Olefination

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金属卟啉催化的三组分反应研究进展

第43卷第3期2021年3月宜春学院学报Journal of Yichun UniversityVol.43(No.3Mar.2021金属吓啦催化的三组分反应研究进展梅应轩「2,邹怀波2#（1.宜春职业技术学院医学基础部，江西宜春336000；2.宜春学院江西省高校应用化学与化学生物学重点实验室，江西宜春336000）摘要：金属叫、咻配合物，是一类具有重要应用价值的催化剂，在氧化、不对称合成、烯坯化、C-H键插入等反应中有着良好的应用。

本文综述了金属叫、咻配合物在三组分反应中的催化应用，重点归纳评述了它们在合成卩比咯烷、卩比咯咻、三氮哇、异噁哇、氮杂环丙烷等重要有机分子方面的催化活性，分析了目前金属叫、咻配合物在这方面存在的问题并展望了其发展的方向。

关键词：叫、咻；金属配合物；催化；三组分反应中图分类号：0621.3文献标识码：A文章编号：1671-390X（2021）03-0042-05Progress on the Three一Component Reactions Catalyzed by MetalloporphynnsMEI Ying-xuan1,2,Z0U Huat-bo2#(1.Department of Basic Medicine,Yichun Vocational Technical College,Yichun336000,China； 2.Key Laboratory of JiangH University fcr Applied Chemistry and Chemical Biology,Yichun Unwersity,Yichun336000,China) Abstract:Metalloporphyrin is an important and veluablr catalysi,which can br used in oxidation,asymmetycal synthesis,olefination and C-H bond insertion,eta.In this paper,the recent progrese about catalytia application of metalloporphyriv io three-componeni oections has been reviewed,with an emphasis on the preparation of pyrrolidines,pyrolines,t aazolidine and so on.The problems of metalloporphyans io catalysis and several directions have also been addresied.Key words:Porohyrio；metal compUxei;catalysis;three-component reactioni1引言多组分反应，是指三个或更多的化合物以一锅煮的反应方式形成一个包含所有组分主要结构片段的新化合物的过程，该反应在由简单或易于获得的分子构筑较为复杂的分子方面具有快速而高效的优点，因此引起了人们的广泛兴趣［1］。

15_Horner-Wadsworth-Emmons Olefination哈佛有机化学讲义

Wadsworth, W. S., Jr. Org. React. 1977, 25, 73-253.• In 1958, Horner disclosed a modified Wittig reaction employing phosphonate-stabilized carbanions; the scope of the reaction was further defined by Wadsworth and Emmons.• Phosphonate -stabilized carbanions are more nucleophilic (and more basic) than the corresponding phosphonium ylides.• The by -product dialkylphosphate salt is readily removed by aqueous extraction.• Carbanion -stabilizing group (W) at the phosphonate-substituted carbon is necessary for elimination to occur, nonstabilized phosphonates (W = R or H) afford stable p -hydroxyphosphonates.• In contrast to phosphonium ylides, phosphonate -stabilized carbanions are readily alkylated:Horner, L.; Hoffmann, H. M. R.; Wippel, H. G. Chem. Ber. 1958, 91, 61-63.Horner, L.; Hoffmann, H. M. R.; Wippel, H. G.; Klahre, G. Chem. Ber. 1959, 92, 2499-2505. Wadsworth, W. S.; Emmons, W. D. J. Org. Chem. 1961, 83, 1733-1738.• The ratio of olefin isomers is dependent upon the stereochemical outcome of the initial addition and upon the ability of the intermediates to equilibrate.MyersHorner-Wadsworth-Emmons OlefinationChem 215Reviews:Mechanism:CO 2EtO O(EtO)2POEt 2. 1. NaH, DME, 23 °C-------------------- ACyclohexanone,23 °C, 15 min.+ (EtO )2PO 2Na• Phosphonate anion addition to the carbonyl is rate determining(determined for olefination of aromatic aldehydes employing sodium ethoxide): Larsen, R. O.; Aksnes, G. Phosphorus Sulfur 1983, 15, 219-218.70%O O 1. NaH, DME O O (EtO )2POEt 2. n -BuBr, 50 °C (日°协OEt 2. CH 2O1. NaH, DME-------------- A O H'C ^^^^ff^OEtCH 2 60%, two steps• Direct interconversion of intermediates1E ,Zor 2E ,Zis possible when R ''= H:Lefebvre, G.; Seyden-Penne, J. J. Chem Soc., Chem. Commun. 1970, 1308-1309.CH 3Maryanoff, B. E.; Reitz, A. B. Chem. Rev. 1989, 89, 863-927. Boutagy, J.; Thomas, R. Chem. Rev. 1974, 74, 87-99.Kelly, S. E. In Comprehensive Organic Synthesis, Trost, B. M. and Fleming, I. Ed.; Pergamon: Oxford, 1991, Vol. 1, pp. 729-817.Walker, B. J. In Organophosphorus Reagents in Organic Synthesis ; Cadogan, J. I. G., Ed.; Academic Press: New York, 1979, pp. 155-205.HOMR'A^W (RO)2(O)P R'' 1EO P(OR)2O M2ER' R'')=(HW (E )-alkeneApplications in Natural Product Synthesis: Nicolaou, K. C.; Harter, M. W.; Gunzner, J. L.; Nadin, A. Liebigs Ann./Recueil 1997, 1283-1301.Asymmetric Wittig-Type Reactions: Rein, T.; Reiser, O. Acta. Chem. Scand. 1996, 50, 369-379.O(RO )2P W M + R''rate- determiningstepDirect interconversion possible if R'' = HDevelopment and General Aspects:• Olefin synthesis employing phosphonium ylides was introduced in 1953 by Wittig and Geissler.Wittig, G.; Geissler G. Liebigs Ann. 1953, 580, 44-57.W = CO 2一, CO 2R,CN, aryl, vinyl,SO 2R, SR, OR, NR R'HOM F人W _ HR'' P(O)(OR )2OP (OR )22O M2Z1Z R' W)=(H R''(Z )-alkeneCorey, E. J.; Kwiatkowski, G. T. J. Am. Chem. Soc. 1966, 88, 5654-5656.R'CHOW R'Acidity of Stabilized Phosphonates in DMSO:Acylation of Alkylphosphonate Anions:O(EtO)2P W Bordwell, F. G. Acc. Chem. Res . 1988, 21, 456-463.; Bordwell, F. G. Unpublished results. (/DavidEvans.html)W p K a CN 16.4 • Phosphonium salts are considerably more acidic than the CO 2Et18.6 corresponding phosphonates:Cl26.2 (Ph 3P +CH 2CN)Cl -: p K a = 6.9 Ph 27.6(Ph 3P +CH 2CO 2Et)Cl -: p K a = 8.5SiMe 3 28.8 Bordwell, F. G.; Zhang, X.-M. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116,968-972.• The synthesis of p -ketophosphonates from a -haloketones by the Michaelis-Arbusov reaction is impractical due to competing formation of dialkyl vinyl phosphates by thePerkow reaction:Cl(EtO)3PCH3 100 °C（日掃项而Cl3CH2O 八 CH 3 (EtO)3P Cl- EtCl ----AOCH 2(EtO)2POCH 3:Bhattacharya, A. K.; Thyagarajan, G. Chem. Rev. 1981, 81, 415-430.:• p -ketophosphonates are prepared by acylation of alkylphosphonateanions:Preparation of phosphonates: Michaelis-Arbusov Reaction:Review: Bhattacharya, A. K.; Thyagarajan, G. Chem. Rev. 1981, 81, 415-430. O (EtO)2P CH 31. n-BuLi,THF,-60 °C 2. CuI 3. OH 3CCH 3ClA (EtO)2P 86%OOP(OEt)3OEt -------- >CH3 reflux O O(曰°)3P OEt BrCH 3-EtBr O O---- A (EtO)2P CH 359%OEt Arbusov, A. E.; Durin, A. A. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1914, 46, 295. Michaelis-Becker Reaction: Worms, K. H.; Schmidt-Dunker, M. In Organic Phosphorus Compounds; Kosolapoff, G. M. and Maier, L. Ed.; Wiley: New York, 1976, Vol. 7, pp. 27-28. Muller, E. (ed.) Methoden der Organishen Chemie (Houben-Weyl); George Theime Verlag: Stuttgart, 1964, Vol 12/1, p. 446. O 1. Na, hexaneO O (EtO)2P H(EtO)2P2. ClCH 2CO 2EtOEt58%Kosolapoff, G. M. J. Am. Chem. Soc. 1946, 68, 1103-1105.:Mathey, F.; Savignac, P. Tetrahedron, 1978, 34, 649-654.:Phosphonate Ester Interchange:O OPCIPCl5(MeO)2POM e ----------OMe0 T 75 °COO %P F 3CCH 2OH O OOMe DIPEA, PhH (CF 3CH 2O)2p3OMeF 3CCH 2OH 40%, two stepsStill, W.C.; Gennari, C. Tetrahedron Lett. 1983, 24, 4405-4408.:Bodnarchuk, N. D.; Malovik, V. V.; Derkach, G. I. Zh. Obshch. Khim. 1970, 40, 1210.:Ester Interchange:O O(i -PrO)2POMe (-)-menthol94%CH 3CH 3O Ocat. DMAP (i -PrO )2P^x^ toluene, reflux:• The use of isopropyl phosphonates minimizes alkoxy exchange atphosphorus.:Hatakeyama, S.; Satoh, K.; Kuniya, S.; Seiichi, T. Tetrahedron Lett. 1987, 28, 2713-2716.。

烯酰胺和α,β-不饱和羰基化合物的不对称氢化反应研究

烯酰胺和α,β-不饱和羰基化合物的不对称氢化反应研究过渡金属催化不对称氢化反应及其应用是当代有机化学研究的热点和前沿,每年都有大量的研究论文和专利发表。

其中,金属铑催化不对称氢化官能团化烯酰胺和烯烃以其高产率、高对映选择性、原子经济性和对环境影响极小为特征,在大力提倡发展绿色化学的今天,该方法更具有发展前途。

不管是催化氢化烯酰胺制备手性胺,还是不对称还原α,β-不饱和羰基化合物,制备各种光学活性的羧酸酯,酰胺和酮类化合物,目的都是为了获得广泛存在于天然产物和药物分子中的手性片段,实现绿色又经济的合成一些对人类有价值的产品。

为了实现绿色化学的宗旨,对于过渡金属催化的不对称氢化的研究,主要集中在寻找效果更好的催化剂,更加温和的反应条件和希望能进一步扩大底物范围,提高反应的产率和对映选择性。

因此,本文主要设计了两种新型的官能团化烯酰胺底物,通过金属铑催化的不对称氢化反应,高效高选择性的获得相应的手性胺类化合物。

另外,通过含硫脲配体引入底物与配体之间的氢键作用,能高效高选择性的还原多种α,β-不饱和羰基化合物。

具体研究内容如下:1)Rh-Tangphos催化体系高效高选择性催化氢化β-砜基烯酰胺,直接合成了一系列有光学活性的β-砜基胺,该类型的产物广泛应用于多种天然产物和药物的合成。

同时,参与Julia-Lythgoeolefination反应,制备各种手性烯丙基胺,提高了该类产物的应用价值。

2)将三氟甲基引入到有机分子中,能有效改变生物分子的亲油性、代谢稳定性和生物利用度。

因此在某些药物的合成中,可用手性三氟甲基取代手性甲基,改变药物的活性。

采用Rh-DuanPhos催化体系高对映选择性地实现了α-三氟甲基烯酰胺的不对称氢化反应,直接合成了手性α-三氟甲基胺,获得了优异的对映选择性(>99%ee)。

3)Rh-ZhaoPhos催化不对称氢化α,β-不饱和羧酸酯、不饱和酰胺和不饱和酮,实现高效高选择性制备多种光学活性的羰基化合物。

第3章分子骨架的形成(2)——碳-碳不饱和键的形成

75%; > 97% Z
Mulzer J., et al., J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1979, 52
3.2 由缩合反应合成烯烃
Alkene Synthesis by Elemination
3.2.1 Wittig反应及其相关反应 (Wittig and related reactions)
Anti elimination
Anti elimination
Example 1:
CH3 CH CH CH2 H Br H
KOC2H5 / CH3CH2OH 70 C
O
Example 2:
N(CH3)3 CH3 H
'
CH3 CH3
CH3
H OH
反式共平面消除
3.1.2 羧酸酯的热解反应 ( Chugave reaction )
苯砜形成的α-碳负离子与醛、酮反应合成烯烃的方法，称为Julia烯烃合成法。
反应过程( Reaction Process ):
反应特点( Reaction characteristic point ):
立体选择性地得到反式烯烃。
Example :
Julia, M. et al., Tetrahedron Lett., 1973, 4833
合成上的应用：
合成烯烃，尤其是甲烯化合物。
合成羰基化合物和α,β -不饱和羧酸及其衍生物。
3.3 由还原反应合成烯烃
Alkene Synthesis by Reduction
3.3.1 Tebbe反应
——有关稳定化钛试剂的亚甲基化反应 (The Tebbe Reaction

经典化学反应500个

Eastwood Reaction (Eastwood Deoxygenation)
Eder Reaction
Edman Degradetion
Ehrlich-Sachs Reaction
Einhorn-Brunner Reaction
Elbs Persulfate Oxidation
Elbs Reaction
图片链接
Eschweiler-Clarke Reaction.
Etard Reaction
Favorskii-Babayan Synthesis・
Favorskii Rearrangement
Feist-Benary Synthesis
Fenton Reaction
Feirario Reaction
Bucherer Carbazole Synthesis
Bucherer Reaction
Buchner-Curtius-Schlotterbeck Reaction.
Buchner Method of Ring Enlargement
Buchwald-Hartwig Cross Coupling Reaction
105CurtiusRearrangement (Curtius Reaction)
106Dakin Reaction
107Dakin-West Reaction
108Darapsky Degradetion
109DarzensCondensation(Darzens-ClaisenReaction;GlycidicEster
Baylis-Hiliman Reaction
Bechamp Reaction
Beckmann Rearrangement

高分子科学专业英语重点词汇

一、高分子基本概念polymer n.聚合物，高聚物polymeric adj.聚合（物）的copolymer 共聚物homopolymer 均聚物linear ~ 线性聚合物branched ~ 支链聚合物cross-linked ~ 交联聚合物addition ~ 加聚物condensation ~ 缩聚物functional/functionalized ~ 功能聚合物inorganic ~ 无机聚合物polymerization n.聚合copolymerization n.共聚depolymerization n.解聚degree of ~ 聚合度step-growth ~ 逐步聚合ionic ~ 离子型聚合radical ~ 自由基型聚合bulk ~本体聚合solution ~ 溶液聚合living ~ 活性聚合 nitroxide-mediated ~ 硝基氧介导聚合atom transfer radical ~ 原子转移自由基聚合reversible addition-fragmentation chain transfer ~ 可逆加成-断裂链转移聚合polycondensation n.缩（合）聚（合）macromolecule 大分子，高分子intermolecular adj.分子间的interchain adj.链间的monomer n.单体comonomer n.共聚单体dimer n.二聚体 trimer n.三聚体elastomer n.弹性体elastomeric adj.弹性的molecular weight 分子量molecular weight distribution 分子量分布number average molecular weight 数均分子量weight average molecular weight 重均分子量viscosity average molecular weight 粘均分子量functional group 官能团repeating unit 重复单元monofunctional adj.单官能度的polydisperse adj.多分散的polydispersity n.多分散性heterogeneous adj.不均匀的，非均相的statistical adj.统计的二、化学物质名词olefin 烯烃olefinic 烯烃的diolefin 二烯烃polyethylene 聚乙烯polypropylene 聚丙烯polystyrene 聚苯乙烯impact polystyrene 抗冲聚苯乙烯butene 丁烯polybutene 聚丁烯isobutylene/isobutene 异丁烯butadiene 丁二烯2-methyl-1,3-butadiene 2-甲基-1,3-丁二烯dimethylbutadiene 二甲基丁二烯isoprene 异戊二烯cis-1,4-polyisoprene 顺式-1,4-聚异戊二烯chloroprene 氯丁二烯neoprene n.氯丁（二烯）橡胶vinyl 乙烯基polyvinyl alcohol 聚乙烯醇polyvinylchloride 聚氯乙烯vinyl ether 乙烯基醚urethane 氨基甲酸酯isocyanate 异氰酸酯isopropylate 异丙醇金属amino 氨基（的）amine 胺diamine 二（元）胺diacid n.二（元）酸diol n.二（元）醇dibasic 二元的polyamide 聚酰胺amidation （酰胺化作用）acrylic 丙烯酸的methyl 甲基(poly)methylmethacrylate （聚）甲基丙烯酸甲酯= perspex n.有机玻璃polycarbonate 聚碳酸酯acetal 聚甲醛，缩醛aromatic adj.芳香（族）的aliphatic adj.脂肪（族）的polyether n.聚醚polyester n.聚酯esterification n.酯化（作用）polyesterificationn.聚酯化（作用）allyl n.烯丙基chlorine n.氯（气）hydrogen n.氢（气）phosgene n.光气，碳酰氯organometallic compound 有机金属化合物transition-metal compound 过渡金属化合物aluminum alkyl 烷基铝alkyl lithium 烷基锂titanium trichloride/tetrachloride 三氯/四氯化钛tetrahydrofuran 四氢呋喃hydroxyl n.羟基carboxyl n.羧基hydroxyl acid 羟基酸oxonium n.氧phenyllithium n.苯基锂phenyl sodium苯基钠butyllithium n.丁基锂triphenylmethyl potassium 三苯甲基钾tertiary adj.三元的，叔的common salt食盐shellac n.虫胶bitumen n.沥青parkesine n.硝化纤维素塑料celluloid n.赛璐珞，假象牙cellulose acetate 乙酸纤维素phenol-formaldehyde resin 酚醛树脂bakelite 酚醛树脂，电木粉candle wax 烛用蜡hydrocarbon oil 烃油三、高分子化学反应synthetic adj.合成的synthesize v.合成synthesis n.合成powdery adj.粉状的interlink v./n.互相连接interaction n. 相互作用distort v.使……变形，扭曲eliminate v.消除，打开transfer v.（链）转移，（热）传递heat transfer 热传递terminate v.（链）终止chain termination 链终止single bond 单键double bond 双键hydrogen bonding 氢键initiation n.（链）引发initiator n.引发剂radical n.自由基kinetic chain length 动力学链长mechanism n.机理activation n.活化（作用）reactive adj.活性的reactivity n.活性，反应性reactant n.反应物stability n.稳定性stabilizer/stabiliser n.稳定剂reactivity ratio 竞聚率irradiation n.照射，辐射catalyst n.催化剂cocatalyst n.助催化剂support v.（催化剂）负载化complex n.络合物promoter n.促进剂substitution n.取代，代替yield n.产率concentration n.浓度side reaction 副反应simultaneous reaction 平行反应ion n.离子ion exchange resin 离子交换树脂anionic adj.阴（负）离子的cationic adj.阳（正）离子的cation n.阳（正）离子positive adj.正的，阳性的growing chain 生长链neutral adj.中性的dissociate v.离解bond dissociation energy 键断裂能conversion n.转化（率）stoichiometric adj.当量的equilibrium n.平衡parameter n.参数mediate v.传递，媒介undergo v.进行，经历dormant/active species 休眠/活性种四、高分子的结构behavior n.性能，行为performance n.性能，特征peculiarity n.特性specificity n. 特异性，专一性viscosity n.黏度viscous adj.黏稠的tacky adj.发粘的consistency n. 稠度，黏稠性architecture n.结构texture n.结构，组织arrangement n.（空间）排布，排列backbone n.主链pendant group 侧基spacer group 隔离基团porosity n.多孔性，孔隙率contour n.外形，轮廓radius n.半径gyration n.旋转，回旋mean-square end-to-end distance 均方末端距torsion n.转矩attraction n.引力，吸引Van der Waals force 范德瓦耳斯力glass transition temperature 玻璃化温度boundary n.界限，范围rubbery adj.橡胶态的glassy adj.玻璃（态）的glassy state 玻璃态viscoelastic state 黏弹态viscofluid state 黏流态mobility n.流动性mobilize v.运动，流动melt index 熔体流动速率/熔融指数entropy n.熵五、高分子溶液性质dissolution n.溶解dissolve v.使……溶解solvent n.溶剂solubility n.溶解度permeability n.渗透性swell v.溶胀swelling n.溶胀swollen adj.溶胀的settle v.沉淀，澄清decomposition n.分解diffuse v.扩散gel n.凝胶disintegrate v.分解，分散，分离agitation n.搅拌globule n.小球，液滴saturation n.饱和(un)saturated adj.（不）饱和的六、高分子力学性能mechanical property 力学性能strength n.强度tensile strength 抗张强度elastic modulus 弹性模量elastic parameter 弹性指数nonelastic adj.非弹性的storage modulus 储存模量Young’s modulus 杨氏模量deformation n.形变deformability n.变形性，形变能力elongation n.伸长率，延伸率hardness n.硬度compliance n.柔量optimum adj.最佳的n.最佳值colligative adj.依数的density n.密度dimensional stability 尺寸稳定性isotropic adj.各向同性的hydrostatic adj.流体静力学的uniaxial adj.单轴的brittle adj.脆的，易碎的flexible adj.柔软的resilience n.弹性，回弹力transparency n.透明性，透光度embrittlement n.脆裂，脆性cracking n.龟裂，裂纹七、（非）晶态聚合物conformation n.构象segment n.链段random coil 无规线团crystal n.晶体，结晶crystallinity n.结晶性，结晶度crystalline n.晶体，晶态/adj.结晶的semicrystalline n.半晶crystallite n.微晶platelet n.片晶molten adj.熔化（融）的amorphous adj.无定形的，非晶态的morphology n.形态（学）three dimensionally ordered 三维有序的align v.排列成行packing n.堆砌orient v.定向，取向orientation n.定向dislocation n.错位，位错entanglement n.缠结，纠缠stretch v.拉直，拉长retract v.收缩release v.解除，松开controlled release 控制释放fringed-micelle theory 缨状微束理论folded-chain lamella theory 折叠链片晶理论imbed v.嵌入，包埋occluded adj.夹杂的matrix n.基体，母体medium n.介质/adj.中等的，中间的stereoregular adj.有规立构的stereoregularity n.立构规整性atactic adj.无规立构的isotactic adj.等规立构的stereospecific adj.立体定向的，有规立构的fragment n.碎屑，碎片purity n.纯度impurity n.杂质contaminant n.污物defect n.缺陷imperfect adj.不完整的irregularity n.不规则性，不均匀性八、表征测试characterize v.表征infrared spectroscopy 红外光谱nuclear magnetic resonance 核磁共振diffraction n.衍射pattern n.花纹，图样light scattering 光散射ultrasonic n.超声波ultracentrifugation n.超速离心（分离）sedimentation n.沉降fractionation n.分级九、高分子制品plastics n.塑料rubber n.橡胶methyl rubber甲基橡胶polysulphide rubber聚硫橡胶styrene-butadiene rubber 丁苯橡胶butyl rubber 丁基橡胶fiber n.纤维vulcanise/vulcanize v.硫化，硬化vulcanization n.硫化thermoplastic adj.热塑性thermoset adj.热固性modify v.改性conductive adj.导电的char n.炭sponge n.海绵oil-resistance n.耐油性general-purpose adj.通用的lubricant n.润滑剂pigment n.颜料versatile adj.用途广的versatility n.多功能性，通用性十、聚合物反应工程batch reactor 间歇反应器recycle reactor 循环反应器differential tubular reactor （微分）管式反应器autoclave n.高压釜three-neck flask 三颈瓶cell n.比色皿，细胞vat n.大桶scale up （反应器）放大uninterrupted adj.连续的raw product 粗产品precipitate n.沉淀integration n.集成，综合integral adj.必备的，构成整体所需要的conserve v./n.保存，节省incorporate v.合并exploit v.开拓exothermicity n.放热性robust adj.坚固耐用的，强壮的devolatilizer n.脱挥器disengage v.脱离surge tank 聚料仓，缓冲槽instrument v.用仪器装备scheme n./v. 安排，计划off-grade n.等外品ingredient n.组成部分，要素nitration n.硝化hydrolysis n.水解chlorination n.氯化hydrogenation n.加氢pyrolysis n.高温裂解/热解depropagation n.降解unzippering n.开链dehydrogenate v.使脱氢random decomposition 无规降解十一、高分子材料成型加工processing n.成型，加工shaping n.成型mo(u)lding n.模塑成型calendering n.压延成型extrusion n.注射成型coating n.涂覆thermoforming n.热成型dieforming n.口模成型intermittent adj.间歇式的secondary shaping operation 二次成型（操作）parison n.型坯squeeze v.挤压rupture n.断裂十二、非专业相关性词汇variation n.变化improve v.增进，改善thermodynamically adv.热力学地simultaneously adv.同时，同步model n.模型controversy n.争论，争议subdivide v.细分，区分category n.种类，类型categorize v.加以区别，分类hypothetical adj.假定的，有前提的indispensable adj.不可缺少的critical adj.决定性的substantial adj.实质的confront v.面临intractable adj.难处理的tempt v.诱惑，感兴趣supplant n.代替schematic adj.示意性的empirical adj.经验的differential adj.微分的inference n.推论straightforward adj.简单的，直截了当的sophisticated adj.复杂的，尖端的sustain v.维持，持续不变offset n./v.偏移alleviate v.减轻mismatch v.不匹配meaningful adj.意味深长的intrinsic adj.固有的visualize v.想象，观察ingenuity n.创造力，机敏break-through n.突破，重要技术成就synonymous adj.同义的analogy n.比喻，类似blockade n.封锁originate v.起源，首创special-purpose n.特殊用途的，专用的hitherto adv.迄今，向来facilitate v.使容易，便于。

氧化反应1

PCC的制备：在搅拌下，将100g 1mol CrO3迅速加入到184ml 6mol/L盐酸中，5min后将均相体系冷却至0摄氏度，在至少10min内小心加入79.1g 1mol吡啶。将反应体系重新冷却至0摄氏度，得橙黄色固体，过滤，真空干燥1h，得PCC180.8g，产率84%。
对酸性敏感的反应物不适用！
可以将酮转变为酯较大的烷基迁移到O上迁移基团构型保持不变试剂进攻电子云密度较大的基团
用于醛酮的降解
目前, Baeyer-Villiger氧化反应采用的氧化剂有分子氧(用醛作共氧化剂) 或H2O2,后者主要副产物为H2O, 环境友好, 且H2O2 廉价易得, 从而得到广泛研究。已报道的用于Baey erV illiger氧化反应的催化剂主要集中于N ,i C u, C o,P,t Z r等金属的化合物, 其中既有均相催化剂也有非均相催化剂。
1.3 二甲亚砜
Moffatt 氧化反应二甲基亚砜 (DMSO) + 二环己基碳二亚胺 (DCC）+ 酸将 1◦醇氧化醛 :
Moffatt 氧化反应的反应机理
Swern 氧化反应
二甲基亚砜 (DMSO) + 三氟乙酸酐 (TFAA）或草酰氯将 1 ◦醇氧化醛 : 2◦醇氧化酮
3.2 Baeyer-Villiger 氧化反应
Baeyer-Villiger发现，许多环酮与过一硫酸（H2SO5）反应时生成内酯，若用有机过氧酸如过氧苯甲酸，过氧乙酸等特别是使用间氯过氧苯甲酸进行氧化，反应条件温和，可以得到更高产率的产物。
与霍夫曼重排、频纳醇重排等是类似的!
亲核加成的产物中带有一个氧鎓离子，其质子将较容易转移到邻近的氧原子上，并通过正电荷与羰基共轭而获得额外的稳定性. 就通过1,2-迁移反应使整个分子再度处处符合八隅律.

有机人名反应读音

人名反应读音*斜体表示有对应读音，红色表示无法查找到读音Acetoacetic Ester Synthesis/,æsɪtəuə'sitɪk/ /'estə/ /'sɪnθəsɪs/Acyloin Condensation/’æsilɔɪn/ /kɒnden'seɪʃn/Alder (Ene) Reaction (Hydro-Allyl Addition)/'ɑːldə/ (i:n) (haɪdrə-'æləl)Aldol Reaction/’ældɔːl/Alkene (Olefin) Metathesis./’ælki:n; æl’ki:n/ (‘ɔləfin) /mə'tæθəsɪs;me'tæθəsɪs/Alkyne Metathesis/æl’kain; ‘ælkain/Amadori Reaction/Rearrangement/ʌmɑː’dɔːri/Arbuzov Reaction (Michaelis-Arbuzov Reaction)/’ɑːbʊzɔv/ /mi’keilis/Arndt-Eistert Homologation/Synthesis /ɑːnt-‘aistæpt/ (德语音译) /hɔmɔlə’geiʃn/Aza-Claisen Rearrangement(3-Aza-Cope Rearrangement)/,æzə‘klaisən/Aza-Cope Rearrangement/,æzə‘kəup/Aza-Wittig Reaction/,æzə‘witi:ʃ/ (德语音译) Aza-[2,3]-Wittig Rearrangement Baeyer-Villiger Oxidation/Rearrangement/baiə’viligə/ (德语听起来像’filigəu)Baker-Venkataraman Rearrangement /'beɪkə venkʌ’tærəmən/Baldwin’s Rules/Guidelines forRing-Closing Reactions/bɔːldwən/Balz-Schiemann Reaction (Schiemann Reaction)/’bælz/ /’ʃi:mən/ (德语音译)Bamford-Stevens-Shapiro Olefination /’bæmfɔr d/ /’sti:vəns/ /ʃi’pi:rəu/ /ɔləfə’neiʃn/Barbier Coupling Reaction/bɑːr’bi:ə/Bartoli Indole synthesis/ bɑː’toli/ /indɔl/Barton Nitrite Ester Reaction/bɑːrtən/ /’naitrait/Barton Radical Decarboxylation Reaction/bɑːrtən/ /’rædɪkl/ /,dikɑːbɔksi’leiʃn/Barton-McCombie Radical Deoxygenation Reaction/mə’kʌmbi/ /di’ɔksɪdʒə'neɪʃn/Baylis-Hillman Reaction/beilis/ / hɪlmən/Beckmann Rearrangement/bekmən/Benzilic Acid Rearrangement/ben’zilik/Benzoin and Retro-Benzoin Condensation/’benzəʊɪn/ /retrə/Bergman Cycloaromatization Reaction /’bə:gmən/ /,saiklə’ærəmətai’zeiʃn/Biginelli ReactionBirch Reduction/bə:tʃ/Bischler-Napieralski Isoquinoline Synthesis/aisə'kwɪnəlɪːn/Brook Rearrangement/bru:k/Brown Hydroboration Reaction/braun/ /haidrəbɔ’reiʃn/Buchner Method of Ring Expansion (Buchner Reaction)/buhnə:/ (德语音译)Buchwald-Hartwig Cross-Coupling /’bʌkwɔld/ (德语听起来像/’buhwaiət/) /’hɑːtwig/ (德语听起来像/’hetwiʃ/)Burgess Dehydration Reaction/’bə:rdʒəs/ /dihai’dreiʃn/Cannizzaro Reaction/’kʌni,zɑːrɔ/ (意大利语音译)Carroll Rearrangement (Kimel-Cope Rearrangement)/’kærəul/ Castro-Stephens Coupling/’kæstrəu ‘sti:vəns/Chichibabin Amination Reaction (Chichibabin Reaction)/æmi’neiʃn/Chugaev Elimination Reaction (Xanthate Ester Pyrolysis)/ælimi’neiʃn/ /’zænθeit/ /paɪ'rɑlɪsɪs/Ciamician-Dennstedt Rearrangement /’tʃaimitʃʌn/ (意大利语音译)Claisen Condensation/Claisen Reaction/‘klaisən/Claisen RearrangementClaisen-Ireland Rearrangement/’aiə:lənd/Clemmensen Reduction/’klæmənsən/Combes Quinoline Synthesis/kuːms/ /'kwɪnəlɪːn/Cope Elimination / Cope Reaction Cope RearrangementCorey-Bakshi-Shibata Reduction (CBS Reduction)/’kɔri/ /’bækʃi/ /’ʃibʌtʌ/Corey-Chaykovsky Epoxidation and Cyclopropanation/’kɔri/ /’tʃaikɔvski/ /epɔ:ksi’deiʃn//saiklə,prəupə’neiʃn/Corey-Fuchs Alkyne Synthesis/fju:ks/Corey-Kim Oxidation/kim/Corey-Nicolaou Macrolactonization /ni’kɔhləu/ /,mækrəu,lektənai’zeiʃn/Corey-Winter Olefination/’wintər/ /ɔləfi’neiʃn/Cornforth Rearrangement/kɔrn’fɔrθ/Criegee Oxidation/’krigi:/Curtius Rearrangement./’kətiəs/Dakin Oxidation./’deikin/Dakin-West Reaction/’deikin/ /west/Danheiser Benzannulation/den’heisə/ /,benzænjʊ’leɪʃn/Danheiser Cyclopentene Annulation/,saiklə’pentin/ /ænjʊ’leɪʃn/Danishefsky’s Diene Cycloaddition/saikləə’diʃn/Darzens Glycidic Ester Condensation /’dɑːrzəns/ /glai’sidic/ /kɔndenˈseɪʃn/Davis' Oxaziridine Oxidations/’deivis/ /ɔk’sæziridin/De Mayo Cycloaddition (Enone-Alkene [2+2] Photocycloaddition)/di ‘maijəu/ /’i:nəun/ /’ælkin/ /fəutəu’saikləə’diʃn/ Demjanov Rearrangement and Tiffeneau-Demjanov RearrangementDess-Martin Oxidation./des’ma:rtin/Dieckmann Condensation/’di:kmən/Diels-Alder Cycloaddition/’di:ls/ /'ɑːldə/Dienone-Phenol Rearrangement/dai’i:nəun/ /’finɔl/Dimroth Rearrangement/’di:mrɔθ/Doering-LaFlamme Allene Synthesis /’during/ /ə’lin/Dötz Benzannulation Reaction/,benzænjʊ’leɪʃn/Enders SAMP/RAMP Hydrazone Alkylation./’ændəs/ /sæmp/ /ræmp/ /’haidrezəun//ælkə’leiʃn/Enyne Metathesis./’en,ain/Eschenmoser Methenylation/mæθənə’leiʃn/Eschenmoser-Claisen RearrangementEschenmoser-Tanabe Fragmentation/’tɑːnɑbi/ /‚frægmen'teɪʃn/Eschweiler-Clarke Methylation (Reductive Alkylation)/’æʃwailə/ /klɑːrk//meθə’leiʃn//rɪ'dʌktɪv/ /ælkə’leiʃnEvans Aldol Reaction/ævəns/ /’eldɔl/Favorskii and Homo-Favorskii Rearrangement/fæ’vɔski:/ /,həʊməʊfæ’vɔski/Feist-Bénary Furan Synthesis./faist/ /’bænəri/ /’fju(ə)ren/Ferrier Reaction/Rearrangement. /’færiə/Finkelstein Reaction./’fi:nkstain/Fischer Indole Synthesis/’fi:ʃə/ /’indɔl/Fleming-Tamao Oxidation/flemiŋ/Friedel-Crafts Acylation/’fri:dəl/ /kræfts/ /esə’leiʃn/Friedel-Crafts Alkylation/’fri:dəl/ /kræfts/ /ælkə’leiʃn/Fries-, Photo-Fries, and Anionic Ortho-Fries Rearrangement./fri:s/ /fəutəu’fri:s/ /enai’ɔnik//ɔθə’fri:s/Gabriel Synthesis/’geibri:əl/Gattermann and Gattermann-Koch Formylation/’gætəmən/ /’gætəmən/ /kəuk/ (德语/kɔh/)Glaser Coupling/’glɑːsə/ Grignard Reaction/’griniɑː/Grob Fragmentation/grɔbp/Hajos-Parrish Reaction/pæriʃ/Hantzsch Dihydropyridine Synthesis/hʌntz/ /daihaidrə’pi:ridin/Heck Reaction/hek/Heine Reaction/hainə/Hell-Volhard-Zelinsky Reaction/he/ /fɔlhɑːd/ /zelinski/ (前两个为德语，后一个为俄语，音译)Henry Reaction/’henrɪ/Hetero Diels-Alder Cycloaddition (HDA) /hetərə/ /’di:ls/ /'ɑːldə/Hofmann Elimination/’hɔfmən/Hofmann-Löffler-Freytag Reaction (Remote Functionalization)/lɔflə/ /’fraitʌg/Hofmann Rearrangement/’hɔfmən/ /‚rɪːəreɪndʒmənt/Horner-Wadsworth-Emmons Olefination/’hɔ:nər/ /’wɔ:dzwəθ/ /’æmɔns/Horner-Wadsworth-EmmonsOlefination –Still-Gennari Modification/stɪl/ /dʒi’nɑːri/ /'mɑdɪfɪ'keɪʃn/Houben-Hoesch Reaction/Synthesis. /’hubən/ /hɔ:tʃ/Hunsdiecker ReactionJacobsen Hydrolytic Kinetic Resolution /’jeikəubsən/ /haidrə’litic/ /kai’netic//‚rezə'luːʃn/Jacobsen-Katsuki Epoxidation/’kætʃuki/Japp-Klingemann Reaction/jep/ /’kliŋgmən/ (德语音译)Johnson-Claisen Rearrangement./ˈdʒɔːnsən/Jones Oxidation/Oxidation of Alcohols by Chromium Reagents/ˈdʒəuns/ /'ælkəhɒl/ / 'krəʊmjəm/Julia-Lythgoe Olefination/ˈdʒuːlɪə/ /’li:θgəu/Kagan-Molander SamariumDiiodide-Mediated Coupling/’kægən/ /mɔ’lʌndə/ /sə’mæriəm//dai’aɪədaɪd/ /'miːdɪeɪtid/Kahne Glycosidation/kein/ /glaikəsai’deiʃn/Keck Asymmetric Allylation/kek/ /æsɪ'metrɪk/ /ælə’leiʃn/Keck MacrolactonizationKeck Radical Allylation.Knoevenagel Condensation/’knəuv,nɔgi/ (德语音译) Knorr Pyrrole Synthesis/(k)nɔr/ /’pirəul/Koenigs-Knorr Glycosidation /’ku:nis/ /(k)nɔr/Kolbe-Schmitt Reaction/kɔlb/ /ʃmit/Kornblum Oxidation./’kɔrnbləm/Krapcho Dealkoxycarbonylation (Krapcho reaction)/’kræptʃɔ/ /di’ælkɔksi,ka:bənə’leiʃn/Kröhnke Pyridine Synthesis/krɔnk/Kulinkovich Reaction/ku’linkɔvitʃ/Kumada Cross-Coupling/kumʌdʌ/Larock Indole Synthesis./’lærɔk/Ley Oxidation ./lei/Lieben Haloform Reaction./’li:bən/ /’hæləfɔrm/Lossen Rearrangement/’lɔ:sən/Luche Reduction/luk/Madelung Indole Synthesis /’mʌdəlu:ŋ/Malonic Ester Synthes is./mə’lɔ:nik/Mannich Reaction/’meni:tʃ/McMurry Coupling./mæk’muri/Meerwein Arylation./’mi:əwain/ /æri’leiʃn/Meerwein-Ponndorf-Verley Reduction /’pɔ:ndɔf/ /’vəli:/Meisenheimer Rearrangement/maisən’haimə/Meyer-Schuster and Rupe Rearrangement/’maiə/ /’ʃu:stə/ /ru:p/Michael Addition Reaction/’maikəl/Midland Alpine Borane Reduction /’midlənd/ /'ælpaɪn/ /’bɔrein/Minisci Reaction/’miniʃi/Mislow-Evans Rearrangement/’mi:sləu/ /evəns/Mitsunobu Reaction ../mitʃu’nəubu/Miyaura Boration ./mi’jɔrə/Mukaiyama Aldol Reaction/mukai’jʌmʌ/Myers Asymmetric Alkylation./’maiəs/Nagata Hydrocyanation/haidrə’saiəneiʃn/Nazarov Cyclization ./’na:zʌrɔv/ /saiclə’zeiʃn/Neber Rearrangement/’nebər/Nef Reaction ./nef/Negishi Cross-Coupling/’negiʃi/Nenitzescu Indole SynthesisNicholas Reaction/ˈnɪkələs/Noyori Asymmetric Hydrogenation./nɔ’jɔri/Nozaki-Hiyama-Kishi Reaction/’nɔzeki/ /hi’jʌmʌ/ /kiʃi/Oppenauer Oxidation ../əupə’nɔ:ə/Overman Rearrangement/'əʊvəmən/Oxy-Cope Rearrangement and Anionic Oxy-Cope Rearrangement../'ɔksɪ/Paal-Knorr Furan Synthesis/pa:l/ /(k)nɔr/ /’fju(ə)ren/Paal-Knorr Pyrrole Synthesis/pa:l/ /(k)nɔr/ /’pirəul/Passerini Multicomponent Reaction/pʌ’sirini/ (意大利语音译) /,mʌltɪkəmˋpəunənt/Paterno-Büchi Reaction/’pʌteənɔ/ /buʃi/Pauson-Khand Reaction/’pɔ:sən/ /kænd/Payne Rearrangement ./pein/Perkin Reaction.../’pə:rkin/Petasis Boronic Acid-Mannich Reaction/’pætəsis/Petasis-Ferrier Rearrangement Peterson Olefination./ˈpiːtərsən/Pfitzner-Moffatt Oxidation/’fitznə/ /’mɔ:fet/Pictet-Spengler Tetrahydroisoquinoline Synthesis/’piktet/ /’ʃpeŋlə//‚tetrə’haidrɔisəu'kwɪnəlɪːn/Pinacol and Semipinacol Rearrangement ../’pi:nəkɔl/ /semi’pi:nəkɔl/Pinner Reaction../ˈpɪnə(r)/Pinnick Oxidation/’pi:nik/Polonovski Reaction./pɔlɔ’nɔvski/Pomeranz-Fritsch Reaction./’pɔ:mərenz/ /’fri:tʃ/Prévost Reaction/’preivɔ/ (法语音译)Prilezhaev Reaction Prins Reaction/’prins/Prins-Pinacol Rearrangement/’prins/ /’pi:nəkɔl/Pummerer Rearrangement/’pu:mərə/Quasi-Favorskii Rearrangement ... /ˈkweɪzaɪ/ /fe’vɔ:ski/Ramberg-Bӓcklund Rearrangement.. /’ræmbəg/ /’bæklund/Reformatsky Reaction./rifɔ’mætski/Regitz Diazo Transfer/’reigitz/ /dai’æzəu/Reimer-Tiemann Reaction ../’raimə/ /’taimən/Riley Selenium Dioxide Oxidation . /’raili:/ / sɪ'lɪːnɪəm/ /dai’ɔksaid/Ritter Reaction/’ri:tə/Robinson Annulation/ˈrɑːbənsən/Roush Asymmetric Allylation/rəuʃ/Rubottom Oxidation/ruˈbɔtəm/Saegusa OxidationSakurai Allylation./’sʌku:rʌi/ (日语音译)Sandmeyer Reaction/’sændmeiə/Schmidt Reaction ../ʃmit/Schotten-Baumann Reaction/’ʃɔtən/ /’baumən/Schwartz Hydrozirconation/’ʃɔ:rtz/ /haidrəzəkəu’neiʃn/Seyferth-Gilbert Homologation/’seifəθ/ /’gɪlbət/ /hɔməulə’geiʃn/Sharpless Asymmetric Aminohydroxylation/’ʃa:pləs/ /,əminəuhai’drɔksi’leiʃn/Sharpless Asymmetric Dihydroxylation /,daihai’drɔksi’leiʃn/Sharpless Asymmetric Epoxidation/epɔksi’deiʃn/Shi Asymmetric EpoxidationSimmons-Smith Cyclopropanation /’saiməns/ /smi:θ/ /,saikləprəupə’neiʃn/Skraup and Doebner-Miller Quinoline Synthesis./’milə/Smiles RearrangementSmith-Tietze Multicomponent Dithiane Linchpin Coupling/’ti:zə/ /dai’θain/ /'lɪntʃpɪn/Snieckus Directed Ortho Metalation./metə’leiʃn/Sommelet-Hauser Rearrangement . /’sɔ:məlit/ /’hausər/ Sonogashira Cross-CouplingStaudinger Ketene Cycloaddition/’ʃtaudiŋer/ /’ki:tin/Staudinger ReactionStephen Aldehyde Synthesis (Stephen Reduction)./ˈstiːvn/ /ˈældəhaɪd/Stetter Reaction/’stetə/Stevens Rearrangement/ˈstiːvn s/Stille Carbonylative Cross-Coupling /’sti:lə/ /ka:r’bonələtiv/Stille Cross-Coupling(Migita-Kosugi-Stille Coupling)/mədʒitə/Stille-Kelly Coupling/ˈkeli/Stobbe Condensation/’ʃtɔbi/Stork Enamine Synthesis/’stɔ:k/ /’enəmin/Strecker Reaction/’strækə/Suzuk i Cross-Coupling(Suzuki-Miyaura Cross-Coupling)/sʊzʊki/ /mi’jɔrə/Swern Oxidation/swən/Takai-Utimoto Olefination (TakaiReaction)/tʌ’kai/Tebbe Olefination/Petasis-Tebbe Olefination/’tebi/ /’pætəsis/Tishchenko ReactionTsuji-Trost Reaction/Allylation/tsudʒi/ /tɔ:st/Tsuji-Wilkinson Decarbonylation Reaction ./’wilkinsən/Ugi Multicomponent Reaction/ju: dʒi/Ullmann Biaryl Ether and Biaryl Amine Synthesis/Condensation../u:lmən/ /bai’erəl/Ullmann Reaction/Coupling/Biaryl SynthesisVilsmeier-Haack Formylation/hʌk/Vinylcyclopropane-Cyclopentene Rearrangement/vainl,saiklə’prəupein/von Pechman Reaction/vɔn ‘pekmən/Wack er Oxidatio n/’wekər/Wagner-Meerwein Rearrangement /’wægnə/ /’mi:əwain/Weinreb Ketone Synthesis/‘wainreb/Wharton Fragmentation /ˈwɔːtən/Wharton Olefin Synthesis (Wharton Transposition)Williamson Ether Synthesis/’wi:lliəmsən/Wittig Reaction/‘witi:ʃ/Wittig Reaction - Schlosser Modification/ʃ’lɔsər/ (德语音译)Wittig-[1,2]- and [2,3]-Rearrangement.. Wohl-Ziegler Bromination/wɔl/ /’zi:glə/(德语音译)Wolff Rearrangement/wɔ:f/Wolff-Kishner Reduction/’ki ʃnər/Wurtz Coupling/wu:tz/Yamaguchi Macrolactonization/’jʌmʌgutʃ i/ (日语音译)*本列表部分读音不保证准确。

药明康德培训教材level3题目-CC Bond Formation

True or False1) Under acidic conditions, -hydroxylalkylsilanes undergo anti-elimination to give Z alkenes ()2) In HWE reaction, for the choice of solvents, DME usually give higher E-stereoslectivity than THF ()3) The Ti-Carbene generated from Tebbe reagent has high reactivity. It can react with aldehydes, ketones and esters. ()4) Vinylstannane can be prepared from hydrostannylation of terminal alkynes ()5) Julia Olefination usually gives mainly E alkene products ()6) In Wittig reaction, stabilized ylides tend to give Z alkene products ()7) In Wittig reaction, non-stabilized ylides tend to give E alkene products ()8) Takai reaction gives high E selectivity ()Single choice1) What’s the produc t of below reaction ()OL, 2001, 3487 A)B)C)D)2) Which of following functional groups is compatible under McMurry reaction conditions ()A)AmineB)Allylic alcoholC)1,2-diolD)Sulfoxide3) Which one of following is a stabilized ylide ()A)B)C)D)4) In HWE reaction, which metal counter-ion gives higher E-stereoselectivity at room temperature? () JOC, 1990, 3386A)LiB)NaC)KD)Mg5) In HWE reaction, which of following temperatures gives better E-stereoselectivity? ()A)-78 ︒CB)-45 ︒CC)0 ︒CD)25 ︒C6) Which of the following carbonyl groups can react with Tebbe reagent ()a, aldehyde; b, ketone; c, ester; d, amideA)All of them;B)a, b;C)a, b, c;D)a, b, d;7) In Still modification of HWE reaction, which of following does not have contribution on the high Z stereoselectivity? ()A)The use of KHMDS as base;B)Add crown ether (18-C-6) into the system;C)Use aldehydes with electron-withdrawing groups;D)Use phosphates with electron-withdrawing groups;8) In the following HWE reaction, which of following phosphates gives better E stereoselectivity? ()Tetrahedron, 1981, 3873 9) In HWE reaction, to obtain higher E stereoselectivity of disubstituted alkene, which of the following statements is NOT correct ()A)Increase the steric bulkiness of aldehyde;B)Use Li counter-ion over K;C)Use lower reaction temperature;D)Use DME over THF as solvent10) Please select the product of following transformation ( )Org. React. 1990, 38, 1Synthesis, 1984, 384 11) Please select the product of following transformation ( )12) Please select the conditions for following transformation (Note: without epimerization) ( )13) Please select the product of following transformation ()14) Please address the active species in the Tebbe reaction ()A)Carbon cation;B)Carbon anion;C)Carbene;D)Radical)BMC, 2003, 116916) Please select the product of following transformation ()17) Please select the product of following transformation ()18) Please select the product of following transformation ()19) In Peterson Olefination, which base gives fastest elimination rate ()A)LiOEt;B)Mg (OEt)2;C)NaOtBu;D)KOtBuMultiple choices1) For HWE reaction and Wittig reaction, which of following statements are true? ( )A)Phosphate ylides are more reactive than phosphorus ylides;B)Compare to phosphorus ylides, phosphate ylides can be generated by weakerbases;C)In HWE reaction, the phosphate side product can be removed by aqueous workup;D)HWE reaction gives kinetic controlled olefin product.2) In HWE reaction, for base sensitive substrates, what are typical inorganic additives to activate the phosphate reagents. ( )A)Lithium halides;B)Magnesium halides;C)Zinc halides;D)Copper halides3) What are the major limitations for one-pot Julia olefination with benzothiazole sulfone substrate? ( )A)The benzothiazole sulfones are difficult to make;B)The Smiles rearrangement needs harsh conditions;C)The reaction gives poor E/Z stereoselectivity;D)Some lithiated benzothiazole sulfones are unstable4) Under McMurry reaction conditions, which of following functional groups are kept unaffected? ( )A)Amine;B)Acetal;C)Nitro;D)Epoxide5) Which of the following reactions will give Z alkenes as major product? ()6) Which of the following methods can generate vinylstannanes ( )A)Hydrostannylation of alkynes;B)Transmetallation of organometallic compounds;C)McMurry reaction;D)Julia reaction。

合成偕二卤代烯烃的新方法

合成偕二卤代烯烃的新方法李怡;郑忠;刘春;李洁;刘凯婷;张印红;王满刚【摘要】以芳醛为原料,与四卤化碳和三苯基膦发生叶立德反应合成系列偕二卤代烯烃类化合物(2a～2h),其结构经1H NMR和13C NMR确证.考察了碱、溶剂、反应温度和反应时间对2产率的影响.结果表明:在最优条件(三乙胺为碱,二氯甲烷为溶剂,于室温反应15 h)下,2产率高达88％.%A series of gem-dihaloolefins(2a ～2h) were prepared by Witting reaction using benzaldehydes,carbon tetrahalide and triphenylphosphine as starting materials.The structures were confirmed by 1H NMR and 13C NMR.The effects of reaction temperature and time,solvents and base on the yield of 2 were investigated.The results indicatedl that the yield of 2 was up to 88％under the optimum conditions(triethylamine as base in methylene chloride,reaction at room temperature for 15 h).【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2017(025)006【总页数】4页(P523-526)【关键词】苯甲醛;偕二卤代烯烃;偶联反应;合成【作者】李怡;郑忠;刘春;李洁;刘凯婷;张印红;王满刚【作者单位】西北民族大学化工学院,甘肃兰州730000;西北民族大学化工学院,甘肃兰州730000;西北民族大学化工学院,甘肃兰州730000;西北民族大学化工学院,甘肃兰州730000;西北民族大学化工学院,甘肃兰州730000;西北民族大学化工学院,甘肃兰州730000;西北民族大学化工学院,甘肃兰州730000【正文语种】中文【中图分类】O621.3偕二卤代烯烃类化合物是常见的有机合成片断，易于制备且活性较高，在有机合成中得到广泛应用。

Stork烯胺化反应

Stork烯胺化反应
人物介绍
吉尔伯特· 斯托克（Gilbert Stork）作为一位著名的
美国有机化学家，在有机合成方面的突出贡献就是以他命名的有机合成反应，包括斯托克烯胺反应（Stork Enamine Reaction）、斯托克配向性烯醇形成和捕获反应（Stork Regiospecific Enolate Formation and Trapping）、斯托克—丹海泽烷基化反应（Stork Danheiser Alkylation）、斯托克—赵康烯化反应（Stork Zhao Olefination）、斯托克自由基环化反应（Stork Radical Cyclቤተ መጻሕፍቲ ባይዱzation）、斯托克环氧腈环化反应（Stork Epoxynitrile Cyclization）等。
反应应用
施托克烯胺反应在特别情况
下，亦可能以卤代烷或反应性较低的亲电试剂使酮或醛烷基化。
羰基化合物先与一级胺发生缩合，转变成亚胺。亚胺接着与格氏试剂反应成相应的镁盐，该镁盐与卤代烷发生亲核取代反应，生成烷基化的烯胺，经由再次水解产生烷基化酮。
反应介绍
施托克烯胺反应（Stork enamine
alkylation），又称为Stork烷基化或Stork 反应，是烯胺与α,β-不饱和羰基化合物发生类似于Michael加成的反应后，使产物在酸性水溶液水解，产生1,5-二羰基化合物的有机人名反应。
反应机理
由酮形成烯胺。烯胺与α,β-不饱和醛酮加成，生成另一个烯胺。烯胺水解，复原成邻位取代的酮。当亲电试剂是酰卤时，则形成1,3-二酮（Stork酰化）。

有机化学命名反应概要(修订版)

有机化学命名反应概要一、亲电取代反应1. Friedel-Crafts 酰化反应（Friedel-Crafts Acylation ）酰基正离子、当量催化剂、不可逆、少重排、I>Br>Cl>F 、一元取代。

2. Friedel-Crafts 烷化反应（Friedel-Crafts Alkylation ）碳正离子、催化量催化剂、可逆、多重排、F>Cl>Br>I 、多元取代。

3. Gattermann 和Gattermann-Koch 甲酰化反应（Gattermann and Gattermann-Koch Formylation ）用CO 、HCl 、Lewis 酸将芳环甲酰化（Gattermann-Koch 反应）：CO,H Cl AlCl 3C H O当芳环上有吸电子基团时，反应不能发生。

也可用HCN 、HCl 进行甲酰化，先生成亚胺，然后水解得醛（Gattermann 反应）：HCN,HCl AlCl 3NH OH 2CHO4. Houben-Hoesch 反应用腈作为亲电试剂对活化的芳环进行亲电取代，产物亚胺水解得到芳环的酰基化产物，可以防止因芳环活性很高造成的多取代。

5. Kolbe-Schmidt 反应CO 2作为亲电试剂，可以对活化的芳环进行亲电取代，生成芳香羧酸。

一般是在绝对无水、高压的CO 2条件下，用酚盐参与反应。

由于在反应中酚盐的金属离子被酚氧基、CO 2络合，故金属离子的体积对于取代位点的控制很重要。

一般说来，大离子利于对位取代，小离子利于邻位取代。

6. Reimer-Tiemann 反应CHCl 3在碱作用下发生α-消除生成二氯卡宾，后者作为缺电子的亲电试剂对活泼的酚芳环进行亲电取代，水解得到甲酰化产物：CHCl 3OH-C ClCl O-OC -ClClHH+～C -OClCl Cl--OClO H 2H+-O-Cl OHCl--OO H H+～OHOH7. Snieckus 定向邻位金属化反应（Snieckus Directed Ortho Metalation ）苯环上有含杂原子的取代基时，用RLi 进行金属化，Li 可以被诱导这些取代基的邻位。

orientin分子量

orientin分子量
Orientin是一种黄酮类化合物，也被称为luteolin-8-C-glucoside。

它是一种天然植物化合物，在许多植物中都可以被发现，如月桂树、马齿苋、金盏花等。

该化合物的结构由苷基化的黄酮类化合物组成，其分子式为C21H20O11，分子量为448.38 g/mol。

由于其分子结构的共振稳定性和具有良好的自由基清除活性，Orientin已被广泛用于制药和营养保健品的生产中。

它在抗氧化、抗炎、神经保护和心血管保护等方面具有广泛的应用价值。

抗氧化性
Orientin具有良好的自由基清除活性，可以有效地防止自由基引起的细胞损伤。

自由基是导致多种疾病的重要因素，如癌症、糖尿病和心脏病等。

因此，Orientin可以用于预防这些疾病的发生。

神经保护性
Orientin可以通过调节自由基和抗氧化物质的平衡来保护神经细胞。

在多种神经退行性疾病如阿尔茨海默病、卒中、帕金森病中，Orientin可以提供神经保护作用。

心血管保护性
Orientin可以通过降低血脂、抑制血小板聚集等方式保护心血管系统。

心血管疾病是当前最主要的健康问题之一，如冠心病、高血压、心脏病等。

因此，Orientin也可以用于预防和治疗这些疾病。

总之，Orientin是一种具有广泛应用价值的天然植物化合物，具有抗氧化、抗炎、神经保护和心血管保护等作用。

随着对Orientin的研究不断深入，更多它的应用价值将会被发掘出来。

有机化学反应概要(修订版)

1. Friedel-Crafts 酰化反应（Friedel-Crafts Acylation ）酰基正离子、当量催化剂、不可逆、少重排、I>Br>Cl>F 、一元取代。

2. Friedel-Crafts 烷化反应（Friedel-Crafts Alkylation ）碳正离子、催化量催化剂、可逆、多重排、F>Cl>Br>I 、多元取代。

也可用HCN 、HCl进行甲酰化，先生成亚胺，然后水解得醛（Gattermann 反应）：HCN,HCl AlCl 3NH OH 2CHO4. Houben-Hoesch 反应用腈作为亲电试剂对活化的芳环进行亲电取代，产物亚胺水解得到芳环的酰基化产物，可以防止因芳环活性很高造成的多取代。

5. Kolbe-Schmidt 反应CO 2作为亲电试剂，可以对活化的芳环进行亲电取代，生成芳香羧酸。

一般是在绝对无水、高压的CO 2条件下，用酚盐参与反应。

由于在反应中酚盐的金属离子被酚氧基、CO 2络合，故金属离子的体积对于取代位点的控制很重要。

一般说来，大离子利于对位取代，小离子利于邻位取代。

5形成长链烯烃的反应

CH2COOEt Me3COK CH2COOEt Me3COH
Br CH C COOEt NaOH Br CH2COOEt H2O
C CH2CH2COOH O
CH=CCOOEt CH2COOEt COONa
O O
3、芳醛与脂肪酸酐的反应
Perkin反应
C H O
O C H 3C A C O K
第五章形成长链烯烃的反应
吴建一主讲
合成烯烃的方法
消除反应缩合反应羰基烯化炔烃还原反应
羰基烯化反应
一、Wittig反应
鏻叶立德与醛酮作用生成烯烃
1、鏻叶立德试剂的制备：
P h 3 p
R
C H X R
P h 3 P +
R B : C H
R
R P h 3 PC
R
Example
用途：常用于制备复杂的烯烃
制备带吸电子基的烯烃
硅碳负离子活性高，反应产物易提纯，硅烷转化为六甲基硅烷易挥发，立体异构为顺反混合物。
可在分子内亲核加成得到环状化合物
醇醛缩合反应
缩合反应的形式：含α氢的醛酮自身缩合不同醛酮分子间的缩合无α氢的醛酮的自身缩合
Excess base and excess salt promotes equilibration and formation of the anti alkene. Salt free conditions are required to obtain the (Z) alkene.
Example
X = N O 2, CN , CO R, CO O R
常用的催化剂：哌啶，吡啶，二乙胺，氨，季铵碱，氢氧化钠，碳酸钠

微波促进下碘化亚铜催化合成异香豆素的偶联反应

微波促进下碘化亚铜催化合成异香豆素的偶联反应张子军，翁意意 *310014）（浙江工业大学药学院绿色制药技术与装备教育部重点实验室，浙江杭州摘要：在微波辐射条件下，用 CuI 催化邻卤代苯甲酸与 1,3-二酮类化合物进行偶联反应，合成了 7 个异香豆素类衍生物，产率为 59.5%~81.3%，其结构经 1HNMR ，13CNMR 和 MS 表征确认。

与传统方法比较，具有操作简单、反应时间短的优点。

关键词：异香豆素；CuI ；微波辐射；偶联反应文章编号： 1006-4184（2014）10-0023-05异香豆素（1- 氢 -2- 苯并吡喃 -1 - 酮）是一些重要的天然产物的结构骨架，具有广泛的生物活性价值如杀菌 [1] 、消炎 [2] 、抗糖尿病 [3]等。

在众多取代异香豆素中，特别是 3 位取代并且4 位没有取代的骨架对异香豆素的生物活性影响最大 [4] 。

因此其合成方法也一直受到科研工作者的关注。

早期合成异香豆素的方法虽然产率较高，但试剂价格昂贵、反应步骤多、污染环境 [5]。

1987 年，L a r o ck 等[6]用邻二乙氧基铊基苯甲酸与 PdCl 2 和烯烃反应，合成了 3，4-二氢异香豆素。

近几年来，乌尔曼反应的发展与推广为异香豆素的合成带来了一种新的合成方法 [7]，此方法具有原料易得、试剂便宜、收率较高等优点，但反应时间过长。

有机化学反应列表

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• • • • • • • B • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • •
Asinger 反应(Asinger reaction) Asscher-Vofsi 反应 (Asscher-Vofsi reaction) Atherton-Openshaw-Todd 合成(Atherton-Openshaw-Todd synthesis) Auwers 合成、von Auwers 黄酮醇合成 (Auwers flavonol synthesis) von Auwers 1- 茚酮合成(von Auwers indane-1-one synthesis) Auwers 重排反应、von Auwers 重排反应 (von Auwers rearrangement) von Auwers-Inhoffen 重排反应 (von Auwers-Inhoffen rearrangement)
• • A • • • • • • • •
1,3-偶极环加成反应（1,3-dipolar cycloaddition） 2,3-Wittig 重排反应（ 2,3-Wittig rearrangement ）
Abramov 膦酰化反应(Abramov phosphonylation reaction) Achmatowicz 吡喃酮合成(Achmatowicz pyranone reaction) Adams 脱羧反应 (Adams decarboxylation) Adkins-Peterson 反应(Adkins-Peterson reaction) Adler 酚氧化