材料热力学
材料热力学课件-第三章-1
9
△rGm = △rGm (T) + RTlnΠ (pB/p) νΒ
平衡时, △rGm = 0, 所以有
△rGm (T) = - RTlnΠ (pB/p) νΒ
定义:K
(T
)
def
exp
r Gm RT
或
K
(T
)
def
exp
B
B
T
B
RT
10
所以有: K(T ) pB / p B
33
TiO2(s)+2C(石墨)+2Cl2(g) = TiCl4(g)+2CO(g) 解: rGm(1000K) = ∑fGm(B,1000K)
=( - 637.6 -2×200.2+764.4) kJmol-1 = -273.6 kJmol-1
34
K(1000K) =exp[- rGm(1000K) /RT] =exp[273600Jmol-1/(8.3145×1000 Jmol-1)] = 1.96×1014
(3)虽然等温方程是由理想气体反应推导出来的, 但是,它可以用于任意化学反应,如纯凝聚系 统的反应。在用于纯凝聚系统的反应时,J不 是用分压,而是用浓度或活度表示。
29
/ K
K
p
pB
p
B
平衡态
r
Gm
RT
ln
K
p
RT
ln
J
p
实际应用此方程解决有关平衡问题
J p
pB,g
B,g
p
任意态
K
(T
)
def
exp[
(a
A
b
B
y
Y
材料热力学(三大定律)要点
说明任意可逆过程的热 温商的值决定于始终状态,
而与可逆途径无关,这个热
温商具有状态函数的性质。 任意可逆过程
Clausius根据可逆过程的热温商值决定于始终态而与可逆 过程无关这一事实定义了“熵”(entropy)这个函数,用符 号“S”表示,单位为: J K 1
设始、终态A,B的熵分别为 SA 和 SB,则:
1.0 mol R ln 2 5.76 J K 1
非等温过程中熵的变化值
1、 物质的量一定的可逆等容、变温过程
S
T2
nCV ,m dT T
T1
2、 物质的量一定的可逆等压、变温过程
S
T2
nC p ,m dT T
T1
热力学第二定律的本质和熵的统计意义
热力学第二定律的本质
则有
Q Q <0 T T i I, AB i R, B A
Q S A SB T i R, B A
Q SB SA T i I, AB
或
B Q SAB 0 A T I
解法1
22.4 V2 S (O 2 ) nR ln 0.5R ln V1 12.2
0.5 mol 0.5 mol O 2 (g) N 2 (g)
22.4 S (N 2 ) 0.5 R ln 12.2
22.4 nR ln 2 > 0 mix S S (O2 ) S (N2 ) nR ln 12.2
SAB
B Q T A I
如AB为可逆过程
Q S A B T i R,A B
S是状态函数,在确定的始、终态间,ΔS为定值,与过程是否 可逆无关。但过程的热温商之和与过程是否可逆有关。若可逆则过程 的热温商之和等于ΔS;若过程不可逆则过程的热温商之和小于ΔS。
热力学第二定律(材料)
Q1 Q 2 + =0 T1 T2
所以任意可逆循环的热温商的总和等于零。 所以任意可逆循环的热温商的总和等于零。即,
∫
δQ r
T
= 0
§2.3 熵的概念
根据任意可逆循环热温商的公式:
∫( T
B
δQ
)R = 0
可分成两项的加和:
A δQ δQ ∫A ( T ) R1 + ∫B ( T ) R 2 = 0
解决过程的 方向和限度
{
1。寻找自然界自发过程方向性的共同因素 。 2。热功转化的方向性所决定(第二定律) 。热功转化的方向性所决定(第二定律) 3。从热功转化的关系(热机)中寻找决 。从热功转化的关系(热机) 定过程方向的状态函数X 定过程方向的状态函数
热机:系统经过一个循环, 热机:系统经过一个循环,从环境中吸取热并将 其转化为功;反之,即为制冷机。 其转化为功;反之,即为制冷机。
自发变化的共同特征 —— 不可逆性
§ 2.2 热力学第二定律
克劳修斯( 克劳修斯(Clausius)的说法:“不可能把热从低 )的说法: 温物体传到高温物体,而不引起其它变化。 温物体传到高温物体,而不引起其它变化。” 开尔文( 开尔文(Kelvin)的说法:“不可能从单一热源取 )的说法: 出热使之完全变为功,而不发生其它的变化。 出热使之完全变为功,而不发生其它的变化。” 奥斯特瓦德( 奥斯特瓦德(Ostward)表述:“第二类永动机是不可 )表述: 能造成的” 能造成的”。 (第二类永动机:从单一热源吸热使之完全变为功而 第二类永动机: 不留下任何影响。) 不留下任何影响。)
例如1气缸中理想气体作等温膨胀时, 例如1气缸中理想气体作等温膨胀时,气体从恒温 热源吸收的热量就可以全部用来对外做功( 热源吸收的热量就可以全部用来对外做功(即从单 一热源吸热作功),但气体 发生了变化! 一热源吸热作功),但气体p、V发生了变化! ),
材料热力学_热力学基本原理
• • 恒容热容:在不发生相变与化学变化、恒容、不做非 体积功的情况下体系每升高1度体系所需吸收的热量:
dQ U Cv dT V T V
•
• •
在不发生相变与化学变化的情况下,温度由T1升高至 T2所引起的内能变化为:
U Cv dT
T1
• •
•
与内能和焓一样,Gibbs自由能与Helmholtz自由能也没有绝对值 Gibbs自由能与Helmholtz自由能的变化可以由焓变、熵变、内能的 变化求出来 对于等温反应: G H TS
F U TS G H S T T F U S T T
材料热力学什么是材料热力学材料热力学是热力学基本原理在材料设计制备与使用过程中的应用包括相平衡相图热力学相变热力学等相图反映的是物质的存在状态而热力学反映的是物质所包含的能量而能量是物质状态变化的起因与因此相图与热力学有非常密切的关系目前材料热力学主要内容是相图或相平衡热力学本课程包括热力学基本原理回顾热力学在冶金材料过程中的应用相平衡热力学与相图计算相图与合金设计热力学基本原理回顾平衡状态
热力学第二定律及其相关基本概念
• 化学反应过程中生成物的熵的总和减去反应物 熵的总和即化学反应的熵变。 • 在不做非体积功的情况下,对于可逆过程有:
含能材料的燃烧工作原理与热力学分析
含能材料的燃烧工作原理与热力学分析含能材料(Explosive)是指在适当的条件下能够快速分解、放出大量能量的物质。
其燃烧过程涉及热力学和动力学两个方面,本文将分析含能材料的工作原理以及与之相关的热力学性质。
一、含能材料的燃烧工作原理含能材料的燃烧是指其分解反应过程中释放出大量的热能,通常伴随着火焰、爆炸、气体体积急剧增大等现象。
燃烧的工作原理可以通过以下几个关键步骤来描述:1. 起始能量:含能材料在燃烧前需要具备一定的起始能量,可以是焰火、电火花、冲击等外界条件给予的能量。
这一能量的输入将激发材料内部的分子或离子,使其跃迁到高能级态。
2. 过渡态形成:在高能级态下,原子、分子、离子之间开始进行化学反应。
通常,含能材料中的氧化剂和还原剂分子之间会发生碰撞,使反应进行到过渡态。
3. 势能释放:含能材料分子在高能级态时,经历了化学键的断裂和新键的形成,随之释放出大量的化学势能。
这些化学势能以热能的形式散布给周围环境。
4. 其他反应过程:燃烧反应可能伴随其他反应过程,如生成气体、挥发物的释放等。
这些过程进一步增加了燃烧反应的复杂性。
二、热力学分析热力学是研究能量转化和能量流动规律的学科。
对含能材料燃烧过程进行热力学分析可以揭示其能量转化和反应性能。
1. 热力学基础:以爆炸反应为例,爆炸冲击波的产生源于含能材料中的化学能转化为热能,使介质气化扩张形成高温高压气体。
热力学第一定律描述了能量守恒原则,即系统得到的热释放等于材料内部的热能增加以及周围介质的热态增加。
而热力学第二定律则描述了能量转化的方向性,包括熵的变化和能量的流动。
2. 爆炸反应的特征:爆炸反应包含了内能变化、生成物的物质组成变化、体积急剧增大以及压力增加等特征。
通过热力学分析,可以计算爆炸反应的热效应(焓变)、熵变、生成物的热力学性质等。
3. 爆炸热力学参数的计算:爆炸热力学参数包括反应热(ΔH)、熵变(ΔS)和自由能变(ΔG)。
这些参数可以通过实验测定或者理论计算得到。
材料热力学
材料热力学
材料热力学是研究材料受到热能的影响时热力学特性的一类分
支学科。
它研究材料在温度变化和温度变化环境中的力学特性和热工特性变化,研究各种材料对热影响的热膨胀、强度减弱、热塑性以及尺寸稳定性方面的表现,及材料材料的剩余应力等这两个方面的相互联系。
材料热力学的研究可以帮助我们更好地理解材料的力学性能,从而更加有效地应用到材料设计实践中。
材料热力学的研究对材料设计非常重要,材料热力学研究有助于我们更加准确地预测材料在非常恶劣的热环境中(如火焰、高温、低温)的表现,及材料改性、材料强度提升以及材料耐久性提升等方面。
材料热力学是在热力学基础上发展起来的一门学科,其研究方法也有很多,比如说,热扩散理论、能量流动理论、量子力学模拟、温度梯度分析等。
在这些研究方法的基础上,可以进一步研究材料在温度变化和恶劣环境下表现出来的力学特性、热工性能变化等性能特性,并有助于我们更加精确地预测和利用材料。
材料热力学的应用也非常广泛,比如火灾设计、航空航天材料的设计、石油、化工等冶金类行业、船舶能源利用等都离不开材料热力学。
另外,在节能减排方面也有着巨大的应用,例如热收缩缝,可以有效避免热能的流失,从而节约能源,减少环境污染。
综上所述,材料热力学在材料设计实践中有着非常重要的作用,我们不仅要深入地研究它的理论,还要根据它的不同应用领域,制定适用于特定环境下的理论,进而提高材料的性能,满足不断发展的社
会需求。
虽然材料热力学发展至今,已经经历了几个世纪,但它还有很多有趣的内容可以深入研究,并演变出许多新的应用领域。
材料科学中的热力学原理
材料科学中的热力学原理热力学是研究热与能的关系,以及物质在热与能的作用下发生的变化的一门学科。
热力学原理在材料科学中具有非常重要的作用,可以帮助我们更好地理解材料的性质与行为。
1. 热力学基础热力学的基本概念包括状态、过程、热量、功、内能、焓等。
状态是指物质所处的各种热力学参数的集合,如温度、压力、体积等;过程是指物质从一种状态到另一种状态的变化;热量是指物质与其周围环境之间的热传递;功是指物质与其周围环境之间的功传递;内能是指物质所具有的分子内部的能量;焓是指物质所具有的分子内部能量和与周围环境交换的能量之和。
在材料科学中,我们常常需要研究材料的热力学性质,如材料的热容、热传导性能、相变等。
这些性质的研究需要基于热力学原理的基础。
2. 材料热力学性质材料的热力学性质包括热容、热扩散系数、热传导率、膨胀系数、相变等。
这些性质对于材料的应用具有非常重要的影响。
热容是指材料单位质量(或单位体积)的温度变化所吸收的热量。
它反映了材料存储热量的能力。
对于大多数材料来说,随着温度的升高,热容也会逐渐增大。
热扩散系数是指材料中热量传递速度的快慢。
它受到材料的结构和温度等因素的影响。
对于热敏材料来说,热扩散系数通常较低。
热传导率是指单位时间内单位面积的热量传递。
它同样受到材料的结构和温度等因素的影响。
对于金属等导热性能较好的材料来说,热传导率通常较高。
膨胀系数是指材料的体积在温度变化时相应的变化量。
通常情况下,随着温度的升高,材料的膨胀系数也会逐渐增大。
相变是指材料在一定条件下由一个相变为另一个相的过程。
对于材料科学来说,相变是一个非常重要的研究方向。
相变的研究可以帮助我们了解材料的结构和性质,从而更好地控制和改进材料的性能。
3. 应用举例热力学原理在材料科学中具有广泛的应用,下面以热处理和相变为例进行说明。
热处理是指对材料进行加热或降温的过程,以改变材料的结构和性质。
热处理技术在材料科学中具有非常重要的应用,可以用来改变材料的硬度、塑性、耐磨性等性质。
材料热力学【精品课件】
3.2 自由能和温度的关系6
过冷度
△T=(Te-T) 过冷度不大
△H(Te)与 △H(T)相差不 大(Cp改变很 小)
近似
GT H T TS
S
T
Te T
dH T
T Te
dH Te
H Te
m
G
T
H
T
T
T
是增加,直至平衡态
dS Qrev / T dS Q / T
2.2 熵的统计概念
熵作为体系“混乱程度”的量度
统计力学假设体系的平衡态只是各种可能 微观态中的最可几态。
S 玻耳兹曼公式(熵的一般表达式) k ln
表达体系的熵值和它内部粒子混乱度Ω之间 的定量关系。在一定的总能量U、体积V和 粒子数n时,体系的混乱度越大,熵值越大。 当呈最可几态( Ω最大 ),熵值最大,即 体系的平衡态。
1.4 标准态
标准态: 1个大气压,研究温度下的稳定状态。 SGTE(Scientific Group Thermodata Europe) 组织使用SER(stable element reference) 标准态,规定在1×105 Pa 的压力下 , 298.15K时元素的稳定结构为标准态。
第二章 热力学第二定律和第三定律
dA
Fdx W
W F l l dx F l dA dA
F dyn / cm
可逆过程
l
du Q W
Q TdS
du TdS dA
W dA
G H TS
材料基础-第七章热力学及其相图x
(a+β )片状共晶 400 × 图7-9 Pb-Sn 二元合金的共晶显微组织 图中黑色为Pb的 a相,白色为Sn的β相 , a 相、β相呈片层状相间分布,称片层状共晶。
3)合金III的结晶过程(wsn=50%) 合金III的成分在M、E点之间,称为亚共晶 合金。图7-10为其冷却曲线及组织变化。 当缓冷到 1 点时,结晶出一次晶 a 相,温度 在1、2点之间为匀晶反应。温度降到2点共晶温 度tE时,液相L具有共晶成分E,发生共晶反应。 共晶反应后的组织为a+(a+β)共晶。 随温度下降,a相成分沿MF线改变,此时匀 晶和共晶中的a相都要析出βII,室温组织为 a+(a +β)共晶+β II ,显微组织见图7-11。 图中黑色粗大树枝状组织为一次晶a相,粗 黑色间的白色颗粒状组织为二次晶 βII ,其余黑 白相间部分为共晶组织(a+β)共晶。
(7-1) 式表示,自由度越小,平衡共存相就 越大。 自由度f 为零时,(7-1)式变为: P=C+2 (7-2)
再压力给定去掉一个自由度,(7-2)式变为 :
P=C+1
(7-3)
表明系统中平衡相数最多比组元数多一个
一元系:C=1,P=2,最多二相平衡共存。
例如,纯Fe结晶时,同时存在的平衡共存相 仅为液相和固相。
7.2 相图建立的基本方法
1.相图 相图是用图解方法描述在平衡条件下相的 状态和转变与成分、温度、压力的相互关系。 相图有二元相图、三元相图和多元相图。 二元相图是相图的基础,应用最广泛。通 过相图分析,可以了解: (1)不同条件下材料的相转变及相平衡的状态; (2)预测材料的性能; (3)为新材料研制提供依据。
共晶反应完成后,在温度下降过程中,a 固溶体和 β 固溶体分别沿 MF 线和 NG 线不断变化, 合金II从a相中析出二次晶βII,从β相中析出二 次晶aII,可用杠杆定律计算。 由于aII和βII量小,在组织中不易分辨,一 般不予区别。 所以,合金II在结晶过程中的反应为共晶 反应+二次析出,其室温组织为(a+β)共晶, 其形态见图7-9。
热力学知识:热力学在材料学中的应用
热力学知识:热力学在材料学中的应用热力学是一门研究能量转化和传递的学科,并且在物质的特性和行为方面有着广泛的应用。
在材料科学领域,热力学可以被用来解释材料的热性能、相变行为和稳定性,为材料的设计和优化提供基础和指导。
本文将探讨热力学在材料科学中的应用,重点介绍在材料热性能、相变行为和稳定性方面的研究和应用,以及热力学在材料设计和工程中的作用。
一、热力学在材料热性能方面的应用热力学在材料热性能方面的应用主要包括热容、热导率、热膨胀系数等物理性质的研究和预测。
通过热力学原理,可以对材料的热性能进行分析和预测,为材料的选用和应用提供依据。
1.热容在材料科学中,热容是材料的重要物理性质之一。
热容表示单位质量的材料在温度变化时吸收或释放的热量。
热力学原理可以用来解释材料的热容特性,并且可以通过热力学模型和实验数据来预测材料的热容值。
热容的研究为材料在热工艺和热力学性能方面的应用提供了理论基础。
2.热导率热导率是材料在热传导过程中的性能参数,也是材料的重要热性能指标之一。
热力学原理可以用来理解和预测材料的热导率,从而指导材料的选择和应用。
通过热力学的研究,可以优化材料的热导率,提高材料的热传导性能。
3.热膨胀系数材料的热膨胀系数是材料在温度变化时长度、体积等尺寸参数的变化率。
热力学原理可以用来解释材料的热膨胀特性,并且可以通过热力学模型和实验数据来预测材料的热膨胀系数。
热膨胀系数的研究为材料在温度变化环境下的应用提供了重要参考。
二、热力学在材料相变行为方面的应用在材料科学领域,相变行为是材料特性和性能的重要研究对象。
热力学可以被用来解释材料的相变行为,包括固液相变、固固相变、固气相变等,为材料相变行为的预测和控制提供理论和方法支持。
1.固液相变固液相变是材料在温度变化时从固态向液态转变的过程。
热力学可以用来解释材料的固液相变行为,包括相变温度、相变焓等热力学参数的计算和预测。
固液相变的研究为材料在热处理和加工过程中的相变行为提供了理论依据。
材料热力学知识点
第一章单组元材料热力学名词解释:1 可逆过程2 Gibbs自由能最小判据3 空位激活能4 自发磁化:5 熵:6 热力学第一定律热力学第二定律7 Richard定律填空题1 热力学第二定律指出:一个孤立系统总是由熵低的状态向熵高的状态变化,平衡状态则是具有最大熵的状态。
2 按Boltzmann方程,熵S与微观状态数W的关系式为S=klnW3 热容的定义是系统升高1K时所吸收的热量,它的条件是物质被加热时不发生相变和化学反应4 α-Fe的定压热容包括:振动热容、电子热容和磁性热容。
5 纯Fe的A3的加热相变会导致体积缩小6 Gibbs-Helmholtz方程表达式是7 铁磁性物质的原子磁矩因交换作用而排列成平行状态以降低能量的行为被称为自发磁化论述题1 根据材料热力学原理解释为什么大多数纯金属加热产生固态相变时会产生体积膨胀的效应?2 试根据单元材料的两相平衡原理推导克拉伯龙(Clapeyron)方程。
3 试用G-T图的图解法说明纯铁中的A3点相变是异常相变。
4 试画出磁有序度、磁性转变热容及磁性转变(指铁磁-顺磁转变)自由能与温度的关系曲线。
计算题1已知纯钛α/β的平衡相变温度为882O C,相变焓为4142J•mol-1,试求将β-Ti过冷到800O C时,β→α的相变驱动力2若某金属形成空位的激活能为58.2KJ•mol-1,试求在700O C下,该金属的空位浓度。
3纯Bi在0.1MPa压力下的熔点为544K。
增加压力时,其熔点以3.55/10000K•MPa-1的速率下降。
另外已知融化潜热为52.7J•g-1,试求熔点下液、固两相的摩尔体积差。
(Bi的原子量为209g•mol-1.第二章二组元相名词解释:溶体:以原子或分子作为基本单元的粒子混合系统所形成的结构相同,性质均匀的相理想溶体:在宏观上,如果组元原子(分子)混合在一起后,既没有热效应也没有体积效应时所形成的溶体。
混合物:由结构不同的相或结构相同而成分不同的相构成的体系 化合物:两种或两种以上原子组成的具有特定结构的新相 溶解度:溶体相在与第二相平衡时的溶体成分(浓度),固溶体在与第二相平衡时的溶解度也成为固溶度。
材料热力学资料
在液态纯金属中进行均质形核时,需要结构起伏和能量起伏.液态金属均质形核时,体系自由能的变化包括两部分,其中表面自由能是形核的阻力,体积自由能是形核的动力;临界晶核半径rK与过冷度vT 关系为2,临界形核功vGK 等于动态过冷度是指晶核长大时固液界面的过冷度.在工厂生产条件下,过冷度增大,则临界晶核半径减小,金属结晶冷却速度越快,N/G比值越大,晶粒越细小获得非晶合金的基本方法是快速冷却.柱状晶和等轴晶:金属晶体结晶过程中沿着散热方向优先生长形成的长条形晶粒称为柱状晶,而如果晶粒长大时没有择优方向,向各个方向长大速度基本相等所得到的晶粒称为等轴晶.形核功:金属凝固过程中形成晶核需要的额外能量.金属玻璃:指金属从液态凝固后其结构与液态金属相同的固体.试根据凝固理论,分析通常铸锭组织的特点及成因.根据金属结晶过程的形核和长大理论以及铸锭的散热过程,可以得出通常铸锭组织的特点为外层的细等轴晶,铸锭表面向里有柱状晶,心部为粗大等轴晶.举出凝固理论在金属材料结晶中的几个应用,加以简单说明.铸锭组织控制、单晶体制备、非晶体制备等.根据凝固理论,试述细化晶粒的基本途径.凝固的基本过程为形核和长大,形核需要能量和结构条件,形核和长大需要过冷度.细化晶粒的基本途径可以通过加大过冷度,加入形核剂,振动或搅拌.根据冷却速度对金属组织的影响,现要获得非晶,亚稳相,请指出其凝固时如何控制.要获得非晶可以以极快速度将金属液体冷却,要获得亚稳相也必须使冷却速度远远超过平衡冷却速度.根据冷却速度对金属凝固后组织的影响,现要获得微晶,非晶,亚稳相,请指出其凝固时如何控制.冷却速度极大影响金属凝固后的组织.冷却快一般过冷度大,使形核半径、形核功减少,形核过程容易,形核率增加,晶粒细化,冷却非常快时可以得到非晶,在一般工业条件下快速冷却可以得到亚稳相.简述液态金属结晶时,过冷度与临界晶核半径,形核功及形核率的关系。
液态金属结晶时,均匀形核时临界晶核半径rK与过冷度vT 关系为 2,临界形核功vGK= 异质形核时固相质点可作为晶核长大, 其临界形核功较小, ,θ为液相与非均匀形核核心的润湿角。
材料热力学
材料热力学
材料热力学是研究物质热力特性的一门科学,它是分析材料的物理和化学性质的一种重要手段,在材料的制备、结构表征、性能分析、性能改善和加工等诸多领域有着重要的应用。
材料热力学可以用来研究材料的热稳定性、开裂或热损伤、热膨胀及热载荷等性能,以及热处理、薄板和复合材料的加工及性能差异等问题。
材料热力学是有关材料热量和温度变化的研究。
它是一个综合性科学,是物理学、化学和工程学等多学科的混合体,它涉及到材料物理、物理化学、化学物理的概念和理论,采用力学、热力学、热物理和统计物理技术来研究材料的热力学性质。
首先,材料热力学是一门综合性学科,它将物理学、化学和工程学等都结合在一起,以研究材料的热力学特性。
其次,材料热力学涉及到许多技术,包括力学、热力学、热物理和统计物理等,它可以运用到材料的热处理、加工和性能改善中。
最后,材料热力学还关系到材料的热稳定性、开裂或热损伤、热膨胀及热载荷等性能研究。
在材料热力学的实际应用中,主要有两个方面:一是对材料热力特性的研究,例如热处理、热损伤及其他物理性能;二是利用材料热力学来研究实际问题,比如研究复合材料的构型及力学性质的变化,应用于航空、船舶建造、石油开采、航天设计、装配工艺等领域。
材料热力学是一门重要科学,它也扮演着重要角色。
它不仅是基础研究方面有重要意义,而且还在应用研究方面也扮演着重要的角色。
通过对材料热力学的研究,可以更好地了解材料的性能,更好地进行
材料工程的实践应用,从而达到更好的生产效率和性能。
材料热力学的概念和特点
材料热力学的概念和特点材料热力学是研究物质在不同温度、压力和组分条件下热平衡状态以及与热力学性质相关联的科学分支。
它是研究材料在宏观层面上的热性质、热变化规律和热力学性能的基础,也是研究材料热力学行为的重要工具。
材料热力学的概念:1. 热平衡状态:热平衡状态是指物质达到平衡状态后,各部分温度相等,并保持恒定。
这是一个基本的热力学概念,通过热平衡状态可以研究材料的热性质和热力学性能。
2. 热力学性质:热力学性质是指物质在热运动过程中表现出的性质,包括热容、热导率、热膨胀系数等。
这些性质可以通过热力学实验和计算进行研究,为材料的设计、合成和应用提供理论依据。
3. 热力学变化:材料在不同温度、压力和组分条件下会发生各种热力学变化,如相变、化学反应、溶解等。
研究这些变化规律可以揭示材料的内在机制,优化材料的制备工艺和性能。
材料热力学的特点:1. 宏观描述:材料热力学是宏观热学的基础,它研究的是大量的物质,所以可以用统计手段进行描述和计算。
这种宏观描述有助于理解和预测材料的性质和变化规律。
2. 状态函数:材料热力学研究的是平衡状态下的物质性质,所以它的基本规律是通过状态函数的变化来描述和计算。
状态函数是与热力学状态相关的函数,如内能、焓、熵等。
这些函数的变化可以用来描述材料的能量、热效应和热平衡状态。
3. 热平衡:材料热力学研究的是热平衡状态下的物质性质和变化规律,所以热平衡是材料热力学的基本概念和核心要求。
只有在热平衡状态下,物质才能满足热力学规律和方程式。
4. 热力学定律:材料热力学是建立在热力学定律的基础上的,如零法则、第一定律、第二定律和第三定律。
这些定律为研究材料热力学行为提供了基本原理和数学方程。
5. 应用广泛:材料热力学广泛应用于材料设计、材料合成、材料加工和材料性能研究等领域。
它可以预测材料的相变行为、热力学性质和热力学稳定性,为材料的开发和应用提供了重要的理论指导。
总结起来,材料热力学研究物质在不同温度、压力和组分条件下的热平衡状态以及与热力学性质相关的科学分支。
材料热力学课件-第一章-5
17
如对反应 aA(g)+b B(g) →yY(g)+zZ(s) r Hm y(298.15K) =
yf Hm y(Y, g,298.15K) +zf H m y(Z, s,298.15K) -af H m y(A, g,298.15K) -bfHm y(B,g,298.15K)
21
标准状态下的H2O(l),CO2(g)为完全燃烧 产物,不再燃烧,其标准摩尔燃烧焓在任何温度 T 时均为零。O2(g)不燃烧。 f H m y (CO2,g ,T ) = c H m y (C,石墨,T )
c H m y (CO2,g ,T ) = f H m y (C,石墨,T ) =0
22
+∫
T
298
[
-18.54
+
7.73×10-3
(T/K)+
K
12.89×105(T/K)-2]×10-3 kJ·K-1·mol-1 dT
积分并解出 ΔrHm(1273K)=168.63kJ·mol-1
31
二、绝热反应—最高反应温度的计算
例1-18:100kPa、298K时把甲烷与理论量的空 气[φ(O2):φ(N2)=1∶4] 混合后,在等压下绝热燃 烧,求系统所能达到的最高火焰温度是多少?已 知
- 4.52×105 -8.53×105 Δc´= 12.89×105
ΣνBCp,m(B)= -18.54 + 7.73×10-3 (T/K)+ 12.89×105(T/K)-2
30
r Hm (T2 ) r Hm (T1)
cu-ni-sn三元系相平衡的热力学计算
我们来探讨一下cu-ni-sn三元系相平衡的热力学计算。
在研究材料科学和工程领域,三元相图是一种非常重要的工具,它可以帮助我们理解各种材料之间的相互作用、相平衡以及相变规律。
cu-ni-sn三元系作为一种重要的合金材料,其相平衡对于材料的性能和应用具有重要意义。
在进行热力学计算时,我们需要考虑各种相之间的平衡条件。
对于cu-ni-sn三元系而言,我们需要考虑铜(cu)、镍(ni)和锡(sn)这三种元素在不同温度和成分下形成的各种相,比如固溶体、间金属化合物等。
我们可以利用热力学原理和计算方法来确定各个相之间的平衡条件、相图以及相变温度等重要信息。
在进行热力学计算时,我们通常会采用热力学数据库中的实验数据,比如相平衡相图、热力学参数等。
也可以利用热力学软件进行模拟和计算,比如Thermo-Calc、Pandat等。
通过这些工具,我们可以快速准确地进行cu-ni-sn三元系相平衡的热力学计算,并得到相应的结果。
另外,我们也需要考虑cu-ni-sn三元系合金材料的实际应用。
比如在材料制备过程中,我们需要根据相平衡信息来选择合适的工艺参数,以获得所需的材料组织和性能。
在材料设计和性能优化过程中,相平衡信息也可以帮助我们预测材料的稳定性、相变行为以及高温性能等重要参数。
cu-ni-sn三元系相平衡的热力学计算是一项复杂而又重要的工作。
通过深入研究和计算,我们可以更好地理解cu-ni-sn合金材料的相互作用规律和性能特点,为材料设计和工程应用提供重要参考。
希望通过本文的讨论,您对cu-ni-sn三元系相平衡的热力学计算有了更深入的了解。
个人观点上,我认为热力学计算是材料科学和工程领域不可或缺的重要工具之一。
通过热力学计算,我们可以深入研究材料的结构与性能之间的关系,为材料的设计、制备和应用提供科学依据。
相信随着科学技术的不断发展,热力学计算在材料领域的应用会越来越广泛,为材料创新和发展注入新的活力。
希望通过本文的撰写,能够为您带来对cu-ni-sn三元系相平衡热力学计算的全面、深刻和灵活的理解。
材料热力学课件
不可逆过程与可逆过程
不可逆过程
在热力学过程中,如果系统和外界的变化不能通过无穷小的改变而互相抵消,则称该过程为不可逆过程。不可 逆过程总是伴随着能量的耗散和熵的增加。
可逆过程
在热力学过程中,如果系统和外界的变化可以通过无穷小的改变而互相抵消,使得系统能够沿着相反的方向进 行并恢复原状,则称该过程为可逆过程。可逆过程是理想化的过程,实际中很难实现。
热力学第一定律表达式
ΔU=Q-W,其中ΔU为系统内能的变 化,Q为系统吸收的热量,W为系统 对外所做的功。
热力学第二定律
热力学第二定律的表述
不可能从单一热源取热,使之完全转换为有用的功而不产生其他影响;或不可 能使热量由低温物体传递到高温物体,而不引起其他变化。
熵增原理
在任何自然过程中,一个孤立系统的总熵不会减小。
高温超导材料的相变与热力学性质
01
研究高温超导材料在不同温度、压力下的相变行为,以及相变
过程中的热力学性质变化。
热力学模型与计算
02
建立适用于高温超导材料的热力学模型,通过计算预测材料的
热力学性质和行为。
热稳定性与热力学性能优化
03
研究高温超导材料的热稳定性,探索提高材料热力学性能的途
径和方法。
纳米材料热力学
感谢您的观看
THANKS
热力学模拟计算方法
分子动力学模拟
通过计算机模拟原子或分子的运 动过程,研究材料的热力学性质
和相变行为。
蒙特卡罗模拟
利用随机数进行抽样计算,模拟 材料的热力学过程和相变现象。
第一性原理计算
基于量子力学理论,通过计算材 料的电子结构和能量状态,预测
材料的热力学性质。
06
晶态及非晶态材料的热力学性质研究
晶态及非晶态材料的热力学性质研究材料科学是一门研究材料的性质及其应用的学科,其中的热力学性质是不可忽视的重要方面。
在材料界,晶态与非晶态材料的热力学性质也是备受研究的课题。
本文将深入探讨晶态及非晶态材料的热力学性质,分析它们的特点和趋势。
晶态材料的热力学性质晶态材料是指分子内部存在有序排列结构的材料。
晶态材料的热力学性质是指材料在温度、压力和其他条件下对热能转换和物质转移的规律性。
其中最重要的性质是热容量和热传导性。
热容量是指物质在吸收或释放热量时,所需要的热量的大小。
晶态材料的热容量通常是通过恒压比热和恒容比热计算得出的。
恒压比热是在恒压条件下物质吸收或释放热量时,所需要的热量与热漏的温差的比率。
恒容比热则是在恒容条件下计算热容量,它是指在物质的体积不变的情况下,所需吸收或释放热量的大小与温差之比。
晶态材料的热容量通常与其晶体结构、原子间作用力和组成有关。
热传导性是指物质在热传导中所表现出的性质。
晶态材料的热传导性通常是指沿晶体方向传导热量的能力。
热传导性是通过热导率来度量的,它表示单位时间内通过单位面积的热量传导的量。
晶态材料的热导率通常与温度、晶体结构、物质的组成和物质间作用力等因素有关。
非晶态材料的热力学性质非晶态材料是指分子在冷却过程中没有固定有序的排列结构形成的材料。
与晶态材料相比,非晶态材料具有更高的熵和更低的自由能。
因此,非晶态材料的热力学性质也表现出与晶态材料不同的特点。
非晶态材料的热容量通常比晶态材料更高,这是因为非晶态材料的分子间距离更接近,导致分子振动时受到的阻力更大。
同时,非晶态材料的热导率通常比晶态材料低。
这是因为非晶态材料的分子排列没有规律,导致热能传输受到了影响。
此外,非晶态材料的热膨胀系数也一般比晶态材料大。
非晶态材料虽然有着独特的热力学性质,但随着人们对非晶态材料的研究不断深入,许多新的结果也不断涌现。
例如,一项研究表明,随着非晶态材料中晶态区域的增加,其热容量和热导率也会随之增加。
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由于渗碳过程中碳原子的扩散仅发生在至工件 表面一定深度之内,心部碳浓度始终保持不变, 因此这种扩散可视为在半无限长物体中的扩散。
此问题的边界条件为
t >0, x =0, =0, C = Cs
x=∞, =∞, C = C1
将此边界条件代入式(10-14) C
DA
DB
dX A dx
(10-26)
再将式(10-26)代入式(10-24)得达肯方程
J A 总
X BDA
X
A
DB
dCA dx
D
dCA dx
JB 总
X BDA
X
A
DB
dCB dx
D dCB dx
(10-27)
互扩散系数 本征扩散系数
10.1.3.3 D随C改变时扩散方程的解
对于间隙扩散,由于扩散系数随浓度变化较小, 因而假定扩散系数为常数不会引起很大的误差。
从另一角度看,单位时间内体积元中扩散物质的 积存量又可用浓度随时间的变化来描述,即
(C A dx) C Adx
t
t
(10-6)
由(10-5)和(10-6)得到
C J
t
x
(10-7)
C J (D C ) (10-8) t x x x
10.1.2.1 无限长物体中的扩散
设A、B分别表示两根很长、且截面相同的均匀固溶 体合金棒。A浓度为C1 ,B的浓度为C2 ,且C2 > C1 。 将A、B两合金棒对焊在一起制成扩散偶,并使焊合 面垂直于x轴(棒的轴线),其所在位置取为坐标原点 (x=0)。
此时,感兴趣的不是C与x,t的关系,而是利用实
测的C-x关系及扩散第二方程求得给定时间不同浓 度的扩散系数。
采用变量代换将(10-29)转化为单变量方程。
C t
x
D
C x
D
2C x2
D x
C x
设C=C(),D=D(), x t ,于是有
C dC dC C dC 1 dC t d t 2t d x d x t d
引入误差函数后,对于无限长扩散偶的情况,第二扩 散方程的解可写为
C C1 C2 C1 C2 erf ( )
2
2
C1 C2 C1 C2 erf x
2
2
2 Dt
(10-16)
C C1 C2 C1 C2 erf ( )
2
2
C1 C2 C1 C2 erf x
2
2
2 Dt
若初始浓度为0,例如对纯铁渗碳,方程可简化 为
C Cs 1 erf
2
x Dt
(10-19)
10.1.3 柯肯达尔效应与达肯方程
10.1.3.1 柯肯达尔效应
对于间隙固溶体中溶质原子的扩散来说,仅考虑一个组元 扩散的处理是可行的;但在处理代位固溶体的扩散问题时, 溶质原子与溶剂原子的扩散都必须加以考虑。
总
CB
vm
vD
B
CBvm
J
B
(10-22)
由菲克第一定律得到
JA
DA
dC A dx
JB
DB
dCB dx
(10-23)
将式(10-23)代入式(10-22)得
J A 总
C Avm
DA
dC A dx
J B 总
CBvm
DB
dCB dx
(10-24)
假定在扩散过程中各处单位体积的摩尔数保持不
✓ 当扩散偶的一侧不存在原始浓度时,如C1=0,则(10-
16)式为
C
C2 2
1 erf
2
x Dt
(10-17)
10.1.2.2 半无限长物体中的扩散
低碳钢工件渗碳处理是扩散原理在工业生产中 应用的实例。
设低碳钢工件原始含碳量为C1,在渗碳气氛中 将其加热至奥氏体相区某一温度(如930℃)进行 渗碳处理。
D:扩散系数,m2/s,它的物理意义,在数值上 等于əC/əx =1时的扩散通量。
C:扩散组元的体积浓度,单位kg/m3或体积原子 数m-3
əC/əx(dC/dx):扩散组元浓度沿X方向的变化 率--浓度梯度
负号:扩散方向与梯度方向相反,扩散由高浓度 区向低浓度区进行。
扩散第一定律的应用
将一个由纯铁制成的空心圆柱体置于炉子的恒 温区进行加热保温,并在圆柱体内通入渗碳气 体,圆柱体外通脱碳气体,这样碳原子就会从 圆柱体内壁渗入而从圆柱体外表面逸出。
第十章 扩散
10.1 稳态扩散和非稳态扩散的经典理论
固态材料中的扩散虽然比气体和液体中的慢,但 也控制着固态材料中的一些重要物理化学过程。
合金成分均匀化、钢的化学热处理、金属的扩散 焊接等与扩散有关
从浓度变化角度来定义固体中的扩散: 稳态扩散—扩散过程中各点的浓度不随时间改变 非稳态扩散—扩散过程中各点的浓度随时间变化
再积分得
C Ae2 d B 0
(10-14)
根据边界条件
x ,
2
x Dt
, C C2
可以得到
x ,
2
x Dt
, C C1
C2
Ae 2 d B A
0
2
B
C1
Ae 2 d B A
0
B
2
上式利用了高斯误差积分
e2 d
0
2
由上可解A与B
d
x
)
1 4Dt
d 2C
d2
将式(10-11)与(10-12)代入式(10-9)
dC D 1 d 2C 2t d 4Dt d 2
d 2C
d 2
2
dC
d
(10-11) (10-12)
(10-13)
令P=dC/d,则有dP/P=-2 d ,积分得
P dC Ae 2
d dC Ae 2 d
先通过作图法求曲线斜率, 然后求面积 再求扩散系数
10.2 扩散的微观机制
晶体中的原子在其点阵位置上不停的进行热振动,并 且可能在某一时刻因具有较高能量而脱离平衡位置跃 迁到相邻的其他平衡位置。
正是1 原子跃迁频率与扩散系数
沿扩散方向考虑间距为的两个相邻晶面1和2,其面 积均为1,如下图所示。
D dC q
dr 2 rlt
q
D(2 lt)
dC dr
D(2 lt)
dC dInr
r
(10-4)
q
D(2 lt )
dC dr
D(2 lt )
dC dInr
r
式中l,t为已知值,q可以通过测定由炉内流出 的脱碳气体中碳的增量求得,故只要测出沿圆
柱体横截面不同r处的碳浓度,做出C-lnr曲线便 可求得扩散系数D。
如果扩散系数不随浓度变化,C与lnr的关系是线 性的;如果扩散系数随浓度变化,C与lnr的关系 不是线性的。
10.1.2 菲克第二扩散定律及应用
在菲克第一扩散定律的基础上利用扩散物质质量平衡原理
定律表达式
C (D C ) t x x
(10-8)
当D为常数时
三维情况下
C t
D
2C x 2
A C1 C2 , B C1 C2
2
将A与B代入式(10-14)得
C C1 C2 C1 C2 2 e 2 d (10-15)
2
2
0
上式中
2 e 2 d
0
定义为误差函数,记为erf(),
该函数具有如下性质:
erf(0)=0;
erf(∞)=1;
erf (-)= - erf ( )。 其他不同 值所对应的erf() 值可查误差函数表。
v总= vm +vD
(10-20)
若扩散组元的体积浓度为Ci,原子的扩散速度为vi, 则扩散通量Ji可写成
Ji = Ci vi
(10-21)
根据(10-20)和(10-21),二元系A, B两组元各自 相对于观察者的扩散通量分别为
JA 总 CA vm vD A CAvm J A
J
B
变,则应有(JA)总= -(JB)总 ,由此得
vm
CA
CB
DA
dCA dx
DB
dCB dx
(10-25)
设c为单位体积的摩尔数;XA和XB分别表示A、 B两组元的摩尔分数,则有XA + XB =1, CA=cXA, CB=cXB,将其代入式(10-25),得
vm
DA
dX A dx
DB
dX A dx
Ae2 d B
求得两积分常数分别为
0
A
2 C1
Cs
,
B
Cs
扩散第二方程的解为
C
Cs
Cs
C1 erf
2
x Dt
(10-18)
C Cs Cs C1 erf
2
x Dt
对指导实际生产中的化学热处理很有意义。如果 渗碳过程中规定了渗层厚度x及该处的浓度C,则 可估算出渗碳所需要的时间。
x (c)
单位时间内扩散物质流入体积元的质量(或原子数)
=J1A 单位时间内扩散物质流出体积元的质量(或原子数)
=J2A 单位时间内扩散物质在体积元内积存的质量(或原
子数)=J1A-J2A 由于体积元很小,所以
J2A
J1A
(JA) x
dx
J1A
J x
Adx
J1A
J2A
J x
Adx
(10-5)
将此扩散偶加热至足够高的温度保温,溶质原子在浓 度梯度的作用下将进行扩散。
由于合金棒很长,且固态下原子扩散很慢,因此在扩散 过程中棒两端的浓度不受影响而保持恒定