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配合物的稳定常数
4—1、配合物的稳定常数 、 1.稳定常数 ------K f 稳定常数
Ag
+
θ
NH3H2O
Ag2O (黑褐色)
Cl -
这一实验结果 说明溶液中存在游 NH3H 离的Ag . 离的2O +Ag(NH3)2+
无 A gC l
+
I-
AgI
H 2S
Ag 2 S
既存在 Ag
[CN − ] = x = 3.47 × 10 −3 (mol ⋅ dm −3 )
2.50 × 0.40 = x2
解得： 解得： 显然AgI可以很好地 溶解在 溶解在KCN溶液中。 溶液中。 显然 溶液中 6.配位平衡与氧化还原平衡 配位平衡 ——计算形成配合物 ——计算形成配合物的衍生电极电势 [例9—12] 计算 例
0. 1 = 2 x
解得： 解得：
[Cu 2+ ] = 1.29 × 10 −10 (mol ⋅ dm −3 )
同理解得
0.10mol ⋅ dm −3Cu (en) 2+ 2
[Cu 2+ ] = 8.5 × 10 −8 mol ⋅ dm −3
显然稳定性： 显然稳定性
Cu(EDTA)2-﹥ Cu(en)22+
0.0591
因此
而K =
3+ 3 )6
3+ 2+ 3 ) 6 / Co ( NH 3 ) 6
= 0.056(V )
（2）假设 ）假设Co(NH3)6 中与空气中的O 发生如下反应： 中与空气中的 2发生如下反应：
3、配位平衡 与电离平衡 、 θ θ − − − K θ 与K a 或K θ 与K b之间的关系 f f
配合物稳定常数
配合物稳定常数
Stability Constants of Coordination Compounds
络合反应的平衡常数用配合物稳定常数表示，又称配合物形成常数。
此常数值越大，说明形成的配合物越稳定。
其倒数用来表示配合物的解离程度，称为配合物的不稳定常数。
以下表格中，表（1）中除特别说明外是在25℃下，离子强度I =0；表（2）中离子强度都是在有限的范围内，I≈0。
表中βn表示累积稳定常数。
金属-无机配位体配合物的稳定常数
Stability Constants of Metal Ion-Inorganic Coordination Compounds
金属-有机配位体配合物的稳定常数
（表中离子强度都是在有限的范围内，I≈0。
）
Stability Constants of Metal Ion-Organic Coordination Compounds
EDTA的lgαY(H)值lgαY(H) Values of EDTA。
配合物的稳定常数公式
配合物的稳定常数公式配合物的稳定常数是描述配合物中金属离子和配体之间的络合平衡的一个重要参数。
它提供了一种衡量配合物稳定性的指标，有助于了解配合物的结构、性质和反应行为。
在配合物化学中，稳定常数的计算和测定是非常重要的，因为它们揭示了配体和金属离子之间的相互作用强度。
配合物的稳定常数通常用K值表示，可以通过测定配合物的络合平衡反应的平衡常数K来得到。
平衡常数K是指当配体和金属离子形成配合物时，反应达到平衡时配合物浓度的平均大小。
稳定常数与平衡常数的关系可以通过以下公式表示：K = [MLn]/([M][Ln])其中，[MLn]表示配合物的浓度，[M]表示金属离子的浓度，[Ln]表示配体的浓度。
当配合物形成的平衡常数越大时，稳定常数也会越大，说明配合物越稳定。
反之，当平衡常数接近1时，配合物的稳定常数较小，说明配合物不稳定。
稳定常数的计算可以通过多种方法进行，包括光度法、电导法、行为积等。
光度法是一种常用的测定稳定常数的方法，它利用配合物的颜色和吸收光的特性来测定配合物的浓度。
电导法则是通过测定电解质溶液中的电导率来推算稳定常数。
行为积法则是通过测定配体和金属离子的相对电荷量来估算稳定常数。
稳定常数对于配合物化学的研究具有重要意义。
首先，稳定常数可以揭示配合物的稳定性和反应性，有助于了解配体和金属离子之间的相互作用机制。
稳定常数还可以指导合成新颖的配合物，设计特定性质的配合物，以及优化配合物的应用性能。
此外，稳定常数还可以用于解释反应平衡的移位情况和配合物的形成与解离过程。
配合物的稳定常数还可以与其他参数一起使用，比如pH值、温度等。
这些参数都可以影响配合物的稳定性，进一步影响到配合物的性质和反应行为。
因此，稳定常数的测定和理解对于认识和探索配合物化学具有重要的意义。
总之，配合物的稳定常数是描述配体和金属离子之间络合相互作用的一个重要参数。
它可以通过平衡常数来计算和测定，提供了一种衡量配合物稳定性的指标。
配合物稳定常数
配合物稳定常数————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期:ﻩ配合物稳定常数Stabiliｔy Conｓtaｎｔs of Coordinａtion Compｏunds络合反应的平衡常数用配合物稳定常数表示,又称配合物形成常数。
此常数值越大,说明形成的配合物越稳定。
其倒数用来表示配合物的解离程度，称为配合物的不稳定常数。
以下表格中，表（１)中除特别说明外是在2５℃下，离子强度I =0；表(2）中离子强度都是在有限的范围内,I ≈0。
表中βｎ表示累积稳定常数。
金属-无机配位体配合物的稳定常数Ｓtabｉliｔy Cｏnstａnts ｏｆＭetaｌIon-InoｒｇaniｃCoordinatｉonCｏｍpouｎds序号（Ｎo.) 配位体(Lｉgand)金属离子(Metａｌion)配位体数目ｎ（Numｂer ｏf liｇａnd)lgβn１NH3Aｇ+ 1，2 3．24,7.０５Au3+ 4 10．３Cd2+1,２，3,4,5,6 2.６5,４．75,6．19,７.1２，6.８0,5.14Co2+1,2，3,4，5,6 2.１1,3.74,４．７９,５.５５，5．73,５.11Cｏ３+1,２,3,4,5，6 6.７,1４．0，２0．1,25.７,３０．8,35．2Cｕ＋1,２ 5.93,10.８６Cｕ2＋１,2,3,4,5 4．3１,7.９8,11.０２,13.3２,12.86Ｆｅ２+1，２１.4,2.2Ｈg2＋１,２，3，4 8.８，１7．5,18.5,19.２8Ｍn2+1,2 ０.8,1．３Ni2+1,2,3,4,５,６２.８0,５.０4,6．７７,7.96,８.71,８.7４Ｐｄ2+1，2,3,4 9.6,18．5，２6.0,３2.8Pt2＋ 6 35．3Zn２+1,2,3,4 2.37,4.81,7.3１,9.4６2 Br－Aｇ＋１,２,３,４ 4.３8,７.33，8.00,8．73Bｉ3+1,2，３,4,5,6 ２.３7,４.20,5.90,７.30，８.20，8.30Ｃｄ２+１,２，3，4 1．75，２.34，３．３2，3．70,Ce3＋1０.42Cu+ 2 ５.89Ｃu２＋１０.３0Hg2+1，２,3,４9.05，17．３2,19.7４,２1.０0In3+1,2 1.3０,１.8８Pb2＋1,2，３，4 1.77,２.6０,3.00,2．30Pｄ２+1,2,3,4 5．17,9.４2，12.70,14.90Rh3+2,3，4，5,6 14.3,１6.３,17.6,１８．4,1７.2Ｓｃ3＋1,2 2.０8,3.08Sn2＋1,２,3 1.11,１.81,1．46Ｔｌ３＋1,２,3,4,5，6 9．７,１6.6，２１.２，23.9,2９.２,３１.6U4+ 1 ０.18Y3＋ 1 1．323Ｃl-Ag+1，２,4 3.04，5．04,5.３0Bi3＋1,2,3,４2．４4,4.７,5．0,5.6Ｃd2+1,2,3,4 1.95，２.５0，2.60,2．80Co３+１1．42Cｕ＋2,3 5.5，5.７Ｃｕ2+1，２０.１，-0.6Fe２＋ 1 1.17Fｅ3+２9.8Ｈｇ２+1，2，3,4 6.74,13.２2,1４.07,15.０7In3＋1，２，3，4 1.62,2．44,1.７0，１．60Pb2＋1,2,3 1．42,２.2３,３．23Pｄ2+1,2,3,4 ６.1,10.７,１3.1,１5.７Pt2＋２,3,4 １１.5,1４．５,１６.0Sｂ3+１,2,3，4 2.26,3.４９,4.18,4．７2Sn2+１,2,3,４1．51，2．24,2.０3,1．４8Tl3＋1,2，3,４8.１4,13.60,15.７８,18．00Th4+1,２１.38,0.38Zn2+1，2,3,4 0.43，0.61，０.5３,0．２0Zｒ4+１，2,3,４0.9,１．3，1．5,1.24 CN-Ag＋2,3，4 2１.1,21.7，20.6Au＋ 2 ３8.３Cd２+１,２,3,４5．48,１0.60，15．２3，１８.78Cu+2,３，4 ２４．0,2８.５9,３0．３0Fe２＋６３５.0Fe３+ 6 42．0Hg2+ 4 41.4Ni2+４31．3Zn２＋1,２，3，4 5.3,11.70,1６.70,21.６05Ｆ-Al3+1,２,３,４，５,６ 6.１1,11.12,1５.00,18.0０,19.4０,19.8０Be2＋1,2,3,4 4.99,8.８０,１1.60,13.1０Ｂi3+ 1 １.4２Co2＋ 1 0.4Ｃｒ3+1，２，3 4.３6,8.70，1１.20Cu2+１0．9Fe2+10.8Fe3+１，2,3,5 5.28,9.30，12.０6,１5.77Ga３+1,2,3 4.49,8.０0,1０.５0Hｆ４＋1,2，3,４,５，69.0，16.5，2３.１,28.8，34．０,38.0Ｈg2+1 1.0３In3+1，２,3,４ 3.70,6.40,８.60,９.8０Ｍｇ2+1 1.30Mn2+１ 5.48Ni２＋10.50Ｐb２＋１，２ 1.44,２.５４Ｓｂ３＋1,2,3,4 3.0,5.7,8.3，10.9Sn2+1,2,３ 4.08,6.６8,9.50Th４+1,２,３，4８．４4,15.08,１9．８0，23．20TiO2+１,2,3,4 5.4,9．8，13．７,18.0Zn2+1０.７8Zｒ４+1,2，3,4,5,６９.4,17．2，２3．７，29．５,３3.5,38.３6Ｉ-Ag+1，2，3 6.５8,11.7４,１３．６８Ｂｉ3+1，4,5,6 3.63,１4．95,16.80,18.80Cd2＋1,2，3，４ 2.10,３．43,4.４9,５.41Cｕ+28.85Fe3+１１.88Ｈg2+1,2,３,412.8７,２３.８２，2７.60,2９.８3Ｐb２+１,2,3,4２．00,3.1５,３.92,4.47Ｐｄ２+424．５Tl+1，2,３０.72，0.９０,1．08Ｔl３+１，2,3,4１1．41,20.88,27.60,３１．８2 7OH-Aｇ＋１,2２.０，3．99Al3+１,49.２7，3３.03Ａs3+１,2,3，414．33，18.73,2０．60,２1.20Be２+1,２，３9.７，14.０，1５.2Bi3+１,2，41２.7,１5.８,３5.２Ca２+１1．3Ｃd２+１,２,３,4 4.１7，8.33,9.02,8．62Ce３+1４.6Ce4＋1,２13.2８，26.4６Co２+1，2，３,４ 4.3，８.4,９.7,１0.2Cr３+１,2,4１0.１，17．８，２９.9Cu2+1,２,３,４7．0,13.68,17．00,1８.5Fｅ2＋1,2，3,４５.56，9.7７,9.６７,8.5８Fe3+1,2,311．87,21.17,29.67Ｈg2+1,２，31０.6,21.8，20.9Iｎ3+1,2,3,410．０,20.2,2９.６，3８．９Mｇ２+12．5８Mｎ2+1,３ 3.9,8.３Ni2＋1,2,34．9７,８．５5，11.３3Pa4+1，２，３，4１4.０4,27.84，40.7,５1.4Pb2+1，2，３７.82,10.８5,１4.5８Ｐd2+1,２1３.0,25.８Sｂ3＋2，3,4２4．3,３６.7，38．3Sc3＋18．９Sn2+１1０.４Th3+1，212.86,25.37Tｉ3+1１２．71Ｚｎ２+1,２,3,4 4.40,11.３0,14.14,17.66Zr4+1,2,3,41４.３,28．3,41.9,５5．３8ＮO３-Bａ２+10．9２Bｉ3+１ 1.26Ca2+1０.28Cd２＋10．４0Fe3+1 1.０Hｇ2＋10.35Pb2+１1．18Tｌ+１0.3３Tl3+１0．929P２Ｏ7４-Ｂａ2+1４．6Ｃa２+1 4.6Ｃd3+1５．6Co2＋1 6.1Ｃu2+1,２６.７,9.0Hg2+2１２.３8Mg2＋1 5.7Nｉ２＋1,2 5.8,７.４Pb2+1,２７.3,1０.１5Zn2＋1，2８.7,11.0１0SCN-Ａg+１,2,３,44．6,7.57,９．08,10.08Ｂｉ３+1,2,3,４,５,6 1.67,３.00，4.0０,4.８0，5．50,６.10Cd2+１,2,3,41．39，1.98,２.５8,3.6Ｃｒ３+1,21．8７,2.98Cu+１,21２.１1,５.1８Cu2＋1,2 1.９0,３.０0Fe3＋1,2,3,4,5,6 2.21，３.64,５.00,6.30,６．2０，6.1０Hg2+1，2,３,49．08,1６.8６,19.７0，21．70Nｉ2＋1，2，3 1.１8，1.64,1.81Pｂ2＋1,2,30.78,0．９９，1.00Sn２+１,2,3１.１7,1.７7,１.74Th4+1,21．08,1.７8Zｎ２+1,２，3,４1．33,１.９1,2．０0,1．6011Ｓ2O3２-Ag+１,28.82,13.46Cd2＋1，2 3.92,6．44Cu+１,2,３10.27,1２．2２,１3.８4Fe3+1 2.10Hg2+2，3,429.４４,31.90,３３.24Pb2+２,3５.13,6．35 12SO42-Ag+1１.３Ba2+1 2.7Ｂi3＋1，2,3，４,５1．98,3.4１,4．08,4.34，4.６0Fe3+1，2 4.04,5.3８Hg2+１,2１.3４,2．40In3+1,2，3１.78,1.８8,2.３６Ni2+1 2.4Pｂ2＋１２.７5Pr３+1,2 3.６2,4．92Th4+１，23．3２,5.5０Ｚr4+1，2，３ 3.７9，６.６４,７.7７ﻬ金属-有机配位体配合物的稳定常数(表中离子强度都是在有限的范围内,I≈0。
配合物稳定常数的测定
配合物稳定常数的测定
配合物稳定常数是判断溶液中配合物稳定性的重要数据。
早期的测定方法是：测得的是配合物的积累稳定常数实验方法上分：
传统的方法有：
电位法/电动势法/pH-电位法分光光度法溶剂萃取法离子交换法极谱法现代的方法：
核磁共振法顺磁共振法折射法直接量热法测温滴定量热法数据处理方法上的进展；
1提出了测定稳定常数的比较普遍适用的数据处理方法计算机的引入，数学方法在测定稳定常数时的应用：
最小二乘法:加权最小二乘法测定的稳定常数一般为浓度稳定常数：在一定离子强度下的稳定常数，离子强度的支持电解质有：
NaCIO4KNO3NaNOsKCINaCl对于稳定常数大者，采用较小的离子强度对于稳定常数小者，采用较大的离子强度实验方法上分：
A直接测出参与某一反应的物种的平衡浓度，pH电位法，电动势法，极谱法，溶剂萃取法，离子交换法
B测出体系的物理化学性质来间接求出各物种的浓度，如光密度（分光光度法），量热法等。
本课程主要介绍电动势法和pH一电位法。
第一节用于测定配离子稳定常数时的函数用有关的实验方法测定配离子的稳定常数时，将有关数据，通过适当的函数，与待求的稳定常数联系起来，经过一定的数据处理，有图解或计算可求出稳定常数。
— 1 —。
配合物的稳定常数
[问题]：AgCl、AgBr、AgI在液氨的溶解大小是怎样的呢？
K f , Ag ( CN ) 1.0 10
2
21
解： 配位溶解平衡为：
AgI + 2CN
-
Ag(CN)2-
+
I-
平衡浓度：x
2.50
21
2
0.40
17
据 K K sp , AgI K f , Ag (CN ) 1.0 10 8.3 10
1.7 107 8.3 10
Ag(NH3)2+ + I 1.4 109 17
显然AgI难溶解 在NH3H2O中。 设AgI的溶解度为S， 则[Ag(NH3)2+]=[I-]=S [NH3]=1-2S 据
1.41 109
S 3.75510 (mol5 3
19 K 4 . 0 10 f ,Cu ( en) 2
2
18 K 6 . 0 10 f ,Cu ( EDTA ) 2
解：
设二者的浓度均为 0.10mol dm3
Cu
2+
+ EDTA(Y )
4-
Cu(EDTA)2-
平衡时
x
x
0.10-x≈0.10
据
K f ,Cu ( EDTA ) 2
因此100cm31mol dm3 NH 3 H 2O 能溶解AgI的质量为：
m AgI
[例9—10] 在 1dm3 NH 3 H 2O中溶解0.1molAgI ， 问NH3H2O的最低浓度为多少？
解： 配位溶解平衡为：
AgI + 2NH3 Ag(NH3)2+
配合物的稳定常数
影响配合物在溶液中的稳定性的 因素
从热力学角度看，螯合效应是一种熵效应。
12-3 配合物的性质
一、溶解度
形成配合物可使难溶物变得易溶。
二、氧化与还原
同一种金属离子与不同的配体形成配离子， 电极电势相差很大。金属配离子的标准电极电 势可由金属 水合离子的标准电极电势求出。
配离子的稳定常数越大，其标准电极电势就 相比于水合离子的标准电极电势下降得越低。 三、酸碱性
影响配合物在溶液中的稳定性的因 素
（2）18e-构型的金属离子
如Cu+、Ag+、Au+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、 Ga2+、In3+、Tl3+、Ge4+、Sn4+、Pb4+等离子， 由于18e-构型的离子与电荷相同、半径相近的 8电子构型的金属离子相比，往往有程度不同 的共价键性质，因此要比相应的8e-构型的配 离子稳定。
第12章 配位平衡
12-1 配合物的稳定常数 12-2 影响配合物在溶液中的稳定性的因素 12-3 配合物的性质 习题
12-1 配合物的稳定常数
我们用M+nL MLn的平衡常数来表示配合物 的稳定常数。
K稳=—[M—[M]—[LLn—]]n 思考：1.已知[Cu(NH3)4]2+的稳定常数为4.8×1012、 [Zn(NH3)4]2+的稳定常数为5×108。请问以上这两种配 离子哪种更稳定？ 2.[Cu(NH3)4]2+的逐级稳定常数K1为1.41×104、K2 为3.17×103、K3为7.76×102、K4为1.39×102；求K稳=？ 配合平衡符合平衡原理，当中心离子或配体浓度发 生变化时，即它们当遇到能生成弱电解质(H+、OH-)、 沉淀或发生氧化还原反应的物质时，平衡就被打破，
(整理)配合物稳定常数
配合物稳定常数
Stability Constants of Coordination Compounds
络合反应的平衡常数用配合物稳定常数表示，又称配合物形成常数。
此常数值越大，说明形成的配合物越稳定。
其倒数用来表示配合物的解离程度，称为配合物的不稳定常数。
以下表格中，表（1）中除特别说明外是在25℃下，离子强度I =0；表（2）中离子强度都是在有限的范围内，I≈0。
表中βn表示累积稳定常数。
金属-无机配位体配合物的稳定常数
Stability Constants of Metal Ion-Inorganic Coordination Compounds
金属-有机配位体配合物的稳定常数
（表中离子强度都是在有限的范围内，I≈0。
）
Stability Constants of Metal Ion-Organic Coordination Compounds
EDTA的lgαY(H)值
lgαY(H) Values of EDTA
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精品文档。
金属-无机配位体配合物的稳定常数
lgβn
3.24,7.05
10.3
2.65,4.75,6.19,7.12,6.80,5.14
2.11,3.74,4.79,5.55,5.73,5.11
6.7,14.0,20.1,25.7,30.8,35.2
5.93,10.86
4.31,7.98,11.02,13.32,12.86
1.4,2.2
8.8,17.5,18.5,19.28
0.30
9.05,17.32,19.74,21.00
1.30,1.88
1.77,2.60,3.00,2.30
1
3
4 2
ClCN-
Pd2+ Rh3+ Sc3+ Sn2+ Tl3+ U4+ Y3+ Ag+ Bi3+ Cd2+ Co3+ Cu+ Cu2+ Fe2+ Fe3+ Hg2+ In3+ Pb2+ Pd2+ Pt2+ Sb3+ Sn2+ Tl3+ Th4+ Zn2+ Zr4+ Ag+ Au+ Cd2+ Cu+ Fe2+ Fe3+
1,2
1,2,3,4,5
1,2
1,2,3,4
1,2
1,2,3,4,5,6
1,2,3,4
6
1,2,3,4
1,2,3,4
1,2,3,4,5,6
1,2,3,4
1
2
1
1,2,3,4
1,2
1,2,3,4
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配位物的稳定常数
配位物的稳定常数
配位物的稳定常数是指配离子在溶液中形成时，配位原子（金属离子）和它所结合的原子（配位体）之间化学键的强度。
配位物的稳定性通常用它的稳定常数来衡量，它代表配位物的稳定性，同时也是配位物形成平衡的平衡常数。
因此，配位物的稳定常数也可以用配离子的稳定常数或不稳定常数来表示。
同类型配位物的稳定性可以通过比较它们的稳定常数来确定。
配位物的稳定常数可以通过多种方法来计算，例如平衡常数法、电离平衡法、速率方程法等。
同时，配合物的稳定性也与沉淀之间转化的可能性有关，因为配离子的稳定性直接决定了它们与沉淀之间转化的可能性。
对于具体的配位物来说，其稳定性可以通过加入不同的电解质或其他物质来进行实验研究。
例如，对于Ag(CN)2-和Ag(NH3)2+，可以通过加入NaOH或Na2S来观察是否有Cu(OH)2或CuS沉淀生成，从而判断它们的稳定性。
此外，一些无机化合物的稳定性也可以通过软酸与软碱、硬酸与硬碱的化合物稳定性的概念进行研究，例如软酸Cu易与软碱CN生成稳定的配合物。
配合物条件稳定常数计算公式
配合物条件稳定常数计算公式配合物是指两种或两种以上物质组成的化合物，其中包含有多种不同的原子或分子，通常表示为AXn的形式，其中A表示核心物质，X表示配体，n表示配体的数量。
配合物的稳定性取决于其条件稳定常数的大小，条件稳定常数（Condition Stability Constant，简称Kc）是指在一定温度下，配合物在平衡状态下，各组分浓度之比的乘积与平衡常数之比。
计算配合物条件稳定常数的公式如下：Kc = [AXn]c / ([A]c [X]c^n)其中，[AXn]c表示配合物浓度，[A]c表示核心物质浓度，[X]c表示配体浓度，n表示配体的数量。
例如，计算铁蓝蛋白（Fe(III)Tptz）的条件稳定常数：Fe(III)Tptz的结构式为Fe(III)(Tptz)3，则Kc = [Fe(III)(Tptz)3]c / ([Fe(III)]c [Tptz]c^3)如果[Fe(III)(Tptz)3]c = 0.1 mol/L，[Fe(III)]c = 0.2 mol/L，[Tptz]c = 0.3 mol/L，则Kc = 0.1 / (0.2 * (0.3^3)) = 0.025根据条件稳定常数的大小可以判断配合物的稳定性。
如果Kc大于1，则配合物相对稳定；如果Kc小于1，则配合物相对不稳定。
在实际应用中，条件稳定常数是一个很重要的指标，它可以用来表示配合物在特定条件下的稳定性，并且在化学反应平衡计算中也有着重要的应用。
例如，在配合物的合成过程中，如果想要获得稳定的配合物，就可以通过控制反应条件，使得条件稳定常数达到较大的值；如果想要解除配合物，就可以通过改变反应条件，使得条件稳定常数达到较小的值。
总之，配合物条件稳定常数是一个重要的指标，它可以用来表示配合物在特定条件下的稳定性，并且在化学反应平衡计算中也有着重要的应用。