物理化学考试重点

物化重点（药2）
题型：填空题10'，选择题20'，判断题10'，简答题40'，计算题20'
（注：这些题型是我们期末考可能考的的题型，仅供参考）
Eg ：
计算题 P71 第5题
P72 第10，11题
P262 第12，13，14题
还有：
第一章：考第八、九节不考
第二章：第七节、第二小节熵与概率不考，第十二节不考
第三章：重点看偏摩尔量，化学势以及拉乌尔定律，其余的大家选择性的看
第四章：不一定考，但课本第一百页的两个方程式4—16和4—17重点复习
第五章：第六节不考，重点考相图题如第136页的相图以及第四节
第六章：没大题，但重点第二节中电导
第七章：第四节、第七节、第八节以及第五节的第三小节不考
第八章：第五节不考，重点考第三节和第六节，其余的过一遍
第九章：主要看胶环结构以及聚沉
相关计算题：
P71 第5题
1mol 水在373K 和100kPa 向真空蒸发，变成373K 和100kPa 的水蒸气，试计算此过程的ΔS 、ΔS 环境 和 ΔS 孤立，并判断过程是否自发。

水的蒸发热40.64kJ/mol 。

解：ΔS=T
H ∆=（40.64 x 103）/373=109 J/K ΔS 环境 =环T Q - = 环T U -∆ = 环
）（T H -pV ∆∆ = —100.97 J/K ΔS 孤立 = ΔS +ΔS 环境 = 8.3 J/K 〉0
该反应自发进行。

P72 第10题
1mol 甲苯在其沸点383.2K 时蒸发为气态，求该过程的Q 、W 、ΔU 、ΔH 、ΔS 、ΔG 和ΔF ，已知该温度下甲苯的汽化热362kJ/Kg 。

解：Q= ΔH =（92/1000）x 362 = 33.3kJ
ΔU= ΔH - p ΔV = ΔH - nRT = 33.3-1x8.314x382.2x10-3 = 30.1kJ
W = ΔU - Q = -3.2kJ
ΔS = T
H ∆ = （33.3 x 103）/383.2 = 87.9J/K ΔG = 0
ΔF = W R = -3.2kJ
P72 第11题
1mol O 2 在298.2K 时：（1）由101.3kPa 等温可逆压缩至608.0kPa ，求Q 、W 、ΔU 、ΔH 、ΔF 、ΔG 、ΔS 和ΔS 孤立 ；（2）若自始自终用608.0kPa 的外压等温压缩到终态，求上述各热力学量的变化。

解：(1) W = -nRTln P2
P1 = -1x8.314x298.2x ln
608.0101.3 = 4443J
ΔU = ΔH = 0
Q = -W = -4443J
ΔS = T
Q = -14.9J/（K·mol) ΔG = ΔF = -T ΔS = -Q = 4443J
ΔS 孤立 = ΔS + ΔS 环境
= ΔS - T
Q = 0
(2) W = -p e ΔV
= -608x103×（3608.2x10298.28.3141⨯⨯ - 3
103.101298.28.3141⨯⨯⨯) = 12396J
Q = -W =-12396J
ΔU 、ΔH 、ΔS 、ΔF 、ΔG 与（1）相同
ΔS 孤立 = ΔS + ΔS 环境
= ΔS - T
Q = -14.9+41.6
= 26.7J/（K·mol ）
P262 第12题
阿司匹林的水解为一级反应。

373.15K 下速率常数为7.92d -1 ，活化能为56.484kJ/mol 。

求290.15K 下水解30％所需的时间。

解：ln 12k k = - R E a （2
T 1 - 1T 1） 290.15K 的速率常数
令m = -8.314
1056.4843
⨯（290.151 - 373.151） k=7.92 × e m = 4.33×10-2 d -1
290.15K 时水解30%所需时间
t = k 1ln c c 0=2-104.331⨯ln 0.7
1=8.24d
P262 第13题
二级反应A+D →G 的活化能为92.05kJ/mol 。

A 和D 的初始溶度均为1mol/L ，在293.15K 30分钟后，两者各消耗一半。

求：
（1）在293.15K1小时后两者各剩多少；
（2）313.15K 温度下的速率常数。

解：（1）因为t 1/2 = 0A c k 1=0.5 → k A = 1/20t c 1=0
c 2= 2 L/（mol ·h ） 故0
A c 1-c 1=k A t = 0c 2×1 = 2 c A = c D =
3c 0=0.33mol/L （2）由m=ln 12k k = -R E a （2T 1-1
T 1）得到313.15的速率常数 K 313.15 =k 293 · e m = 22.32 L/（mol ·h ）
P262 第14题
溴乙烷的分解是一级反应，活化能为230.12kJ/mol ，指前因子为3.802×1033 s -1。

求：
（1）反应以每分钟1/1000的速率进行时的温度；
（2）以每小时分解95%的速率进行时的温度。

解：（1）k =
c c ln t 10=1/1000
-11ln 601=1.668×10-5 s -1
由lnk = lnA - RT
E a ，得T = 313.4K （2）k = 95%-11ln 60601c c ln t 10⨯==8.321×10-4 s -1
同理T=327.9K
老师在黑板上讲的例题
将等体积的 0.1mol/dm 3 AgNO 3 和0.08mol/dm 3 KI 溶液制成AgI 溶胶，试解下列问题：
（1）写出胶团结构式；
（2）指出电泳方向；
（3）将下列电解质对此溶胶的聚沉能力从大到小排序：CaCl 2 、 Na 2SO 4 、MgSO 4 、 K 2[Fe （CN)6] ,并说明原因。

解：Ag +过量，吸附Ag +，溶胶带正电。

（1）胶团结构式：[（AgI ）m ·nAg +·（n-x ）NO 3-]·xNO 3-
（2）胶粒带正电，电泳方向为负极。

（3）K 2[Fe （CN)6] 〉Na 2SO 4 〉MgSO 4 〉CaCl 2
因为反离子价数[Fe （CN)6]4-〉SO 42-〉Cl -，且聚沉能力Na +〉Mg 2-。