第7章功能陶瓷材料

常用粘合剂的配方及重量比为：聚乙烯醇15%， 甘油7%，酒精3%，蒸馏水75%；在90℃下搅拌溶化 。
对模压、粘合剂一般是料粉重量的5%，而对轧 膜，则粘合剂要达料粉重量的15～20%。
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5、排塑：
去除成型坯体中的水分、粘合剂的过程称排塑或 排胶，一般采取加温办法。
在 粘 合 剂 中 ， 聚 乙 烯 醇 的 挥 发 温 度 最 高 （ 200 ～ 500℃），为使排塑彻底，要达到合适的排塑温度， 并保温一定时间。
在排塑的升降温中，速度不要太快，一般小于 100℃/h.
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6、烧结：
这一过程是晶体结构形成和扩大的过程，可称为晶 化过程。
在预烧后粉碎成型的坯体中，已经存在着许多细小 的晶粒，在一定的高温下，通过原子的扩散运动实现 材料的晶化过程：
一方面，在晶粒内部自由能较高的区域和晶界处生 成新的晶核，不断长大；
《材料物理导论》
第7章
功能陶瓷材料物理
第7章功能陶瓷材料
前言
材料可以分成三大类，金属、陶瓷、有机高分子。
金属材料的基本特征是：由金属元素原子构成，原子之间 的结合是金属键，含有许多自由电子。
有机高分子材料的基本特征是：主要由碳、氧、氢、硅等 非金属元素原子构成，原子之间的结合主要是共价键，一般 没有自由电子。
完全均匀，粉料颗粒表面积小，化学反应进行困难 ，不但要有较高的温度，而且要有很长的时间。
为了提高陶瓷质量，人们对粉料制备进行了许 多研究，发明了多种制备超细陶瓷粉料的方法。其 中，湿化学法尤其重要。
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1、共沉淀法
共沉淀是指溶液中一种不溶或难溶成分在形成沉淀过程中， 将共存的某些其它组分一起带着沉淀下去的现象。
如果无法知道这些条件，必须借助一系列分析 手段来确定预烧条件，例如可以用差热分析法 （DTA）和热重分析法（TGA）来判断特定的化学 反应是否进行。
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4、粉碎、成型：
将预烧后的材料粉碎是为了成型。成型是按使 用要求将材料做成某种特定形状的坯体。成型根据不 同要求可以采用模压、轧膜等方式。为便于成型，成 型前通常要在粉碎的料中加入某种粘合剂。
家用电器、自动化、交通、医疗、空间技术、能源等
行业。
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§1 功能陶瓷材料的制备方法
一、陶瓷材料制备的一般工艺及要求
大多数陶瓷材料的制备工艺步骤基本相似，一般包括以下步 骤：
配料→混合→预烧→粉碎→成型→排塑→烧结→ →后处理（极化、磁化等）
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1、配料：
根据配方（化学反应的配比）和生产需要的数量计算出 各种原料所需的质量。
共沉淀的原理基于表面吸附、形成混晶、异电核胶态物质相 互作用及包藏等。
吸附共沉淀：特征是主沉淀成分表面积大、吸附力强， 故吸附和富集效率高。
混晶共沉淀：两种金属离子和一种沉淀剂形成的晶形、 晶核相似的晶体，称为混晶。如PbSO4-SrSO4混晶。
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例: PZT粉料的共沉淀法制备
TiCl4和ZrOCl2·8H2O配成溶液 ↓通以氨气
共沉淀生成（Zr,Ti）O2·XH2O 料浆 ↓加水
洗去Cl－
↓NH4NO3 帮助澄清
↓HNO3 Zr和Ti的硝酸盐溶液
↓与Pb(NO3)2 溶液混合 Pb2+Zr4+(NO3)x溶液
有些陶瓷中的某些元素在烧结过程中容易挥发， 对这种情况，要加相应的保护气氛。
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7、后处理： 极化、磁化等后处理是一些专用功能陶瓷烧成后的 必要处理过程，目的是使各晶粒中的某性能尽可能 按同一方向排列，以达到块材整体具有较强的性能。
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二、化学法制备陶瓷粉料 普通陶瓷工艺，由于陶瓷粉料粗，混合不可能
陶瓷材料的基本特征：分子一般是由金属元素和非金属元 素原子形成的化合物分子，原子间的结合主要是离子键，很 多性质介于金属与高分子材料之间。一般人们概念中的陶瓷 是日常用的瓦罐、水缸、沙锅、瓷碗、浴缸、洗脸盆、瓷砖 等。广义来说，陶瓷材料是指其制备过程要经过高温处理的 材料，例如：玻璃、水泥、陶瓷器材、耐火材料、珐琅、研 磨材料和功能陶瓷等。即第7所章功谓能陶的瓷窑材料制品（ceramics）。
用天平称取各原料。 为使后面的化学反应顺利进行，原料的颗粒尽量小些 （不要超过2m，最好为纳米粉），纯度要高。 对于配料中用量多的原料，最好先清除其中的有害杂质。
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2、混合：
通常使用转动球磨机或振动球磨机进行，有用干 法的，也有用湿法的，所用的球大多是玛瑙球。
用球磨法不但可以混合，同时还可以使原料颗粒 进一步被粉碎。
另一方面，由于晶粒表面张力的作用，一部分晶粒 依靠“吞噬”另一部分晶粒而长大，这种长大常通过晶 界的移动实现。
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由于晶粒长大是借助原子扩散来实现的。因此， 烧结温度越高，保温时间越长，晶粒就生长得越 大。烧结温度、升降温速率、保温时间、烧结气 氛对陶瓷产品性能影响极大。
例如：Pb0.9897 Nb0.0206(Zr0.95Ti0.05)0.9794O3
球磨要足够长时间以使各成分原料均匀混合， 最大限度地彼此接触，以利于后面的化学反应。
当然，混合也可以采用其它方法，只要达到各 原料的均匀混合就行。
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3、预烧：
混合好的料进行预烧，目的是让各成分间进行 化学反应，生成目标化合物。
不同。
功能陶瓷：
在近几十年来人们从使用功能角度把陶瓷分为结 构陶瓷和功能陶瓷两大类。
结构陶瓷：指主要具有机械、热功能的陶瓷。
功能陶瓷：指具有电、磁、光等各种非力学方面 功能的陶瓷。
在当今世界，功能陶瓷的发展比结构陶瓷快得多
，两者产值之比约为3：1。功能陶瓷主要用于新发展
起来的先进行业，如：计算机、通信、电视、广播、
烧结温度（℃） 1050 1100 1200 1250 1300
保温时间（h）
66
66 6
平均晶粒直径（μｍ） 2 3
56 7
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烧结中其它要注意的问题：
除烧结温度、保温时间外，烧结气氛是影响材料 结构和性能的重要因素。
有些陶瓷烧结过程要求氧化气氛，应防止出现还 原气氛，故样品中要避免混入有机杂质，坩埚要 保持清洁，以免有机物燃烧形成还原气氛。