湖北某黏土型钒矿湿法提钒试验
含钒矿石提取钒的绿色工艺研究
作者简介:杜 娜(1984-),女,硕士研究生,主要从事精细中间体研究工作。
含钒矿石提取钒的绿色工艺研究杜 娜,陈 坤,胡传群,陈 燕,汪义勇,王四华(湖北工业大学,湖北武汉 430068)摘 要:以钒矿石为原料,加入自制添加剂A ,经焙烧、一段水浸、二段过氧化氢浸出提取钒。
结果表明,该钒矿样混入8%添加剂A 于810℃焙烧4h 、常温下水浸8h 后再用1%过氧化氢浸24h ,钒浸出率达70%以上。
该方法得到较高浸出率的同时也大大减少了对环境的污染,应用前景广阔。
关键词:提钒;钒矿石;焙烧;添加剂中图分类号:TF84113 文献标识码:A 文章编号:1003-5540(2008)05-0017-03 我国南方特别是湘西地区拥有大型沉积钒矿床,石煤储量也极为丰富。
石煤中赋存大量的金属、非金属元素,其中V 2O 5品位一般达到018%~118%,有的甚至更高。
早在60年代就开始了以石煤为原料提取V 2O 5的研究。
由于传统工艺提钒会产生大量烟尘、氯气、氯化氢等有害气体,严重污染了环境,许多提钒工厂纷纷叫停[1]。
从社会效益和经济效益双重考虑,如何合理开发利用这一丰富的资源成为众多研究人员的一大难题,是机遇更是挑战。
目前,大多数工厂仍采用传统的以氯化钠为焙烧添加剂的方法,该工艺操作简单,早期投入小,但是V 2O 5的转化率和回收率较低(45%~50%),焙烧产生的HCl 、Cl 2等有毒气体严重污染环境,由此环境治理的成本也很高[2]。
文章根据湘西地区含钒矿石的特点,在传统工艺的基础上优化焙烧剂的组分以及加入量、焙烧温度、时间等因素,取得了较好的试验结果。
1 原 料111 矿 样试验用矿样的主要化学成分如表1所示。
表1 含钒矿石主要成分分析%元素V 2O 5C SiO 2Fe P Al 2O 3S H 2O 含量210411025513431250162413601370122112 试 剂添加剂A ;30%过氧化氢。
钒矿选矿试验报告
目录1 前言 (1)2 试样的采取及加工 (2)3 原矿工艺矿物学研究 (3)3.1 矿石矿物组成 (3)3.1.1 化学成分 (3)3.1.2 矿石矿物组成 (3)3.1.3 矿石矿物相对含量 (3)3.2 矿石结构构造 (3)3.2.1 构造 (3)3.2.2 结构 (4)3.3 矿石矿物嵌布特征 (4)3.4 钒矿物嵌布粒度 (4)3.5 钒矿物单体解离度测定 (4)3.6 结论 (4)4 浸出试验内容及结果 (12)4.1 磨矿曲线 (12)4.2 原矿筛析 (12)4.3 焙烧-浸出工艺研究 (13)4.3.1 原矿加添加剂直接浸出 (13)4.3.2 钙化焙烧—浸出工艺 (14)4.3.3 焙烧细度对浸出影响 (14)4.4 浓硫酸熟化工艺试验 (15)4.4.1 熟化酸用量条件试验 (15)4.4.2 熟化温度条件试验 (16)4.4.3 熟化时间条件试验 (17)4.4.4 熟化细度条件试验 (18)4.4.5 浸出时间条件试验 (19)4.4.6 浸出液固比条件试验 (20)4.4.7 两段错流浸出试验 (21)4.4.8 二次熟化酸用量条件试验 (22)4.4.9 熟化综合工艺研究 (23)4.5 本章小结 (25)5 浸出液的处理—净化与浓缩 (26)5.1 浸出液的中和 (26)5.2 萃取 (26)5.2.1 不同配比的萃取剂对钒萃取率的影响 (26)5.2.2 萃取时间对钒萃取率的影响 (27)5.2.3 萃原液pH对钒萃取率的影响 (27)5.2.4 相比对钒萃取率的影响 (28)5.2.5 最优萃取条件试验 (29)5.2.6 萃取级数对钒萃取率的影响 (29)5.3 负载有机相的洗涤 (30)5.4 负载有机相的反萃 (30)5.4.1 反萃剂酸度对钒反萃率的影响 (31)5.4.2 反萃时间对钒反萃率的影响 (31)5.4.3 反萃相比对钒反萃率的影响 (32)5.4.4 反萃综合条件试验 (32)5.4.5 反萃级数对钒反萃率的影响 (33)6 V2O5产品的制备 (34)6.1 沉钒 (34)6.1.1 反萃液的氧化 (34)6.1.2 中性铵盐沉淀 (34)6.1.3 酸性铵盐沉淀 (35)6.1.4 沉淀pH的选择 (35)6.1.5 沉淀温度的选择 (35)6.1.6 沉淀时间选择 (36)6.1.7 沉淀的洗涤 (36)6.2 沉钒工艺确定 (37)6.3 煅烧分解 (38)7 工艺条件和工艺流程的确定 (40)7.1 主要工艺条件和工艺参数 (40)7.2 工艺流程 (42)8 经济概算 (44)9 结论 (46)1 前言我国钒资源主要以钒钛磁铁矿、石煤矿和粘土钒矿等形式存在。
钒提取技术
一、石煤提钒工艺
4.石煤提钒的技术改革两方面 一方面是焙烧添加剂的多样化、焙烧设备的优化、浸出工艺的变化以及从含钒 稀溶液中分离富集钒的方法的改进等几个方面; 另一方面为湿法提取钒工艺。 焙烧添加剂的多样化:食盐添加剂、低氯复合添加剂、无氯多元添加剂、无添 加剂。焙烧添加剂的多样化,使得钒浸出率得到了提高,但总的来说钒的浸出率 还是偏低。
一、石煤提钒工艺
3.白焙烧一酸浸一萃取(离子交换)一沉钒一煅烧提钒工艺
湖南煤炭研究所与湘西双溪煤矿钒厂共同开发的石煤无添加剂焙烧一硫酸介 质浸出一萃取除杂一反萃一氯化铵沉钒一煅烧工艺,由于采用空白焙烧,生产 成本降低20%左右。其工艺流程如图3所示。
一、石煤提钒工艺
4.复合添加剂焙烧-酸浸-离子交换工艺
5.石煤提钒工艺制定 由于不同地区含钒石煤矿的物质组成、钒的赋存状态、钒的价态等差异很大, 故选择含钒石煤提钒工艺技术流程应根据不同地区石煤的物质组成、钒的赋存状 态、价态等特性进行全面考察并以含钒石煤矿中钒的氧化、转化、浸出作为制定 合适提钒流程的依据。
6.石煤提钒技术关键 石煤中钒的氧化、转化和浸出,即石煤中钒怎样才能进入溶液实现固液分离。
一、石煤提钒工艺
(2)石煤提钒工艺
(a)火法焙烧提钒工艺
根据焙烧过程添加剂的不同或焙烧机理的区别,分为:加盐焙烧提钒工 艺、空白焙烧提钒工艺、钙化焙烧提钒工艺等。
1.钠化焙烧工艺 a.1912年Bleeker发明用钠盐焙烧一水浸工艺提矿中的钒。 b.石煤一磨矿一食盐焙烧一水浸一酸沉钒一碱溶一铵盐沉淀—偏钒酸铵热解一
有些风化钒矿,部分钒以V(Ⅴ)形式存在,可以采用稀碱溶液直接浸出; 但绝大部分含钒石煤矿不能在常温常压下直接浸出。有研究者用氢氧化钠浓 度约2mol·L-1的溶液,在95℃的高温下浸出含钒矿物,矿物经过反复浸出后, 五氧化二钒的总浸出率可达到60%~80%,再经除硅净化、水解沉钒、热解 制精钒,钒的最终收率可达到50%~70%。
粘土钒矿不磨不焙烧常压活化酸浸提钒的研究
粘土钒矿不磨不焙烧常压活化酸浸提钒的研究本研究得到了国家自然科学基金项目(51304090)和云南省应用基础研究计划项目(2011FZ062)的资助。
粘土钒矿是一类重要的钒矿资源,可作为提钒的重要原料。
传统提钒工艺污染重、钒回收率低,而且难以适应粘土钒矿的特点。
不焙烧常压酸浸,是提钒研究的方向,但粘土钒矿不焙烧常压酸浸提钒,“因磨矿泥化而造成的固液难分离”以及“浸出指标较低”的问题尚未解决,除此之外,更重要的问题是,目前对不焙烧酸浸提钒的理论研究薄弱、缺乏足够认识,难以对关键问题的解决提供基础指导。
鉴于此,依据粘土钒矿的工艺矿物学特点,利用活化剂的作用,本文创新性地提出一种不焙烧常压酸浸提钒的新工艺,即“粘土钒矿不磨不焙烧直接常压活化酸浸提钒”,并对其进行试验与机理研究,明确了粘土钒矿的工艺矿物学特点及其与提钒的关系,确定了常压活化酸浸提钒的最佳工艺及条件,从热力学、微观结构、成分变化、动力学等多个角度阐述了不磨不焙烧常压活化酸浸提钒的机理。
首先利用扫描电子显微镜、X-射线衍射仪等现代分析测试仪器及化学分析方法对某粘土钒矿进行了工艺矿物学研究,结果表明:粘土钒矿试样含V2O52.04%,具有较高的利用价值;主要化学组分为SiO2,含量高达81.59%,属酸性矿石,适宜采用酸浸法提钒;试样中的钒以Ⅴ(Ⅲ)为主,占90.18%,而Ⅴ(Ⅲ)难溶于水和酸,为了将钒从粘土钒矿中浸出,须将低价的Ⅴ(Ⅲ)转化为高价的V(Ⅳ)或V(Ⅴ);90%的钒赋存于粘土质伊利石中,少部分以类质同象形式存在于云母晶格中,要实现钒的浸出,必须破坏伊利石和钒云母的矿物结构。
在工艺矿物学与热力学分析的基础上,采用单因素法考察了主要影响因素对酸浸提钒的影响,分析了影响的内在原因,结果表明:一定条件下,浸出温度与硫酸用量影响显著,其次为浸出时间和液固比,矿石粒度影响较小;常压活化酸浸的最佳条件为:活化剂为MnO2、其用量1.5%、搅拌转速300r/min、硫酸用量30%、浸出时间6h、浸出温度90℃、液固比1:1;在此条件下,钒浸出率高达92.58%。
湖北某石煤钒矿工艺矿物学研究
Hu b e i h a v e b e e n s t u d i e d i n t h i s p a p e r . T h e r e a r e n o i n d e p e n d e n t mi n e r l a o f v a n a d i u m i n t h e o r e .
Abs t r ac t:T he p r o c e s s mi n e r a l o g y c h a r a c t e r i s t i c s o f s t o n e c o l a c o n t a i n i n g v a n a d i u m i n T o n g s ha n,
中图分类号 : T D 9 5 4; T D 9 1 文献标识码 : B 文章编号 : 1 0 0 1 — 0 0 7 6 ( 2 0 1 3 ) 0 3— 0 0 4 1 一 o 6
S t u d y o n P r o c e s s Mi n e r a l o g y o f a S t o n e C o a l V a n a d i u m O r e i n H u b e i
u m i n t h e s t o n e c o l a ma i n l y e x i s t s i n t h e or f m o f t r i v le a n t .a nd a s ma l l a mo u n t i n t h e or f m o f t e t . r a v a l e n c e a n d p e nt a v a l e n c e .Ac o r d i n g t o t h e s c a nn i n g e l e c t r o n mi c r o s c o p y a n d e n e r y g s p e c t r u m mi — c r o a r e a c o mp o s i t i o n a n ly a s i s ,mo s t v a n a d i u m i s a c c o mp a n i e d b y t he mi c a—b a s e d c a r r i e r mi n e r ls a . Th e c o n t e nt o f V2 O5 i n mi c a i s u n e v e n,g e n e r ll a y i n t h e r a n g e o f 1. 0 0 t o 4. 5 0% .
湿法提取五氧化二钒的工艺研究
湿法提取五氧化二钒的工艺研究摘要本文研究了从绿泥石中提取五氧化二钒的最佳工艺及最佳工艺条件。
首先,对陕西某地的绿泥石进行了焙烧和室内浸出试验,确定了该矿石经预处理后矿石浸出率提高的条件,同时也确定了浸出率与浸出时间、温度、液固比和焙烧过程的相互影响条件,并且试探性研究了从绿泥石中无污染地提取五氧化二钒的工艺。
最后,根据试验的结果并结合原矿石的性质选定最佳工艺,即采用钠盐焙烧-水浸的工艺。
根据原矿石的性质和实验中钒的转浸特点,本文还采用萃取-反萃取的提钒方法。
本文确定的提钒工艺具有污染小、工艺操作简便、生产工艺稳定、工作环境好、易于实现自动控制等优点。
关键词:绿泥石;五氧化二钒;焙烧;浸泡;萃取;沉钒;污染小iStudy on Extraction of Vanadium Pentoxidefrom ChloriteSpecialty :Applied ChemistryABSTRACTA technology for recovering V2O5 from chlorite and the optimum process conditions are described in this article. The mineral of chlorite carried in Shan’xi is roasted and leached after preparing in the experiment; then this paper makes sure the conditions of leaching for exaltation, and studies on the rate of leach to leach times ,temperature, roasting process and so on ,and extraction of V2O5 from chlorite containing Vanadium is investigated. Finally, this paper makes sure the optimum technology recovering V2O5 from chlorite with the properties of the mineral and the rate of vanadium conversion. In this article, the recovering of V2O5 by roasting with Na2CO3-water leaching is the optimum technology. This paper also uses the extract and the counter-extract. This method pollutes slightly, the craft operation is simple, and the production craft is stable, process conditions is good and easy to realize the automatic control.KEY WORDS:Chlorite, Vnadiumpentoxide, Roasting, Leaching, extract, sink vanadium, pollute slightlyii目录中文摘要 (ⅰ)英文摘要... . (ⅱ)1前言 (1)1.1钒与钒化合物...................... ... ... ... ... ... ..(1)1.2提钒工艺简述.......................... ... .. (1)1. 3国内外的研究状况及发展趋势 (3)1. 4提取五氧化二钒的新技术............ (3)1.5本课题的选题意义 (5)2实验部分与检测方法...................... ... . (7)2.1实验试剂...................... . (7)2.2实验仪器及设备 (7)2.3实验方法 (8)2.4 检测方法................. ... .. (8)3湿法提钒研究 (12)3.1直接酸浸工艺研究 (14)3.2钠化焙烧-酸浸工艺研究 (12)3.3钠化焙烧-水浸工艺研究 (19)3.4钠化焙烧-碱浸工艺研究 (22)3.5结论.................................. ... ... (27)4浸出物萃取与沉钒研究.............. (28)4.1萃取过程 (28)4.2反萃取过程 (29)4.3沉钒及灼烧 (29)iii5结论与展望 (32)5.1 结论 (32)5.2 不足与展望 (32)致谢................................................... .. (33)参考文献 (34)iv1 前言1.1 钒与钒化合物[1]1801年,A.M.DelRio在墨西哥发现了23号元素,1830年,N.G..Sefstrom 将其命名为Vanadium,钒。
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关 键词 黏 土型钒矿 常压酸 浸 萃取 沉钒 煅 烧
我 国含 钒资源储 量 丰富 , 遍 布全 国十多个 省份 。 黏 土型钒 矿 由石煤 钒 矿 风 化形 成 , 在湖南、 湖北、 陕
西 等地 均有 发现且储 量 巨大 。石煤 中钒 的总储量 为
成较 复杂 , 钒 的赋 存 状 态 和 赋 存 价 态也 复 杂 多 样 。 石煤 中 的钒 主 要 以 V(1 1 ) 形 态 存 在 于云 母 类 及 高 岭石 等黏土 矿物 中, 部 分钒 取 代硅 氧 四面 体 复 网层 和铝 氧八 面体单 网层 中 的 A I ( I I I ) ¨ 。 国内石 煤提 钒 的传 统工艺 是钠 化焙烧 一水 浸一
石煤 矿经破碎 、 球磨 至所需 粒度 , 称取定 量石 煤 矿放 入烧 杯 中并 加入 预先配好 的溶 液混合均 匀 。置 于磁 力加 热搅拌 器 上加 热搅 拌 , 加热 至 预定 温 度 后 开始 计 时 , 反应 至规 定 时 间后 停 止 加热 , 矿浆过滤、 烘干、 称量 。酸 浸液经 过净 化等 预处 理 后 , 以P 2 0 4 、
胡万明 陈文祥 : 湖 北某黏 土型钒 矿 湿 法提 钒 试验 拌器, 2 X- 4型旋 片 式 真 空 泵 , 5 0 0 0 m L真 空 抽 滤 瓶
2 0 1 3年 7月第 7期
等 。所用 药剂 为 1 、 2 自制 药剂 和工业 级 氯酸钠 等 。
2 试 验 结 果 及 讨 论
转化率和浸出率 目前还 比较低 , 严重影响钒 的总 回 收率 。因此 , 改进 提钒 工 艺 对 于提 高 钒 的综 合 回收 率, 降低 生产 成本 , 增加 企业经 济效益 起着 至关重 要 的作用 。为此 , 针对 湖北 某黏 土型钒 矿 的特点 , 重 点 研 究 了石煤提 钒 过程 中浸 出、 萃取、 沉钒 、 煅 烧 等 工 艺, 最 终取得 了较好 的试 验结果 。
摘 要 对湖北某黏土型钒矿进行 了常压酸浸提b. z - 艺试验研 究, 依据钒矿性质 , 确定使用 1 药剂 和 2 药 剂进行 提钒 试 验 , 并依 次 考察 了反 应 时 间、 反应 温度 、 液 固比、 1 药剂 用量 、 2 药 剂用
量对钒 浸 出率的影 响及萃 取 、 反 萃取 净 化 沉钒 条 件 试验 。 最终 在 最4 L_ v . - 艺条件 下 , 钒 产 品达 到 了
S e r i a l No . 5 3 1
现
代
矿
3
M 0RDEN MI NI NG
总 第5 3 1 期 2 0 1 3 年 7月第 7期
湖北 某 黏土 型钒 矿湿 法提钒试 验
胡 万 明1 , 2 陈文祥
( 1 . 贵 州省地质矿产 中心 实验 室; 2 . 贵州省贵金属矿产资 源综合利用工程技 术研 究中心 )
石煤 矿样 采 自湖北 省 某 矿业 公 司 , 其 主要成 分
1 . 3 试 验设 备及药 剂
胡万明( 1 9 7 5 一) , 男, 工程师 , 5 5 0 0 1 8 贵州省贵阳市乌当区新庄
路8 2号 。 l 3 0
试验 设 备 为 T 一 1 0 0 0型 电子 天 平 , 2 5 0 、 5 0 0 、 1 0 0 0 m L玻 璃 量筒 , D F . 1 0 1 S型 集 热式 磁 力 加 热搅
2 . 1 浸 出试 验 取石 煤 试 验 样 2 0 0 g , 在 粒 度 为 一0 . 0 7 4 mm
8 5 %, 搅拌 转速 为 5 0 0 r / mi n的条 件 下 , 分别 考 察 浓
酸沉 粗钒一 碱溶 铵 盐 沉 钒一热 解 铵 制 精钒 , 此 工艺
钒 物 相 钒 含 量 钒 分 布 率
设备 要求 不 高 、 技术简单 、 投资不大 , 但 V O 的 回 收率 较低 ( 总 回收率 约 为 4 5 %) , 石 煤 耗量 大 , 资 源 浪 费严重 。此 法从 水 浸 液 到 取 得 精 钒 工 艺 流 程 较
长, 生产 过程 复杂 , 机 械化程 度差 , 劳动 强度 大 , 生 产
由表 2可 知 , 钒 主要赋存 在 云母类矿 物 中 , 占钒 总量 的 8 2 . 9 8 %, 赋存 在 氧化 铁 、 高岭 土 矿物 中钒 占 钒总 量 的 1 5 . 0 9 %, 电气 石 、 石 榴 石 中含 量很 少 , 仅
T B P 萃取剂进行 6级连续萃取 , H s O 为反萃剂进 行 5级反萃富集 , 得到 的反萃 液经 6 0℃氧化 1 h 后, 以氨 水为沉 钒剂 于 9 O℃ 下 进行 沉 钒 , 红 饼过 滤
洗 涤后 于 5 5 0℃下煅烧 。
1 湿 法提 钒 试 验
1 . 1 矿样 分析
分析结 果见 表 1 , 钒物 相分析 结果见 表 2 。
表1 矿 样 化 学 多 元 素分 析结 果 %
我 国钒钛磁 铁矿 中钒 总 储 量 的 7倍 , 是 我 国一 种 独 特 的钒资源 。石 煤 中五 氧化 二 钒 品位 一 般 为0 . 8 %
~
1 . 0 %, 有 的高 达 2 % ~4 % 。含 钒 石煤 的物 质 组
占钒 总量 的 1 . 9 3 % 。云母 类 矿 物和 氧化 铁 、 高 岭土
类矿 物是 主要 的载 钒矿物 。 1 . 2 试 验 方法
成本 高 , 特别是 工艺 中选用 食盐 作为钠 盐氧化 焙烧 , 焙烧 过程 中产 生大量 烟尘 、 氯气 等 。 近年 来 , 国 内一些 科研 、 生产 部 门为 了提 高矿 石 中五氧 化二钒 总 的 回收 率做 了很 多 工作 , 但 是 焙 烧