溶胶凝胶法制备NiV2O6的丙烷氧化脱氢催化性能
溶胶-凝胶法制备TiO2
北方民族大学材料学院选修实验结题报告书(创新研究型)溶胶-凝胶法制备TiO2姓名: 陆彬ﻩ学号:20083174指导教师:崔丽华成员: 覃剑、江杰、伍明江、史婵娟、庞家琛、卢长德、王保良等起止日期: 2011.10.25到2011.11.10北方民族大学材料学院填表日期: 2011年11月16 日一 问题分析1.为什么选用溶胶-凝胶法作为制备T iO2的工艺方法?答:(1)由于溶胶-凝胶法中所用的原料首先被分散到溶剂中而形成低粘度的溶液,因此,就可以在很短的时间内获得分子水平的均匀性,在形成凝胶时,反应物之间很可能是在分子水平上被均匀地混合。
(2)由于经过溶液反应步骤,那么就很容易均匀定量地掺入一些微量元素,实现分子水平上的均匀掺杂。
(3)与固相反应相比,化学反应将容易进行,而且仅需要较低的合成温度,一般认为溶胶一凝胶体系中组分的扩散在纳米范围内,而固相反应时组分扩散是在微米范围内,因此反应容易进行,温度较低。
(4)选择不同的工艺过程,同一原料可制备不同的制品,如生产TiO 2可制得粉体或薄膜。
(5)由于有液体参与,反应温度较低,加热时反应物温度均匀,容易控制反应的进行。
(6)可制备比表面积很大的凝胶或粉体。
总之所用原料基本上是醇盐或无机盐,易于提纯,因而所制得的材料纯度高。
溶胶-凝胶法产物颗粒均一,过程易控制。
2.溶胶-凝胶法的工艺过程。
答:3.为什么选用500℃作为TiO2的最高煅烧温度?答:不同温度下,所制得的微观相不同,5000C下为锐钛矿相,8000C下为金红石相。
5000C作为最高煅烧温度制得粉末粒径均匀,烧结性良好。
4.不同的矿型对氧化钛的光催化性能有何影响?是一种宽禁带半导体(锐钛矿型禁带宽度为3.2ev,金红石为3e 答:TiO2v),由填满电子的低能价带和空的高能导带构成。
当大于禁带能量的光子被半导体颗粒吸收后,价带中的电子就会被激发到导带,形成带负电荷的高活性电子,同时价带上也产生带有正电荷的空穴。
丙烷脱氢高效催化剂的设计及其催化反应机理研究
丙烷脱氢高效催化剂的设计及其催化反应机理研究丙烷脱氢高效催化剂的设计及其催化反应机理研究是一个涉及化学工程、催化科学和材料科学的交叉学科课题。
以下是此课题可能涵盖的一些研究内容和方向:1. 催化剂设计:活性组分选择:选择合适的金属或金属氧化物作为催化剂的活性组分。
例如,Pt、Pd、Ru、Co等金属常用于脱氢反应。
载体选择:选择合适的载体来支持活性组分,并提供良好的热稳定性和化学稳定性。
常用的载体有Al2O3、TiO2、ZrO2等。
助剂和修饰剂:通过添加助剂和修饰剂来优化催化剂的活性、选择性和稳定性。
例如,添加碱土金属、稀土元素或非金属元素。
2. 催化剂制备方法:物理混合法:将活性组分与载体直接混合,然后进行干燥和烧结。
化学沉积法:利用可溶性的盐与载体反应,生成相应的金属氧化物或氢氧化物。
浸渍法:将载体浸入金属盐的水溶液中,然后干燥和烧结。
溶胶-凝胶法:通过金属醇盐的水解和聚合反应制备前驱体,再经热处理得到催化剂。
3. 催化反应机理研究:吸附研究:研究丙烷在催化剂表面的吸附行为,包括吸附能、吸附态和吸附位点。
中间产物研究:通过在线红外、质谱等技术研究反应过程中产生的中间产物。
动力学研究:建立丙烷脱氢的动力学模型,了解反应路径和速率控制步骤。
4. 催化剂性能评价:活性测试:在固定床或流化床反应器中测试催化剂的丙烷脱氢活性。
选择性测试:测试催化剂在丙烷脱氢过程中的产物选择性。
稳定性测试:通过长时间运行测试催化剂的稳定性。
5. 工业应用前景与挑战:探讨丙烷脱氢高效催化剂在工业生产中的潜在应用,以及目前面临的挑战和技术瓶颈。
此课题的研究不仅有助于深入理解丙烷脱氢的催化反应机理,而且对于开发高效、稳定的催化剂具有重要的指导意义,为丙烷脱氢工业生产提供技术支持和理论依据。
用溶胶_凝胶法制备纳米粉体时聚集现象的探讨_张喜梅
[38]DA L M A N N W ,N ESSE T ,HEL FR ICHT R ,et al.N ew hydr ocyclone t echnique in ko lin industr y o f GD R[A ].3st Co nf Hydro cy clo ne [C ].Ox for d :BHR A Fluid Eng ineering .1987.J3.[39]CIL L IERS J J,HA RRISO N S T L.T he effect o f visco sity on the r ecov ery and concent rat ion o f micr oo rg anism uisng mini -hydro cyclones [A ].CL AX T O N D,SV A ROV SK YL ,T HEWMT.Hydro cyclones'96[C ].L ondon and Bur y St Edm unds :M echanical Engineer ing Publicatio ns L im ited.1996.123-134.[40]Y U A N H ,T HEW M T ,RICHWO OD D .Separat ion of y east w ith hy dr ocyclones[A ].CL AX T O N D ,SV A ROV SK Y L ,T HEW M T .Hy dr ocyclones'96[C ].L o ndon and Bur y StEdm unds:M echanicalEngineer ingPublicatio ns L im ited.1996.135-150.收稿日期:1999-04-13作者简介:张喜梅(1969-),女,辽宁沈阳人,华南理工大学轻化工研究所助理研究员,博士,主要从事声化学研究。
丙烷脱氢技术介绍
新型丙烷/丁烷脱氢(ADHO)技术破解催化剂难题6月22日,记者从中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室获悉,由该实验室自主研发、中国石油工程建设公司华东设计分公司设计的新型丙烷/丁烷脱氢(ADHO)技术,日前在山东恒源石油化工股份有限公司工业化试验取得成功。
这项历时七年潜心研究的烷脱氢技术填补了国内空白。
新型丙烷/丁烷脱氢(ADHO)技术,是重质油国家重点实验室的又一项催化剂和反应器配套研发的重要成果。
液化油气主要由丙烷、正丁烷和异丁烷组成,将烷烃脱氢制成烯烃,不但可提高其附加值,还可副产附加值更高的氢气,提高油气资源综合利用水平。
目前,我国的丙烷、异丁烷脱氢技术全部从国外引进,工业上丙烷、异丁烷脱氢装置采用的催化剂一般为负载型贵金属铂或有毒铬系催化剂,采用铂系催化剂价格昂贵且原料需要深度净化,采用铬系催化剂则存在严重的环保问题。
开发环保型非贵金属催化剂,一直是丙烷/丁烷脱氢的一个技术难题。
中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室李春义教授课题组,开发出无毒无腐蚀性的非贵金属氧化物催化剂,并为之配套开发了高效循环流化床反应器,成功实现脱氢反应、催化剂烧焦再生连续进行。
山东恒源石油化工的工业化试验结果表明,烷烃的单程转化率、烯烃的收率和选择性与国内引进较多的俄罗斯Snamprogetti技术相当,填补了国内该技术领域的空白。
该技术特点很多,原料不需要预处理即可直接进装置反应,省去了脱硫、脱砷、脱铅等复杂过程;既适用于丙烷、异丁烷单独脱氢,也适用于丙烷与丁烷混合脱氢;反应与催化剂再生连续进行,生产效率高;催化剂无毒,对环境无污染;催化剂为难熔氧化物,无腐蚀性,有利于装置长周期安全稳定运行;催化剂机械强度高,剂耗低等。
丙烷脱氢技术介绍近年来,全球丙烯需求量逐年增加,需求缺口不断增大。
随着石油资源的日益短缺和重质化,单纯依靠石脑油蒸汽裂解和催化裂化已经难以填补丙烯的需求空缺。
采用丙烷脱氢制丙烯技术,将低价的丙烷转化为高附加值的丙烯,解决了大量丙烷的下游处理问题,对于提高油气的综合利用水平具有重要意义。
溶胶_凝胶_Sol_Gel_方法的原理与应用
第21卷 第1期2001年3月 天津师范大学学报(自然科学版)Jo urnal of T ianjin N or mal U niv ersity(N atur al Science Editio n) V o l.21No.1M ar. 2001文章编号:1001-7720(2001)01-0005-04溶胶-凝胶(Sol-Gel)方法的原理与应用X洪新华1,李保国2(1.河南职技师院,河南新乡453003; 2.上海理工大学,上海200093)摘 要:综述了溶胶-凝胶法的基本原理、过程及其应用前景,溶胶-凝胶法是一种新兴的材料制备方法,具有设备简单、工艺易于控制、制品纯度和均匀度高等优点.关键词:溶胶-凝胶法;工艺过程;应用中图分类号:O648.16 T Q427 文献标识码:A0 前言溶胶-凝胶法(Sol-Gel m ethod)是制备材料的湿化学方法中新兴的方法,其初始研究可追溯到1846年J.J.E-belmen用SiCl4与乙醇混合后,发现在湿空气中发生水解并形成凝胶,这个发现在当时并未引起化学界的注意,直到20世纪30年代, W.Geffcken证实用该方法即金属盐的水解和胶凝化,可以制备氧化物薄膜.1971年德国H.Dis-lich报道了通过金属醇盐水解得到溶胶,经胶凝化、再于923~973K的温度和100N的压力下处理,制备了SiO-BO-A lO-NaO-KO多组分玻璃,引起了材料科学界的极大兴趣和重视.1975年B.E.Yoldas和M.Yamane等仔细将凝胶干燥,制得了整块陶瓷材料及多孔透明氧化铝薄膜[1]. 20世纪80年代以来,Sol-Gel技术在玻璃、氧化涂层、功能陶瓷粉料,尤其是传统方法难以制备的复合氧化物材料,如在高锝(T c)氧化物超导材料的合成中得到成功的应用,已成为无机材料合成中的一个独特的方法.1 溶胶-凝胶法的原理及过程1.1 基本原理溶胶-凝胶方法是湿化学反应方法之一,不论所用的起始原料(称为前驱物)为无机盐或金属醇盐,其主要反应步骤是前驱物溶于溶剂(水或有机溶剂)中形成均匀的溶液,溶质与溶剂产生水解或醇解反应生成物聚集成1nm左右的粒子并组成溶胶,经蒸发干燥转变为凝胶,基本反应原理如下[2]:(1)溶剂化:能电离的前驱物-金属盐的金属阳离子M Z+将吸引水分子形成溶剂单元M(H2O) (Z为M离子的价数),为保持它的配位数而有强烈地释放H+的趋势.M(H2O)n Z+ M(H2O)n-1(OH)(Z-1)++H+这时如有其它离子进入就可能产生聚合反应,但反应式极为复杂.(2)水解反应:非电离式分子前驱物,如金属醇盐M(OR)n(n为金属M的原子价)与水反应:M(OR)n+x H2O M(OH)X(OR)n-x+x ROH 反应可延续进行,直至生成M(OH)n(3)缩聚反应:缩聚反应可分为失水缩聚:M OH+HO M M O M+X收稿日期:2000-12-18 *基金项目:国家自然科学基金资助项目(59836240) 作者简介:洪新华(1957—),男,河南商城人,副教授,主要研究方向:物理学和材料学H 2O 和失醇缩聚:MOR +HOMM O M +ROH ,反应生成物是各种尺寸和结构的溶胶体粒子.1.2 工艺过程溶胶-凝胶法的基本工艺过程如图1所示[3].热处理干燥涂层,成纤,成型水解聚缩陈化成品干凝胶溶胶湿凝胶金属醇法溶剂(水)催化剂(溶胶剂)图1 溶胶-凝胶法基本工艺过程框图首先制取一包含金属醇盐和水的均相溶液,以保证醇盐的水解反应在分子平均的水平上进行.由于金属醇盐在水中的溶解度不大,一般选用醇作为溶剂,醇和水的加入应适量,习惯上以水/醇盐的摩尔比计量.催化剂对水解速率、缩聚速率、溶胶凝胶在陈化过程中的结构演变都有重要影响,常用的酸性和碱性催化剂分别为H Cl 和NH 4OH ,催化剂加入量也常以催化剂/醇盐的摩尔比计量.为保证前期溶液的均相性,在配制过程中需施以强烈搅拌.第二步是制备溶胶.制备溶胶有两种方法:聚合法和颗粒法,两者间的差别是加水量多少.所谓聚合溶胶,是在控制水解的条件下使水解产物及部分未水解的醇盐分子之间继续聚合而形成的,因此加水量很少;而粒子溶胶则是在加入大量水,使醇盐充分水解的条件下形成的.金属醇盐的水解反应和缩聚反应是均相溶液转变为溶胶的根本原因,控制醇盐的水解缩聚的条件如:加水量、催化剂和溶液的pH 值以及水解温度等,是制备高质量溶胶的前提.第三步是将溶胶通过陈化得到湿凝胶.溶胶在敞口或密闭的容器中放置时,由于溶剂蒸发或缩聚反应继续进行而导致向凝胶的逐渐转变,此过程往往伴随粒子的Ostward 熟化,即因大小粒子溶解度不同而造成的平均粒径增加.在陈化过程中,胶体粒子逐渐聚集形成网络结构,整个体系失去流动特性,溶胶从牛顿体向宾汉体转变,并带有明显的触变性,制品的成型如成纤、涂膜、浇注等可在此期间完成.第四步凝胶的干燥,湿凝胶内包裹着大量溶剂和水,干燥过程往往伴随着很大的体积收缩,因而很容易引起开裂,防止凝胶在干燥过程中开裂是溶胶-凝胶工艺中至关重要而又较为困难的一环,特别对尺寸较大的块状材料.为此需要严格控制干燥条件,或添加控制干燥的化学添加剂,或采用超临界干燥技术.最后对干凝结胶进行热处理,其目的是消除干凝胶中的气孔,使制品的相组成和显微结构能满足产品性能要求.在热处理时发生导致凝胶致密化的烧结过程,由于凝胶的高比表面积、高活性,其烧结温度比通常的粉料坯体低数百度,采用热压烧结工艺可以缩短烧结时间,提高制品质量.2 溶胶-凝胶方法的特点Sol-Gel 方法的特点是用液体化学试剂(或将粉状试剂溶于溶剂中)或溶胶为原料,而不是用传统的粉状物体,反应物在液相下均匀混合并进行反应,反应生成物是稳定的溶胶体系,经放置一定时间转变为凝胶,其中含有大量液相,需借助蒸发除去液体介质,而不是机械脱水.在溶胶或凝胶状态下即可成型为所需制品,在低于传统烧成温度下烧结.该方法的优点是:(1)反应温度低,反应过程易于控制;(2)制品的均匀度、纯度高(均匀性可达分子或原子水平);(3)化学计量准确,易于改性,掺杂的范围宽(包括掺杂的量和种类);(4)从同一种原料出发,改变工艺过程即可获得不同的产品如粉料、薄膜、纤维等;(5)工艺简单,不需要昂贵的设备.该方法的缺点是:(1)所用原料多为有机化合物,成本较高,有些对健康有害;(2)处理过程时间较长,制品易产生开裂;(3)若烧成不够完善,制品中会残留细孔及OH -根或C ,后者使制品带黑色.3 溶胶-凝胶方法的应用由于溶胶-凝胶工艺独特的优点,日益受到人们的重视,其应用十分广泛,已在气敏、湿敏、超导、光导、发光、吸波、电压、光电子、隐身、磁性、增韧陶瓷等材料方面获得应用.3.1 纳米材料方面的应用纳米材料与技术是当今科学研究中最活跃的领域之一.纳米材料是指尺度为1~100nm 的超微粒经压制、烧结或溅射而成的凝聚态固体[4].由于其粒径比光波短,因此,表现出许多与一般材料截然不同的性能,诸如高硬度、高强度和陶瓷超塑・6・天津师范大学学报(自然科学版)2001年3月性等.纳米材料与技术有着诱人的应用前景.例如利用纳米镍粉作为火箭固体燃料反应触媒,燃烧效率可提高100倍[5];根据纳米粒子的微观结构和光谱特性,将其应用于纺织物中,可制造出各种功能性纺织物,如抗紫外线、抗电磁波、不沾油和水以及通过红外吸收原理可以改善人体微循环等功能性织物[6];纳米技术将是未来驱动未来军事领域革命的关键技术.因为纳米技术可使武器的体积、重量大大减小,如采用量子器件取代半导体的纳米技术,可使现有雷达体积缩小数千倍,而其信息获取能力提高数百倍;用纳米技术制造的微型武器系统,其成本将低很多,运用十分方便.利用纳米技术生产的纳米卫星重量小于0.1kg,一枚火箭可发射数百乃至数千颗卫星,覆盖全球,完成侦察和信息转发任务[7].溶胶-凝胶法(Sol-Gel法)则是制备纳米材料最常用的方法之一.该法是将金属醇盐或无机盐类协调水解得到均相溶胶后,加入溶剂、催化剂、螯合剂等形成无流动性水凝胶,再于一定条件下转为均一凝胶,最后得到超细化产物.采用Sol-Gel法可以生产很多种氧化物粉末,目前已报道的有莫来石、堇青石、尖晶石、氧化锆、氧化铝及复合粉末等[8].还有人以正丙醇锆、硝酸钇为原料,用Sol-Gol法制得纳米掺钇氧化锆(YSZ)粉末,其粒径在20~30nm[9].Hatakeyama 等以C6H5Si(OC2H5)3(PTES)和Si(OC2H5)4 (T EOS)混合物为原料,经一系列处理后得到颗粒尺寸为0.9~5um的凝胶体,然后在氩气中1500~1800℃下热处理,得到粒径约40nm的B-SiC 粉末,其纯度达到99.12%[10].朱文会等利用FeCl3和N H3・H2O溶液,经过一系列的处理后得到粒径约为40nm的Fe2O3纳米粒子[11].3.2 在陶瓷刀具涂层方面的应用当今世界切削加工的发展要求是高速度、高精度,在这一方面,陶瓷刀具以其卓越的高温性能、硬度及耐磨性显示出了极大的优越性,得到普遍重视.但陶瓷材料的强度和韧性低,在许多加工条件下易于因破损而失效,大大限制了其应用范围,尤其在自动化加工领域,因其可靠性差很少使用.70年代出现了陶瓷涂层刀具,它结合了陶瓷材料和硬质合金材料的优点,在拥有与硬质合金材料相近的强韧性能的同时,耐磨性大大提高,能达到未涂层刀具的几倍到几十倍,并且使加工效率显著提高[12].因此陶瓷涂层刀具在现代制造业尤其是在自动化加工中得到了广泛应用和迅速发展,在发达国家,涂层刀具已经占到了整个刀具总量的80%以上,几乎所有的高速钢和硬质合金刀具都是经过涂层后才使用的.目前刀具涂层方法的主流仍然是化学气相沉积(CVD)法和物理气相沉积(PVD)法,CVD和PVD方法都存在着设备复杂、昂贵、工艺繁琐、工艺水平要求高、难于控制的缺点,因此刀具的生产成本和销价过高.而溶胶-凝胶法在制备涂层方面具有设备简单,工艺易于控制,制品纯度和均匀度高等优点.不仅在功能涂层方面得到了广泛的应用,也在结构材料方面得到应用,如用于提高金属材料的耐腐蚀性能;利用溶胶中胶粒尺寸很小(纳米级),具有很大的比表面能和强烈的吸附趋势,有可能形成结构致密与基本结合牢固的陶瓷涂层,可制备氧化铝涂层硬质合金刀具,使刀具的磨损寿命提高一倍左右[13].3.3 在钒氧化物(V2O5)凝胶薄膜方面的应用钒氧化物(V2O5)是一种用途广泛的对非晶态过渡金属氧化物,常用作接触法制硫酸、邻苯二甲酸酐与顺丁二烯酐和催化剂,是制造陶瓷、红色玻璃的重要原料,也是一种重要的功能材料,如用作高能二次电池的阴极、电致显色、气敏陶瓷基体材料等.用溶胶-凝胶工艺制备的V2O5凝胶容易压制成板状材料,而且能淀积在任意形状的衬底上形成薄膜,同时由于V2O5凝胶有独特的结构组成特性,使其具有多方面的应用.如在V2O5凝胶薄膜中可以观察到电压开关特性.将金蒸渡在薄膜上形成金电极,相隔0.1nm,形成平面结构.经过几个循环后,器件开始出现开关特性;P Barbo ux等人研究发现,V2O5为基体的凝胶薄膜具有湿敏特性,由于其导电率和电容随水分压上升而迅速上升,因此可用作湿度传感器,电导率和电容的灵敏度分别为0.05和0.075%RH-1(RH为相对湿度).当相对湿度在20%和95%之间变化时,响应时间为30s.用溶胶-凝胶法制备的以V2O5为基体的凝胶薄膜由于具有层状结构,而且层与层之间具有较弱的V O键,Li+在出入其中晶格变化较小,因此,作为锂电池的负极具有良好的可逆性[14]. 3.4 在生物传感器方面的应用生物传感器是一种以生物活性单元(如:酶、抗体、核酸、细胞等)作为敏感基元,对被分析物具有・7・第21卷 第1期 洪新华,等:溶胶-凝胶(So l-Gel)方法的原理与应用高度选择性的现代化分析仪器.它通过各种物理、化学换能器捕捉目标物与敏感基元之间的反应,然后将反应的程度用离散或连续的数字电信号表达出来,从而得出被分析物的浓度.敏感基元指的是对目标物进行选择性作用的生物活性单元.最常用的是具有高度选择催化活性的酶.采用溶胶-凝胶法可将酶稳定地固定在传感器的敏感膜中.利用溶胶-凝胶法覆膜不仅能够保护电致化学发光试剂的活性,还会延长工作电极的使用寿命,如果在溶胶-凝胶法制备硅胶膜的过程中根据需要加入各种功能性分子,还能改变和提高传感器的分子识别能力[15,16〗.4 结束语溶胶-凝胶方法作为一种新兴的湿化学合成方法,已被应用于均匀高活性超细粉体和薄膜的制备过程,并显示出其独特的优点.但目前该项技术还处于发展完善阶段,如采用的金属醇盐成本较高以及如何选择催化剂、溶液的pH 值、水解、聚合温度以及防止凝胶在干燥过程中的开裂等.随着科学工作者的不断努力,对溶胶-凝胶机理的进一步认识,其方法在制备新材料领域会得到更加广泛的应用.参考文献:[1] Briuk er C J ,Sch erer G W.Sol-Gel Science the Phys ics andChemistry of S -G Process ing [M ].Acad emic Pres s ,INC ,1990.[2] 杨南如,余桂郁.溶胶-凝胶法的基本原理与过程[J ].硅酸盐通报,1993(2):56~63.[3] 余桂郁,杨南如.溶胶-凝胶法工艺过程[J ],硅酸盐通报,1993(6):60-66.[4] 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B-Mg共掺杂纳米VO_(2)的制备及其热致变色特性
B-Mg共掺杂纳米VO_(2)的制备及其热致变色特性吕维忠;周俏婷;周天滋;黄春波;厉良普;华悦;周少华【期刊名称】《深圳大学学报:理工版》【年(卷),期】2022(39)4【摘要】为降低二氧化钒(VO_(2))材料的相变温度并提高VO_(2)材料的光学特性,采用溶胶-凝胶辅助水热法,控制硼(B)的掺杂原子数分数为6.0%,通过后续的高温退火处理制备硼-镁(B-Mg)共掺杂的纳米VO_(2)粉体,然后将粉体制备成薄膜.通过对B-Mg共掺纳米VO_(2)粉体微结构进行表征,探究Mg的原子数分数对复合材料相变温度和光学特性的影响,获得满足应用标准的B-Mg共掺杂纳米VO_(2)材料.结果表明,复合材料中掺杂的B元素和Mg元素分别以B^(3+)和Mg^(2+)形式存在于VO_(2)结构中,当Mg的原子数分数为1.8%时,复合材料表现出相对优秀的热致变色特性,且具有最低的相变温度(tc=30.8℃),其太阳光调制幅度(ΔT_(sol)=11.8%)能维持在10%以上,平均可见光透过率(Tˉ_(lum)=69.7%)比未掺杂的VO_(2)薄膜高12.1%,满足热致变色智能窗户的要求.研究结果为制备适用于热致变色智能窗户领域的VO_(2)材料提供了理论依据.【总页数】7页(P440-446)【作者】吕维忠;周俏婷;周天滋;黄春波;厉良普;华悦;周少华【作者单位】深圳大学化学与环境工程学院;广州质量监督检测研究院【正文语种】中文【中图分类】TQ630【相关文献】1.水热法制备Mo掺杂WO3纳米材料及其光致变色性质的研究2.Cr3+单掺杂及Eu3+/Cr3+共掺杂GdAlO3近红外长余辉发光纳米粒子的制备、微结构及光学特性3.水热生长时间对钼掺杂三氧化钨纳米棒阵列电致变色性能的影响4.基于VO_(2)@SiO_(2)核壳纳米粒子的热致变色薄膜5.Ho掺杂VO_(2)纳米粒子的制备及其复合薄膜的热致调光性能因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
丙烷脱氢制丙烯催化剂的研究进展
定性的影响因素,揭示了各类催化剂的构-效关
系。通过归纳并总结催化剂的优点,设计并优化催
化剂的催化性能,有望创制出高活性、高稳定性丙
烷脱氢催化剂,为下一代丙烷脱氢催化剂提供有价
值的理论参考和技术支撑。
1 丙烷脱氢反应热力学
从反应热力学角度看,丙烷脱氢反应属于强吸
supported Pt nanoclusters, metal oxides, and carbon materials in propane dehydrogenation are discussed.
The dispersion and stability of Pt nanoclusters are the key factors affecting the dehydrogenation
对丙烯的需求量[14-15]。因此,发展经济、高效且稳
定的丙烯生产方式成为石油化工业关注的焦点。21
世纪以来,全球页岩气被成功大量开采和利用,页
岩气中含有大量丙烷,使得丙烷成为了一种价廉的
化工原料[16-17]。因此,以低廉的丙烷为原料生产高
附加值的丙烯产品具有重要的意义,不仅提高了丙
烷原料的利用率,而且解决了市场对丙烯产品的巨
基金项目:国家自然科学基金 (21878050,91934301);高等学校学科创新引智计划 (“111 计划”)(D17005)。
第一作者:徐志康 (1993—),男,博士研究生,研究方向为丙烷脱氢。E-mail:1392098485@。
通信作者:朱海波,教授,博士生导师,研究方向为低碳烷烃的高效催化转化。E-mail:haibo.zhu@。
热且分子数增大的可逆反应,温度和压力对反应影
凝胶_溶胶法制备纳米二氧化钛的pH控制
影响因素 ,未添加这类物质 。
。 pH 是影响 TiO2 粒径 、 产率和
+ -
1 实验
1. 1 试剂
晶习的 重要 因素 , 由于 不同 pH 时 H 或 OH 在 Ti (OH ) 4凝胶表面或 Ti O2晶核的吸附存在差异 , 从 而影响 TiO2 产率和形貌 。笔者主要考察纳米 TiO2不同制备阶段体系 pH 变化 、 电解质 ( NaC lO4 ) 对 pH 变化的影响以及 pH 对 TiO2形貌的影响 。虽 然纳米 TiO2制备时通常添加二乙胺 、 三乙醇胺等 , 用于水解速率及晶形控制 ,但是在本实验中 ,为简化
+
and OH
-
on the surface of Ti (OH ) 4 or TiO2. This
p rocess can be enhanced by adding 0. 1 mol/L NaClO4. The shapes of TiO2 and the system composition were greatly influ2 enced by different pH0. The spheroidal crystals of Ti O2 at pH0 = 1. 0 became cuboidal at pH0 = 9. 4 and ellip soidal at pH0 = 11. 5. The fraction of a mount of substance of TiO2 decreased significantly at pH0 > 9. 4 and no TiO2 was p roduced at pH0 = 12. 0, so pH0 below 9. 4 is the op tim um parameter for Ti O2 p reparation in our experim ents .
丙烷脱氢(PDH)介绍报告
四、丙烷脱氢主要工艺技术
丙烷脱氢反应单元
四、丙烷脱氢主要工艺技术
脱乙烷塔
四、丙烷脱氢主要工艺技术
产品精制
四、丙烷脱氢主要工艺技术
丙烯制冷简图
四、丙烷脱氢主要工艺技术
乙烯制冷简图
四、丙烷脱氢主要工艺技术
几种技术各自特点
序号 1 2 3 4 反应器参数 型式 数量/台 操作方式 尺寸 Oleflex 移动床 4 连续 Φ3.2m~4.2m Catofin 固定床 8 循环操作 Φ7.9m×17.2m
四、丙烷脱氢主要工艺技术
Catofin反应器简图
四、丙烷脱氢主要工艺技术
Catofin反应五步骤示意
四、丙烷脱氢主要工艺技术
UOP反应器简图
四、丙烷脱氢主要工艺技术
反应器
四、丙烷脱氢主要工艺技术
Star反应器简图
四、丙烷脱氢主要工艺技术
丙烷脱氢主要单元
• 反应:
原料加热,反应,催化剂再生,预热回收(废锅等)。
丙烷脱氢的工程特点(二)
• 系统复杂: (一)反应系统:
1、反应原料加热、进出料换热、余热回收(废锅)互相 交错; 2、再生空气加热、再生空气换热、余热回收(废锅)互 相交错。
(二)压缩:
三段压缩,闭环的调温水系统回收低温热能,用于产品塔 塔釜加热热源。
五、丙烷脱氢的工程特点
丙烷脱氢的工程特点(二)
五、丙烷脱氢的工程特点
丙烷脱氢的工程特点(二)
• 系统复杂: 蒸汽系统:
4.0MPag,1.0MPag,0.35MPag
火炬:
湿火炬(WF) ,干火炬(DF), 冷火炬(CF),液体倒空系统(LD)
其它:
燃料气,循环水,仪表空气,工厂空气…..
超疏水表面的制备方法
功 能 高 分 子 学 报Journal of Fu nctional Polym ers Vol.21No.22008年6月收稿日期:2008-03-10基金项目:国家自然科学基金(10672197)作者简介:石 璞(1976-),男,安徽安庆人,讲师,在读博士,研究方向:生物医学材料。
E -m ail:s hipu1976@通讯联系人:陈 洪,E -mail:ch enh ong cs@综 述超疏水表面的制备方法石 璞1,3, 陈 洪2, 龚惠青3, 袁志庆1, 李福枝3, 刘跃军3(1.中南大学粉末冶金研究所,长沙410083; 2.中南林业科技大学,长沙410004;3.湖南工业大学包装新材料与技术重点实验室,湖南株洲412008)摘 要: 超疏水表面材料具有防水、防污、可减少流体的粘滞等优良特性,是目前功能材料研究的热点之一。
其中超疏水表面的制备方法是研究的关键点。
介绍和评述超疏水表面的制备方法,对该领域的发展方向进行了展望。
关键词: 超疏水;表面;制备方法中图分类号: O647 文献标识码: A 文章编号: 1008-9357(2008)02-0230-07Methods to Prepare Superhydrophobic SurfaceSH I Pu 1,3, CH EN H ong 2, GONG H u-i qing 3, YUAN Zh-i qing 1, LI Fu -zhi 3, LIU Yue -jun 3(1.Institute o f Pow der M etallurgy ,Central South U niv ersity ,Chang sha 410083,China;2.Central South University of Forestry and Technology ,Changsha 410004,China;3.Key Laboratory ofNew Material and Technology for Package,Hunan University of Technology ,Zhuzhou 412008,Hunan,China)Abstract: Superhydr ophobic m aterials have received tremendous attention in recent year s because of its special proper ties such as w ater -proof,ant-i po llution,reduction resistance o f flow ing liquid,etc.It beco mes ho tspo t research in functional m aterial field,and the preparation m ethods to acquir e excellent superhydropho bic surface are key to the r esearch.Repr esentative articles in r ecent years about prepar ation methods are review ed in this article.T he prospect of dev elo pments is proposed.Key words: super hy drophobic;surface;preparation methods自从Onda 等[1]1996年首次报道在实验室合成出人造超疏水表面以来,超疏水表面引起了研究人员的广泛兴趣。
溶胶凝胶法制备SiO2-TiO2-ZrO2加氢脱芳催化剂载体
佳 、 中毒性 强 等特点 , 抗 更能 够促 进负 载在其 表面 的金属 氧化 物 的还原 与硫化 , (2 一种 较 理想 Ti 是 ) 的载体 _ 。随着研 究 的深 入 , i 载体 的使 用性 2 ] TO 能还不 够完 善 , 商用 Ti 的 比表 面 积较 小 , 稳 ( ) 热 定 性 和机 械 强 度 差 , 些 缺 陷 都 制 约 了 T Oz 这 i 载 体 的进 一步 发展 。人 们 开 始将 目光转 向 Ti z ( 载 )
体制备 方 法 的 改 进 以及 复合 载 体 的 研 究 。近 年 来 , 后开发 了 Ti 、 r) 先 O z( 。与传 统 载体 复 合 的新
型催 化 剂 复 合 载 体 。作 者 研 究 了 S( 一 O: i 。Ti 一 )
收 稿 日期 :0 91—5 2 0—01 作 者 简 介 : 士红 (9 1 )女 , 东泰 安 人 , 宁 石 油化 工 李 18 , 山 辽
随 着环保 要 求 的 日益 提 高 , 车 用 柴油 的质 对
Z (。 体 的 制 备 和 表 征 方 法 , 考 察 了 在 3 0 r) 载 并 6
量要 求 也越来 越 严 格 , 主要 表现 在 降低 柴油 的硫 含 量与 提高柴 油 的十六 烷值 。加 氢催化 柴油是 实 现 脱硫 、 提高 十 六 烷值 的有 效 手 段[ 。加 氢 精 制 1 ]
科 研 开发
S N TH)GI H2 ,1S3 C C E N Y EC1DT1 I E C ( 化科 ,0IUR E I C MA(2 Y O N 技0l ) ̄ 工 I : 18 8 N
溶 胶 凝 胶 法 制 备 SO2TO2Z O i 一 i 一r 2 加 氢 脱 芳 催 化 剂 载 体
PDH丙烷脱氢UOP工艺疑问解读
PDH丙烷脱氢UOP工艺疑问解读1. 简介UOP工艺是一家全球领先的工艺技术提供商,为丙烷脱氢(PDH)工业提供了高效的解决方案。
本文档旨在针对UOP工艺在PDH领域的应用进行解读,解答相关疑问。
2. 疑问解答2.1 疑问一:UOP工艺的PDH反应条件是怎样的?{content}UOP工艺的PDH反应条件主要包括温度、压力和氢气/丙烷摩尔比等。
一般来说,反应温度在400-500℃之间,反应压力在0.5-1.0MPa之间,氢气/丙烷摩尔比在3:1到5:1之间。
这些条件的优化可以提高丙烷的转化率和丙烷脱氢产物的选择性。
2.2 疑问二:UOP工艺的催化剂寿命如何?{content}UOP工艺使用的催化剂寿命较长,一般可以达到3-5年。
催化剂的性能稳定,可以在较长的运行周期内保持较高的活性和选择性。
此外,UOP工艺提供了专业的催化剂再生服务,可以有效延长催化剂的使用寿命。
2.3 疑问三:UOP工艺的能耗如何?{content}UOP工艺在能耗方面具有优势。
通过优化反应条件和催化剂性能,UOP工艺可以实现较低的能耗。
此外,UOP工艺还可以采用副产品氢气作为氢源,减少外购氢气的成本。
2.4 疑问四:UOP工艺的环保性能如何?{content}UOP工艺在环保方面具有优异的性能。
丙烷脱氢过程中产生的废气可以通过净化和处理设施进行达标排放。
此外,UOP工艺还可以采用先进的废水处理技术,实现废水的循环利用,减少对环境的影响。
3. 总结UOP工艺在PDH领域具有显著的优势,包括高效的反应条件、较长的催化剂寿命、较低的能耗和优异的环保性能。
通过不断的技术优化和创新,UOP工艺为丙烷脱氢工业提供了可靠的解决方案。
丙烷脱氢反应器的制造技术分析
4.3 焊后热处理 SA387Grl1C12 钢属于通过热处理来改善钢材性能的 钢种,因此正确选择热处理规范和严格执行热处理工艺 对钢制压力容器至关重要,在压力容器制造过程中,一般 除严格控制焊前预热温度外,还要保持焊接过程中的层 间温度;焊后尚应采用焊后消氢热处理、中间热处理和最 终焊后热处理,方能保证焊接接头不开裂,并具有优良的 综合性能,结合相关标准要求和大量实际制造经验,最终 确定 660℃±10℃作为部件的热处理温度,热处理工艺曲 线见下图。
反应器是丙烷脱氢项目的主要设备,原料丙烯气化 后加热至 540~590℃进入反应器,在催化剂的作用下,在 反应器中进行脱氢反应转化为丙烯。该反应器为薄壁大 直径压力容器、内件多且结构复杂,同时制作过程中部分 工序需与美国 Lummus 公司及意大利 CRI 公司共同合作 完成,制造难度大、质量要求高,在此之前主要由韩国和 意大利制造,本文将对反应器制造进行介绍。
收稿日期:2015-4-12
作者简介:侯加荣(1988-),男,国际焊接工程师,研究方向:化工设备制造。
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第5期
丙烷脱氢反应器的制造技术分析
·89·
崩溃和筒体严重变形,为避免以上问题的出现,制造过程 中瓦片在立式组对完成后未对筒节进行移动,直接在原 地进行焊缝的立式焊接,从而保证筒体不会出现严重变 形。在进行瓦片组对时要求纵焊缝错边量≤3mm,棱角 E≤4.5mm,Dmax⁃Dmin≤25mm,用弦长 1 300mm 样板检 查间隙≤17mm。
表 1 焊接规范参数
焊接 方法
焊接牌号 规格 极性
电流 (A)
电压 焊接 烘干 保温 速度 温度 时间
(B) cm/min (℃) (h)
中国石油呼和浩特石化公司丙烷脱氢项目采用ADHO技术
中国石油呼和浩特石化公司丙烷脱氢项目采用ADHO 技术中国石油呼和浩特石化公司丙烷脱氢项目采用ADHO 技术前言近年来,由于全球能源需求增长,使得新能源的开发趋势越来越受到政策重视。
然而,尽管新能源开发的步伐有所加快,传统能源仍然占据着主导地位。
石化产业作为重要的能源消耗和污染排放领域,其技术创新与发展的重要性不言而喻。
丙烷脱氢项目就是石化行业中的一项重要技术创新。
本文将以中国石油呼和浩特石化公司丙烷脱氢项目采用ADHO 技术为例,就丙烷脱氢反应的基本原理、ADHO 技术的特点以及该项目的应用现状进行简要分析和讨论。
一、丙烷脱氢反应丙烷是一种轻质烃类气体,在石化工业中具有广泛应用。
但是,由于丙烷的分子结构稳定,其能量密度较低,且不易进行氧化反应。
因此,研发一种高效能的丙烷脱氢反应成为了石化工业研究的热点问题。
丙烷脱氢反应是指将丙烷中的一个氢原子去除,转化为丙烯。
该反应是烷烃分子链裂解的一种类型,需要通过高温高压、催化剂等手段才能实现。
丙烯是石化产业中的重要原料之一,用于生产聚合物、颜料、涂料等多种化工产品。
二、ADHO 技术1.技术原理ADHO 技术是指在高温高压催化条件下,通过将丙烷与CO2 混合反应,利用C-C 键断裂,可生成丙烯和CO。
ADHO 技术通过控制氧气的摩尔比,可实现在不同反应温度下的最佳丙烯生成率。
ADHO 技术的主要催化剂为镍催化剂。
镍催化剂的载体通常采用碳纤维、纳米结构氧化锆或氧化镍等材料。
镍催化剂的活性和稳定性对反应的效果非常重要。
2.技术特点ADHO 技术相较于以往丙烷脱氢反应技术,具有以下几点特点:(1)CO2 作为反应物,不但可以降低CO2 的排放,还能提高丙烯的产率,具有环保优势;(2)ADHO 技术采用高温高压反应条件,反应速度快,具有高效性;(3)催化剂的制备技术成熟,可以实现纳米材料的制备及长时间稳定性;(4)ADHO 技术可以实现在连续反应过程中对反应环境进行动态调控,具有较强的可控性。
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Vo1 9 .3 No. 5
Se . 201 pt 0
溶 胶 凝 胶 法 制 备 Ni V2 6的 O 丙 烷 氧 化 脱 氢 催 化 性 能
晨 曲 ,照 日格 图,阿古 拉 ,高 军 ,萨 嘎 拉
( 内蒙 古 师 范大 学化 学与 环境 科 学 学院 内 蒙 古 自治 区功 能 材 料 物 理 与 化 学 重 点 实验 室 . 内蒙 古 呼 和 浩特 0 0 2 ) 1 0 2
下降 , 中 Ni O 其 3 V2 8和 Ni 为 p型 半 导 体 , V2 2 O V 一 Ni O6为 n型 半 导 体 . 一 一 p 型半 导 体 Ni O8 Ni O s V2 和 2 V2 的丙烷 氧 化脱 氢制 丙烯 的低 温 催化 性 能较 好 ,一 n型半 导 体 NI O V。 的丙烷 氧化 脱 氢 反应 的活 性 较低 , 丙 烯 但
缘 体 的性 质. 究[ ,] 明 , 酸 盐法 制备 过 程 中得 到 的混 合 物 分别 由微 波 和超 声 波 辅 助 处 理 后 均 得 到 了 研 ix 表 s6 草 组 分单 一 的 Ni 催 化剂 , 其进 行 丙烷 氧化 脱 氢性 能 的研 究 , 现反 应 活性 较低 , 丙烯 选择 性 较高 . V O。 对 发 但 在 复合 氧化 物 催化 剂制 备 方法 中 , 溶胶 一凝 胶 法 由于 其反 应 条件 温 和 、 品 纯度 高及 结构 可控 等 优点 而 产
原 子 发 射 光 谱 (C ) 比表 面 积 测 定 ( E 、 描 电 子显 微 镜 分 析 ( E 、 射 电子 显 微 镜 分 析 ( E 、 气 程 序 IP 、 B T) 扫 S M) 透 T M) 氢
升 温 还 原 ( 一 P ) X射 线 光 电 子 能 谱 ( P ) 方 法 测 定 了 催 化 剂 的 物 理 化 学 性 质 . 研 究 了 其 丙 烷 氧 化 脱 H。T R 和 X S等 并
摘 要 :以 柠 檬 酸 、 果 酸 、 氨 酸 、 萄 糖 为 络 合 剂 , 溶 胶 凝 胶 法 制 备 Ni Os 用 差 热 一热 重 分 析 ( A— 苹 甘 葡 用 Vz 。 TG
D TA) 考 察 催 化 剂前 驱 物 分 解 过 程 中 的 热 效 应 变 化 和 失 重 情 况 . x 射 线 衍 射 分 析 ( R 、 法 以 X D) 电感 耦 合 等 离 子 体
氢 制 丙 烯 反 应 的 催 化 性 能 . 果 表 明 , 葡 萄 糖 为 络 合 剂 。 胶 凝 胶 法 制 备 的 Ni z s催 化 剂 的丙 烷 氧 化 脱 氢 反 结 以 溶 VO
应催化性 能较好. 关 键 词 : 胶 凝胶 法 ; V O ;丙 烷 ;氧 化 脱 氢 ; 化 性 能 溶 Ni 。 催 中 图 分 类 号 :O 6 3 3 4 . 文 献标 识 码 :A 文 章 编 号 : 0 1 8 3 ( 0 0 0 - 5 5 1 1 0 - 7 5 2 1) 5 0 2- 0
被 人们 广 泛采 用 ] 本文 用 溶胶一 胶法 制 备 Ni O . 凝 V。 催 化剂 , 研 究 不 同 络合 剂 对 该 催 化 剂 的物 理 化 学 性 并
质 和丙 烷 氧化脱 氢 催化 性 能的 影 响.
1 实 验 部 分
1 1 催 化 剂 的 制 备 .
选 择性 较 高 , 些均 与 催化 剂 的结 构 、 理 化学 性 质等 有关 . 这 物
据 文 献 [ 7 报道 , V。 可用 作 光 电化学 电池 的光 电 阳极 材料 . e ih 1 等研 究 二价 金属 钒酸 盐 1] Ni O B l c eM_] a 。
M V O ( —C 、 o Ni的 磁 化 性 质 时 发 现 , V O M uC 、 ) Ni 在 高 温 下 与 铁 磁 性 物 质 相 互 作 用 显 示 出 1 磁 化 性 绝 D
素等 ) 它 们 因具有 较好 的催 化 性能 而 成 为研究 重 点 ,
. 究发 现 [ 研 1 引, 在一 定 温 度 范 围 和 不 同 的 N / 摩 iV
尔 比下 , Ni o 系列 催化 剂 , 得 到正 钒 酸 镍 Ni 、 钒 酸 镍 Ni O 对 — V— 可 。 o。 焦 V : V: 和 偏 钒 酸 镍 Ni O。3种 稳 V: 定 的纯 物 相 , 且 随着 催化 剂 中钒含 量 的增 加 , 系 由 p型半 导 体逐 渐转 变 为 n型半 导 体 . 并 体 一 一 比表 面 积也 逐 渐
钒酸 盐 复合 氧化 物 由于 具 有较 高 的氧 化 脱 氢 催 化 性 能 , 广 泛 用 于低 碳 烷 烃 I , 乙烷 [ 、 烷 ] 丙 被 1 如 ] 2 丁 ] 、 烷- 的催 化氧 化脱 氢 和 乙苯 氧化脱 氢 反应 L . B a c 4 8 T. lso等 认 为 , 化 剂 中 钒物 种 的状 态 影 响催 化剂 的催 ] 催 化性 能. —V— O 系列催 化剂 中 , M 当金属 离 子 M化 性 能 也 不 同. 烷 氧化脱 氢 制丙 烯 中研究 较 多 的有 MVO 、 V。 、 Vz 和 MVz M— Mg NiC 、 e 镧 系 元 丙 M。 o。 M O O ( 、 、oF 、
第 3 9卷 第 5期 2 0年 9月 01
内 蒙 古 师 范 大 学 学报 ( 自然 科 学 汉 文 版 )
J u n l fI n r M o g l r a n v r iy ( t r lS in e E i o ) o r a n e o n o i No m l a U i e st Na u a ce c d t n i