测定可以省略，以减少操作和节省时间，也可避免室内尘埃污染。
置１ｍｉ，转移有机相（要时应破乳）０ｎ必；重复上
述的萃取两次，合并萃取相；有机萃取相过适量（大于３）的无水硫酸钠干燥柱；静置直至有机萃ｇ
取液全部过柱。４ ℃ 浓缩萃取液至近干，再加入０
固相萃取Ｌ和固相微萃取等技术提取后，气相３
４３关于不确定度．
分析中不确定度的评估指南［］ｓ．北京：中国计量出
版社，２００６
［］国家环境保护总局《和废水分析监测方法》编委３水
会．水和废水分析监测方法（四版）［，１７— 第Ｍ］０１８０，北京：中国环境科学出版社，２００２［］Ｇ１０４Ｂ１９１—８９水质悬浮物的测定重量法［］ｓ．北
失重性能
空白校正样
聚酯纤维膜混合纤维膜
４．６７０６０
６Ｏ８０
差较好
较大（处理）不很小（理后）处
多少

水质有机磷农药的测定气相色谱法GB 13192-91 方法验证报告

方法验证报告编号TXTC-ZJ-085-2019方法名称：《水质有机磷农药的测定气相色谱法》方法编号： GB 13192-91 分析项目：有机磷农药编制人：日期：审核人：日期：批改人：日期：《水质有机磷农药的测定气相色谱法GB 13192-91》方法验证报告一、人员本实验分析人员为***，男，**岁，大学本科学历，高分子材料与工程专业，从事大型仪器分析1年，具有有机磷农药气相色谱法项目上岗证。

本实验分析人员为***，男，**岁，大学本科学历，高分子材料与工程专业，中级工程师，从事大型仪器分析3年，具有有机磷农药气相色谱法项目上岗证。

本实验采样人员为**，男，**岁，大学本科学历，应用化学专业，中级工程师，从事现场监测和采样工作6年，具有土壤采样等上岗证。

本实验采样人员为**，男，**岁，大学本科学历，资源环境与城乡规划管理专业，从事现场监测和采样工作5年，具有土壤采样等上岗证。

本实验室已于2021年3月对上述人员开展《水质有机磷农药的测定气相色谱法GB 13192-91》的培训及理论考试，成绩合格，上述人员对标准中采样方法、实验室检测方法、质控要求均能熟练掌握，且在日常工作中熟悉危险化学品等安全防护知识。

二、仪器实验室具备开展《水质有机磷农药的测定气相色谱法GB 13192-91》现场采样、样品保存运输和制备、实验室分析及数据处理等监测工作各环节所需的仪器设备。

1.标准物质2.试剂2.1二氯甲烷：优级纯，天津永晟精细化工有限公司，500ml/瓶；上述试剂材料均为市售，标准溶液均有证书。

四、标准文本与原始记录1.标准文本实验室已发放受控版本《水质有机磷农药的测定气相色谱法GB 13192-91》标准文本至相关检测人员。

2.原始记录实验室根据有机磷农药的项目设计了原始记录，已纳入质量管理体制，原始记录表格已受控，受控号分别为*****。

3.监测报告监测报告有固定格式，也纳入质量管理体系。

五、环境测定有机磷农药项目的实验室装有空调，环境温度25℃左右，湿度20%左右，能够满足有机磷农药项目的测定。

气相色谱法测定水中有机磷农药

气相色谱法测定水中有机磷农药摘要：有机磷农药是广泛用于农业生产过程的一种化学杀虫剂，可以有效地提高农业产量，但如果使用不当，可能会产生可食用农药的残留物，从而影响消费者的健康，并可能引起一些问题。

本文对气相色谱法测定水中有机磷农药进行分析，以供参考。

关键词：有机磷；农药；气相色谱引言明确气相色谱的应用广泛性及其在水环境监测中所具备的优势，但在实际应用中还存在一些不完善的地方亟需改进，在今后的研究与实践中要充分发挥气相色谱的优势，不断优化监测方法，更好的为我国的水环境监测服务。

1概述多组分农药残留的检测方法主要有:气相色谱法(GC)、液相色谱法(LC)、气相色谱质谱法(GCMS)、气相色谱串联质谱法(GCMS/MS)、液相色谱串联质谱法(LCMS/MS)等.其中,气相色谱串联质谱法具有检测精度高、选择性好、高通量、耐干扰能力强等优点,且在多反应监测模式下(MRM)可以解决检测限不够、专属性不强等问题.马尾松是我国最常见的林木作物,其叶具有较高的药用价值,有活血止痛、疏通经脉等功效.研究采用QuEChERS前处理方法,通过气相色谱串联质谱法(GCMS/MS),对马尾松松针中存在的16种有机磷农药和15种有机氯农药的残留量进行检测与分析.2气相色谱检测气相色谱检测分析是当前安全检测实施中常见的检测工艺，具体是指气体的色谱分析方法。

气相色谱检测分析方法是通过气体、固体和液体的分离进行色谱检测分析。

在实际的应用过程中，气象色谱检测方法的主要原理就是气相分离，在分离完成之后通过对比色谱图来分析物体的主要性质。

气相色谱检测分析方法应用过程中主要包括定性分析方法和定量分析方法两种。

其一，定型分析方法。

这种方法主要是对物体的保留值进行定性分析，保留值是保留时间和保留体积的总称。

当操作条件不变时，物质的保留值只与其化学性质相关，因此可用于定性分析。

其二，定量分析方法。

定量分析方法应用过程中主要包括内标法和外标方法。

有机磷农药的气相色谱质谱联用仪分析方法作业指导书

有机磷农药的气相色谱质谱联用仪分析方法1.目的本作业指导书规定了用GC/MS分析净化后样品中有机磷农药的操作方法。

2.范围适用于实验室有机磷农药的分析测试项目。

3.仪器装置3.1日本电子JMS-Q1000GC。

3.2气相色谱7890AGC，7693aμtosampler。

4.仪器分析条件4.1GC色谱柱：DB-5MS(30m×0.25mm×0.25µm)毛细管柱；进样口温度：200℃；进样方式：不分流；进样量：1μL；载气：氦气（≥99.999％）1.0mL/min（恒流）；升温条件：60℃保留1min，以20℃/min升至190℃，然后再以5℃/min升至220℃，最后以20℃/min升至280℃，保留4min；4.2MS分辨率≥1000；EI源；离子化能量70eV；扫描方法：选择离子法（SIM法），选择离子见表1;传输线温度：250℃；离子源温度：200℃；检测器电压：-1300V；离子化电流：100μA。

5.仪器调谐参见GCMS操作方法6.校正曲线及验证6.1标准溶液的配制配制7个不同浓度的标准系列，其中一点浓度应相当于或低于样品浓度，其余点应参考实际样品的浓度范围，应不超过GC/MS 的定量范围。

根据测试的样品浓度范围，每次选择至少五个浓度系列制作标准曲线。

6.2制作标准曲线用标准物质与相应内标物质的峰面积之比和标准溶液中标准物质与内标物质的浓度比制作标准曲线。

7.样品的测定7.1确认标准曲线对制作标准曲线所使用的标准溶液进行测定，标准曲线的相关系数≥0.995。

7.2测定样品将处理好的分析样品和试剂空白按照程序进行测定，得到OPPs各监测离子的色谱图。

当样品浓度超出标准曲线的线性范围时，将样品稀释至校准曲线线性范围内，再进行测定。

7.3检查保留时间若保留时间在一天之内变动±5%以上，或者相对于内标物质的相对保留时间变动±2%以上，则查找原因，重新测定。

气相色谱仪法测定有机磷农药灵敏度

河南农业2022年第34期ZHILIANG ANQUAN质量安全D-山梨醇（生化试剂，国药）储备液：称取500 mg D-山梨醇，加入5 mL 水，用乙腈定容至10 mL，冷冻保存。

配制分析物保护剂溶液：吸取4 mL L-古洛糖酸 -γ-内酯内酯储备液和2 mLD-山梨醇储备液，用乙腈定容至10 mL，冷冻保存。

3. 分析保护剂对目标物的影响。

配制好的分析保护剂溶液用气相色谱仪进行测定，基线干净，无杂质干扰峰，对有机磷农药出峰无干扰。

（三）标准溶液的配制标准溶液由农业农村部环境保护科研监测所提供，质量浓度均为100μg·mL -1，甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化乐果、毒死蜱、马拉硫磷、甲拌磷亚砜、水胺硫磷、三唑磷、亚胺硫磷、伏杀磷10种有机磷的标液，用笋瓜基质稀释至0.10μg ·mL -1、0.20μg ·mL -1、0.40μg ·mL -1。

AP 溶液，每130℃，15℃·min -11μL，不250℃，氮-1，空气流速-1。

3种情~300 pA*S。

三是峰1.5倍，亚胺硫3倍。

10种加了分析保护录各标液峰面积。

从试验数据得知，标液中加分析保护剂，峰面积有三种情况发生。

一是峰面积稍有增加，比如毒死蜱、马拉硫磷、甲拌磷亚砜、水胺硫磷、三唑磷、伏杀磷等峰面积增加了100~300。

二是峰面积大幅增加，甲胺磷、乙酰甲胺磷、亚胺硫磷的峰面积约提高了1.5~2倍。

三是加分析保护剂后峰面积增加的幅度比更换分流平板的幅度大。

（三）更换新衬管衬管是进样口的核心,样品在此气化，随着分析样品次数的增多，衬管被污染，会吸附样品，灵敏度降低。

旧衬管是白色高惰性衬管，中间有塞板，塞板污染呈黑色。

新衬管是蓝色高惰性衬管，中间有塞板。

检测10种混标与单标，同时检测加了分析保护剂的混标与单标，记录各标液峰面积。

水质有机磷农药的测定气相色谱法

水质有机磷农药的测定气相色谱法GB 13192－91Water quality—Determination of organic phosphorous pesticide in water Gas chromatography1 适用范围本标准适用于地面水、地下水及工业废水中中基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏、敌百虫的测定。

本方法用三氯甲烷萃取水中上述农药，用带有火焰光度检测器的气相色谱仪测定。

在测定敌百虫时。

出于极性大、水溶性强，用三氯甲烷萃取时提取率为零，故采用将敌百虫转化为敌敌畏后再行测定的间接测定法。

本方法对甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏、敌百虫的检出限为10－9～10－10g，测定下限通常为5×10－4～10－5mg／L。

当所用仪器不同时，方法的检出范围有所不同。

2 试剂和材料2.1 载气和辅助气体a.载气：氮气，纯度99.9％，用装5A分子筛净化管净化。

b.燃烧气：氢气，纯度99.9％，用装5A分子筛净化管净化。

c.助燃气：空气，用装5A分子筛净化管净化。

2.2 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料2.2.1 色谱标准物：甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏、敌百虫.纯度均为95％～99％。

2.2.2 三氯甲烷(CHCl3)：分析纯。

2.2.3 无水硫酸钠(Na2SO4)冲：分析纯。

2.2.4 氢氧化钠(NaOH)：分析纯。

2.2.5 盐酸(HCl)：分析纯，P＝1.19g／mL。

2.3 制备色谱柱时使用的试剂和材料2.3.1 色谱柱和填充物参考3.4条有关内容。

2.3.2 涂渍固定液所用溶剂：三氯甲烷(2.2.2)。

3 仪器3.1 仪器型号：配备有火焰光度检测器的气相色谱仪。

3.2 记录器：与仪器相匹配的记录仪。

3.3 检测器3.3.1 类型；火焰光度检测器。

3.3.2 器件的特性：火焰光度检测器采用磷滤光片，所用光电倍增管高压及高阻通常分别为675V和1070。