unit2 chain polymerization
聚合反应原理
第二章 聚合反应原理第一节 概述聚合物的合成方法可概括如下:⎧⎧⎪⎨⎨⎩⎪⎩加聚反应,属于连锁聚合机理单体的聚合反应聚合物的合成反应缩聚反应,属于逐步聚合机理大分子反应其中,单体的聚合反应是聚合物合成的重要方法。
(一)高分子化学的一些基本概念1.高分子化合物(high molecular weight compound )——由许多一种或几种结构单元通过共价键连接起来的呈线形、分支形或网络状的高分子量的化合物,称之为高分子量化合物,简称高分子化合物或高分子。
高分子化合物也称之为大分子(macromolecule )、聚合物(polymer )。
高分子化合物的特点:(1)高的分子量:M.W.(molecular weight )>104;M.W.<103时称为齐聚物(oligomer )、寡聚物或低聚物;(2)存在结构单元:结构单元是由单体(小分子化合物)通过聚合反应转变成的构成大分子链的单元;(3)结构单元通过共价键连接,连接形式有线形、分支形或网络状结构。
如聚苯乙烯(PS ):M.W.:10~30万,线形,含一种结构单元—苯乙烯单元,属通用合成塑料。
2n CH CH n★结构单元(structural unit )和重复单元(repeating unit ):PVC PMMA PS CH 2CH Cl CH 2C CH 3C OOCH 3CH 2CHO结构单元和重复单元相同如尼龙-66(聚己二酰己二胺),有两个结构单元,两个结构单元链接起来组成其重复单元。
尼龙-66 尼龙-6 NH(CH 2)6NH CO(CH 2)4CO 结构单元结构单元重复单元 NH(CH 2)5CO2.聚合度(degree of polymerization ,DP )——即一条大分子所包含的重复单元的个数,用DP 表示;对缩聚物,聚合度通常以结构单元计数,符号为X n ;n XDP 、X n 对加聚物一般相同。
高分子物理部分复习题
高分子物理部分复习题一、名词解释构型、构象、柔顺性、内耗、等同周期、假塑性流体、远程结构、近程结构、末端距、聚集态结构、液晶、取向、熵弹性、玻璃化转变温度、应力松弛、蠕变、杂链高分子、元素有机高分子、键接结构、旋光异构、均相成核、异相成核、时温等效原理、粘流态、玻璃化转变温度、二、填空题1.聚合物的粘弹性体现在具有、、三种力学松驰现象。
(3分)2.分子间的范德华力包括、和。
(1.5分)3.作为橡胶、塑料和纤维使用的聚合物之间的主要区别是。
4. 材料一般需要较高程度的取向。
5.某聚合物试样中含两个组分,其相对分子质量分别1╳104 g/mol和2╳105g/mol,相应的质量分数(w i)分别是0.2和0.8,其数均相对分子质量、重均相对分子质量和相对分子质量多分散系数分别是、和6.高分子链的柔顺性越大,它在溶液中的构象数越,其均方末端距越。
7.橡胶的高弹性的特点是:(1)弹性模量很,而形变量很;(2)形变需要;(3)形变时有效应。
8. 制备高分子合金的方法有()和()。
9.随着聚合物结晶度的提高,其弹性模量;随着结晶聚合物分子量的增加,其熔点;随着聚合物交联程度的提高,其弹性模量。
10.PET的玻璃化转变温度是69℃,但用它制造的可乐瓶和矿泉水瓶在很低的温度下却还有很高的抗冲击性能,主要是由于它在玻璃化转变温度以下还存在。
13.下列聚合物中,玻璃化转变温度从高到低次序正确的是:()。
A.聚二甲基硅橡胶、PS、PP、PC;B.PET、PC、PP、顺丁橡胶;C.PMMA、PC、PET、聚二甲基硅橡胶;D.PC、PS、PP、顺丁橡胶。
15.聚乙烯能作为塑料使用,是因为:()A.聚乙烯的内聚能密度很高;B.聚乙烯的玻璃化转变温度很高;C.聚乙烯的结晶度很高。
17.10g相对分子质量为104 g/mol的级分与1g相对分子质量为105g/mol的级分混合时,其数均相对分子质量、重均相对分子质量和分子质量多分散系数分别是:()A.18200 g/mol、10900g/mol和1.67;B.10900g/mol、18200 g/mol和1.67;C. 10900g/mol、55000 g/mol和5.1018.在粘流温度以上,随着聚合物熔体温度的升高,()。
高分子专业英语答案
高分子专业英语答案【篇一:高分子材料工程专业英语课文翻译(曹同玉,冯连芳)主编】txt>unit 1 what are polymer?第一单元什么是高聚物?what are polymers? for one thing, they are complex and giant molecules and are different from low molecular weight compounds like, say, common salt. to contrast the difference, the molecular weight of common salt is only 58.5, while that of a polymer can be as high as several hundred thousand, even more than thousand thousands. these big molecules or‘macro-molecules’ are made up of much smaller molecules, can be of one or more chemical compounds. to illustrate, imagine that a set of rings has the same size and is made of the same material. when these things are interlinked, the chain formed can be considered as representing a polymer from molecules of the same compound. alternatively, individual rings could be of different sizes and materials, and interlinked to represent a polymer from molecules of different compounds.什么是高聚物?首先,他们是合成物和大分子,而且不同于低分子化合物,譬如说普通的盐。
高分子材料与工程专业英语答案
高分子材料与工程专业英语答案【篇一:高分子材料专业英语第二版部分答案2】t all polymers are built up from bonding together a single kindof repeating unit. at the other extreme ,protein molecules are polyamides in which n amino acide repeat units are bonded together. although we might still call n the degree of polymerization in this case, it is less usefull,since an aminoacid unit might be any one of some 20-odd molecules that are found in proteins. in this case the molecular weightitself,rather than the degree of the polymerization ,is generally used to describe the molecule. when the actual content of individual amino acids is known,it is their sequence that is of special interest to biochemists and molecular biologists.并不是所有的聚合物都是由一个重复单元链接在一起而形成的。
在另一个极端的情形中,蛋白质分子是由n个氨基酸重复单元链接在一起形成的聚酰胺。
尽管在这个例子中,我们也许仍然把n称为聚合度,但是没有意义,因为一个氨基酸单元也许是在蛋白质中找到的20多个分子中的任意一个。
高分子材料专业英语词汇
poly-聚,多methyl-甲基deca-十,癸ethyl-乙基non-九,壬propyl-丙基octa-八,辛butyl-丁基hepta-七,庚hydro-氢hexa-六,己chlor-氯penta-五,戊bromo-溴tetra-四amine胺tri-三carbo-碳twi-二oxy-氧di-二-ane烷烃mono-单-ene烯烃-ol醇-yne炔烃vinyl-乙烯基cyclo-环fluor-氟aryl-芳基nitri-氮alkyl-烷基nitro-硝基ortho-邻位iodo-碘para-对位alkadiene二烯烃meta-间位thermo-热ether醚nucleo-核ketone-酮sulph-硫ester酯carboxylic acid羧酸amide酰胺acid anhydride酸酐ammonium铵Sodium Hydroxide NaOHPotassium Hydroxide KOHTriethylamine三乙胺Cis-2-butylene顺丁二烯m-diemethylbenzene间二甲苯cyclohexanol环己醇3-pentanone三戊酮Ethyl acetate乙酸乙酯flask烧瓶funnel漏斗beaker烧杯Graduated cylinder量筒condenser冷凝管separatory funnel分液漏斗test tube试管chromatograph column色谱柱stirbar搅拌子(Multiple)adaptor分水器(适配器)glove手套balance天平Basic concepts基本概念macromolecule大分子polymer聚合物monomer单体structure unit结构单元repeating unit重复单元monomer unit单体单元chain element链单元degree of polymerization聚合度homopolymer均聚物copolymer共聚物molecular weight分子量polydispersity of molecule weight分子量分布number-average molecular weight数均分子量weight-average molecular weight重均分子量Z-average molecular weight Z均分子量viscosity-average molecular weight粘均分子量linear线型的branched枝化的cross-linked交联的cis顺式trans反式stereo isomerism立体异构isotactic全同syndiotactic间同atactic无轨mechanism机理chain polymerization连锁聚合step polymerization逐步聚合addition polymerization加聚condensation polymerization缩聚free radical自由基initiation引发thermal initiator热引发剂peroxide initiator过氧化物引发剂azo initiator偶氮引发剂decomposition分解redox initiator氧化还原引发剂photoinitiator光引发剂propagation增长thermodynamics热力学entropy熵enthalpy焓steric strain空间张力polar effect极效应resonance共振chain transfer链转移hydrogen abstraction去氢反应solvent溶剂chain transfer agent链转移剂termination终止disproportionation不均匀combination结合auto-acceleration自动加速ionic polymerization离子聚合cationic polymerization阳离子聚合anionic polymerization阴离子聚合protic acids质子酸carbenium salts碳正离子盐electron donating groups 供电子基团stabilization稳定性hydride shift氢迁移organometallic initiators有机金属引发剂polar solvent极性溶剂electron withdrawing groups拉电子基团。
高分子化学名词解释
第一章绪论(Introduction)高分子化合物(High Molecular Compound):所谓高分子化合物,系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。
重复单元(repeating unit):聚氯乙稀分子链可以看作结构单元多次重复构成,因此括号内的化学结构也可称为重复单元或链节(chain element)。
聚合度(degree of polymerigation):重复单元的数目n,表征聚合物分子量大小的一个物理参数。
分子量分布(Molecular Weight Distribution, MWD ):由于高聚物一般由不同分子量的同系物组成的混合物,因此它的分子量具有一定的分布,分子量分布一般有分布指数和分子量分布曲线两种表示方法。
分子量分布指数(多分散系数): D=1 均一分子量 D>1 分子量多分散性多分散性(Polydispersity):聚合物通常由一系列相对分子量不同的大分子同系物组成的混合物,用以表达聚合物的相对分子量大小并不相等的专业术语叫多分散性。
加聚反应(addition polymerigation):通过打开环或双键、三键互相联结起来而形成聚合物的反应。
聚合过程中无小分子副产物生成。
缩聚反应(polycondensation):缩聚反应通常是经由单体分子的官能团间的反应,在形成缩聚物的同时,伴有小分子副产物的生成。
链(增长)式聚合(链式聚合,chain (growth) polymerigation):烯类单体的加聚反应,绝大多数属于链增长聚合反应。
反应过程中,反应体系始终由单体、高相对分子质量聚合物和微量引发剂组成,没有中间产物,单体转化率与反应时间无关。
逐步(增长)聚合(step growth polymerigation):逐步聚合没有活性中心,它是通过一系列单体上所带的能相互反应的官能团间的反应逐步实现的。
绝大多数缩聚反应以及合成聚氨酯的聚加成反应等等都是逐步增长聚合反应。
Unit 2 Chain polymerization
UNIT 2 Chain Polymerization第二单元链式聚合反应Many olefinic and vinyl unsaturated compounds are able to form chain-0like macromolecules through elimination of the double bond, a phenomenon first recognized by Staudinger. Diolefins polymerize in the same manner, however, only one of the two double bonds is eliminated. Such reactions occur through the initial addition of a monomer molecule to an initiator radical or an initiator ion, by which the active state is transferred from the initiator to the added monomer. In the same way by means of a chain reaction, one monomer molecule after the other is added (2000~20000 monomers per second) until the active state is terminated through a different type of reaction. The polymerization is a chain reaction in two ways: because of the reaction kinetic and because as a reaction product one obtains a chain molecule. The length of the chain molecule is proportional to the kinetic chain length.Staudinger第一个发现一例现象,许多烯烃和不饱和烯烃通过打开双键可以形成链式大分子。
第二章聚合反应基础学习知识原理
第二章 聚合反应原理第一节 概述聚合物的合成方法可概括如下:⎧⎧⎪⎨⎨⎩⎪⎩加聚反应,属于连锁聚合机理单体的聚合反应聚合物的合成反应缩聚反应,属于逐步聚合机理大分子反应其中,单体的聚合反应是聚合物合成的重要方法。
(一)高分子化学的一些基本概念1.高分子化合物(high molecular weight compound )——由许多一种或几种结构单元通过共价键连接起来的呈线形、分支形或网络状的高分子量的化合物,称之为高分子量化合物,简称高分子化合物或高分子。
高分子化合物也称之为大分子(macromolecule )、聚合物(polymer )。
高分子化合物的特点:(1)高的分子量:M.W.(molecular weight )>104;M.W.<103时称为齐聚物(oligomer )、寡聚物或低聚物;(2)存在结构单元:结构单元是由单体(小分子化合物)通过聚合反应转变成的构成大分子链的单元;(3)结构单元通过共价键连接,连接形式有线形、分支形或网络状结构。
如聚苯乙烯(PS ):M.W.:10~30万,线形,含一种结构单元—苯乙烯单元,属通用合成塑料。
2n CH CHn★结构单元(structural unit )和重复单元(repeating unit ):PVC PMMA PSCH 2CH ClCH 2C CH 3COOCH 3CH 2CHO结构单元和重复单元相同如尼龙-66(聚己二酰己二胺),有两个结构单元,两个结构单元链接起来组成其重复单元。
尼龙-66 尼龙-6NH(CH 2)6NH CO(CH 2)4CO 结构单元结构单元重复单元NH(CH 2)5CO2.聚合度(degree of polymerization ,DP )——即一条大分子所包含的重复单元的个数,用DP 表示;对缩聚物,聚合度通常以结构单元计数,符号为X n ;n X DP 、X n 对加聚物一般相同。
对缩聚物有时可能不同,如对尼龙-66,X n =2DP ;对尼龙-6,X n =DP 。
高分子材料专业英语第二版(曹同玉,冯连芳,张菊华)课后例句翻译
Unit11.The essentially the ‘giantness’of the size of the polymer molecule that makes its behavior different from that of a commonly known chemical compound such as benzene.实质上,正是由于聚乙烯的巨大的分子尺寸才使其性能不同于像苯这样的一般化合物(的性能)。
2.The globules of polyvinyl alcohol firstly absorb water,swell and get distorbed in shape and aftera long time go into solution.聚乙烯醇颗粒首先吸水溶胀,发生变形,经过很长的时间以后,(聚乙烯醇分子)进入到溶液中。
3.Another peculiarity is that ,in water,polyvinyl alcohol never retains its original powdery nature as the excess sodium chloride does in a saturated salt solution.另一个特点是,在水中聚乙烯醇不会像过量的氯化钠在饱和盐溶液中那样能保持其初始的粉末状态。
UNIT21.The initiation of the chain reaction can be observed most clearly with radical or ionic initiators.用自由基型引发剂或离子型引发剂引发连锁反应可以很清楚的进行观察。
2.Such reactions occur through the initial addition of a monomer molecule to an initiator radical or an initiator ion,by which the active state is transferred from the added monomer.这样的反应是通过单体分子首先加成到引发剂自由基或引发剂离子上而进行的,靠这些活性中心由引发剂转移到被加成的单体上。
《材料科学专业英语》课程大纲
《材料科学专业英语》课程大纲一、课程概述课程名称(中文):材料科学专业英语(英文):Professional English for Materials课程编号:14351024课程学分:3学分课程总学时:48学时课程性质:专业课二、课程内容简介(300字以内)随着本科毕业生就业渠道的日益拓宽,对专业英语知识的需求也同样增加。
在了解基本的专业词汇的基础上,更需要对更为专业的表达方式和理论知识的英语表达具有一定的了解。
因此,本课程是大学英语教学的基础上,结合相关专业基础课程(如:高分子化学与物理、高分子材料、材料力学、生物质资源材料学等)和专业选修课程(如:纳米技术、生物质能源利用、功能性纤维等)开设的旨在提高学生使用英文对专业基础知识和技术资料进行阅读,并掌握英文论文的书写格写及英文论文摘要的写作技巧。
三、教学目标与要求通过学习有关专业科技英语的语法知识,了解和掌握英译汉的基本方法和翻译技巧,提高阅读和翻译速度。
培养学生顺利阅读科技及专业英文文献,并达到较高的翻译质量标准。
在此基础上,可以利用英语对本专业的简单问题进行口语交流。
四、教学内容与学时安排Introduction(4学时)1、教学目的要求了解学习专业英语的重要性;掌握本专业名称和主要课程的英文翻译;熟悉普通英语口语交流2、教学要点和难点第一节Why we need to lean professional English? (1学时)一、What is professional English?二、What can we learn from professional English?三、Is it any contribution of professional English to our future career?第二节What can we do in the professional English Class? (1学时)一、Learn how to read二、Learn how to write三、Learn how to use language freely第三节Do you know about in your major? (1学时)一、English name of our causes二、Main concerns of materials science三、Pioneer work in materials science第四节Can you introduce yourself to us? (1学时)一、Several essential points in your self introduction二、Oral English also important in language study三、Are you ready to enjoy losing your face?Chapter One Polymer Chemistry & polymer chains(12学时)1、教学目的要求掌握聚合物的定义和相关专业词汇,熟悉用英语表达常见高分子合成反应;了解分子量及其分布的英文表达方式2、教学要点和难点第一节What are Polymer ? (2学时)一、Definition of polymer and polymer science二、Development of polymer and polymer science三、Polymer and daily life第二节Polymerization method(2学时)一、Characterization of polymerization二、Catalogue of chemical polymerization method三、Chain reaction polymerization四、Step reaction polymerization五、Emulsion polymerization第三节Structure of Polymer chains(3学时)一、Polymer chains二、Conformation of polymer chains三、Molecular chains motion四、Movement of polymer chains五、Glass transition第四节Properties Polymer solution(3学时)一、Dissolution of polymer二、Definition of polymer solution三、Experimental investigation of polymer solution四、Application of polymer solution第五节Molecular Weight and its Distributions of Polymers(2学时)一、Polymer size and shape二、Molecular weight average三、Determination method of molecular weight四、Determination method of molecular weight distributionChapter two Polymer Physics and properties(10学时)1、教学目的要求掌握用英语表达高分子的结构,熟悉用英语表达高分子力学性能;了解用英语表达高分子热学、电学和光学性能。
高分子化学第一、二章名词解释
高分子化学名词解释高分子化合物(High Molecular Compound):所谓高分子化合物,系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。
单体(Monomer):合成聚合物所用的-低分子的原料。
如聚氯乙烯的单体为氯乙烯。
重复单元(Repeating Unit):在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。
如聚氯乙烯的重复单元为。
单体单元(Monomer Unit):结构单元与原料相比,除了电子结构变化外,其原子种类和各种原子的个数完全相同,这种结构单元又称为单体单元。
结构单元(Structural Unit):单体在大分子链中形成的单元。
聚氯乙烯的结构单元为。
聚合度(DP、X n)(Degree of Polymerization) :衡量聚合物分子大小的指标。
以重复单元数为基准,即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值,以DP表示;以结构单元数为基准,即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值,以X n表示。
聚合物是由一组不同聚合度和不同结构形态的同系物的混合物所组成,因此聚合度是一统计平均值。
聚合物分子量(Molecular Weight of Polymer):重复单元的分子量与重复单元数的乘积;或结构单元数与结构单元分子量的乘积。
分子量分布(Molecular Weight Distribution, MWD ):由于高聚物一般由不同分子量的同系物组成的混合物,因此它的分子量具有一定的分布,分子量分布一般有分布指数和分子量分布曲线两种表示方法。
多分散性(Polydispersity):聚合物通常由一系列相对分子量不同的大分子同系物组成的混合物,用以表达聚合物的相对分子量大小并不相等的专业术语叫多分散性。
分布指数(Distribution Index) :重均分子量与数均分子量的比值。
即。
用来表征分子量分布的宽度或多分散性。
连锁聚合(Chain Polymerization):活性中心引发单体,迅速连锁增长的聚合。
01绪论
1935年,Carothes发明尼龙66,1938年工业化。 30年代,许多烯烃类加聚物被开发出来,PVC
(1927~1937), PMMA(1927~1931), PS (1934~1937), PVAc(1936), LDPE(1939)。 自由基聚合发展。 高分子溶液理论在30年代建立,并成功测定了聚 合物的分子量。Flory为此于1974年获得诺贝尔 奖。 40年代,二次大战促进了高分子材料的发展,一 大批重要的橡胶和塑料被合成出来。丁苯橡胶 (1937), 丁腈橡胶(1937), 丁基橡胶(1940), 有机氟材料(1943), 涤纶树脂(1940~1950), ABS(1947)。
相同
平均分子量的表示方法
数均分子量(Number-average molecular weight)
按聚合物中含有的分子数目统计平均的分子量
高分子样品中所有分子的总重量除以其分子(摩尔)总数
W Mn Ni
i = 1-∞
N M W N M N (W M )
i i i i i i i
由一种单体聚合而成的高分子称为均聚物
由两种或两种以上的单体聚合而成的高分子则 称为共聚物 例如:丁苯橡胶
----( CH2--CH=CH--CH 2 -)--(-CH --CH-)---2 y x
n
x, y为任意值,故在分子链上结构单元的排 列是任意的: M1M2M1M1M2M1M2M2M2 在这种情况下,无法确定它的重复单元,仅 结构单元=单体单元
10 104 5 105 Mn 40000 10 5 Ni
NiMi
10 (10 ) 5 (10 ) Mw 85000 4 5 10 10 5 10 NiMi
第二章 自由基聚合
b 取代基为供电基团(electron-donating substituent)
如烷基alkyl、苯基phenyl、乙烯基vinyl、烷氧基
使C=C双键的电子云密度增加,有利于阳离子的进攻; 供电基团使碳阳离子增长种电子云分散而共振稳定 (resonance stabilization)
A
δ
_
ACH2 C Y
Y
2) 共轭效应
带有共轭体系的烯类如苯乙烯、甲基苯乙烯、丁二烯及 异戊二烯,π— π共轭, π电子的流动性强, 易诱导极化 (polarization),能按三种机理进行聚合。 烷基乙烯基醚(Alkyl vinyl ether) 从诱导效应: 烷氧基具有供电子性,但氧上未共用电子对能和双键形成 P-π共轭,却使双键电子云密度增加。 共轭效应占主导地位,所以可以进行阳离子聚合。 H
卤原子,它的诱导效应是吸电子,但P — π 共 轭效应却有供电性,但两者均较弱,所以 VC(vinyl chloride)只能自由基聚合。
总之:当诱导效应与共轭效应共存时,且作用方 向相反时,往往是共轭效应起主导作用,决定单 体的聚合方式。
按照单烯CH2=CHX中取代基X电负性次序 和聚合倾向的关系排列如下:
•反应速率快。
2. 链增长(chain propagation):迅速形成大分子 链
特点: • • 放热反应,聚合热约为55-95KJ/mol;(热量大,散热) Ep低,约20-34KJ/mol;增长速率快。
•
结构单元(structural unit)间的连接形式:
头—头(head-to-head)连接与头—尾(head-to-tail)连接。
Y
结论 由于阴离子与自由基都是富电性的活性种,因此带吸电子基团的 烯类单体易进行阴离子聚合与自由基聚合,如X = -CN,-COOR,-NO2 等;但取代基吸电子性太强时一般只能进行阴离子聚合。如同时含两个 强吸电子取代基的单体:CH2=C(CN)2等。 另:同一C原子同时有吸电子和给电子基团,相当于吸电子基团, 可进行阴离子聚合与自由基聚合,如甲基丙烯酸甲酯单体。
Unit 2 Polymer and Composites
Unit 2 Polymer and Composites2单元的聚合物和复合材Polymers and polymer composites are used in many different forms, ranging from synthetics through to structural composites in the construction industry and to the high technology composites of the aerospace and space satellite industries①.聚合物和聚合物复合材料的使用在许多不同的形式,从合成通过在建筑行业的结构复合材料到高科技的航空航天复合材料和太空卫星产业。
Plastics are generally considered to be a relatively recent development. In fact, they are members of the much larger family of polymers.塑料通常被认为是一个相对较新的发展。
事实上,他们是聚合物的大家庭成员。
Polymers are the products of combining a large number of small molecular units called monomers by the chemical process known as polymerization ( which is the process by which molecules or groups of atoms are joined together) to form iong-chain molecules. Natural materials such as bitumen,rubber and cellulose have this type of structure. There are two main types of polymerization. In the first type, a substance consisting of a series of long-chain polymerized molecules, called thermoplastics, is produced. All the chains of the molecules are separate and can slide over one another. In the second type, the chains become cross-linked so that a solid material is produced which cannot be softened and whicli will not flow. Such solids are called thermosetting polymers. These two groups classify polymer materials.聚合物是结合大量的小分子单元的化学过程称为聚合的单体产品(这是分子或原子团的过程结合在一起,形成长链分子)。
材料化学---第七章__高分子化合物的合成
[CH2-CH2]n
2.缩聚反应:由单体分子的官能团间反应形成缩聚物,同时伴有小分子 副产物的失去。 缩聚物在组成上和单体不同,主链结构中,通常有单体官能团间反应 生成的键。
O
=
nH2N
NH2 + n ClOC
COCl
[HN
NHC
CONH]n + 2nHCl
二.按聚合反应机理(Mechanism)和动力学(Dynamics)分类
CH2=CHCl R-R1 RH + Z=R1
RCH2-CHCl
.
2) 偶合反应 (Radical coupling)
3)歧化反应(Radical disproportion)
+
. H-Z-R1
4)分解反应(Radical decomposition) 加热 . .
R
R1
+ X
自由基聚合的基元反应(Elememt reaction)
. H >CH3>C6H5>RCH2>R2CH>R3C>RCHOR1>RCHCN>RCHCOOR1 >CH . . 2-CH=CH . .2>C6.H5CH . 2>(C .6H5)2CH>(C . .5)3C 6H
2.自由基的化学反应
1)加成反应(Radical addition)
R. + R. + R1. R.
适用引发剂的条件:具有键断裂能量低(104.5-167.2kJ/mol) 加热温度50-150度(一般烯类单体自由基聚合的温度范围)
1.引发剂的分类:按照分解方式 分为热分解型与氧化还原型 按照其溶解性分为水容性引发剂(无机) 和油溶性(溶于单体或有机溶剂) 按引发剂的使用温度范围分为高温、 中温、低温、极低温四类
高分子化学名词解释精品(精)
高分子化学名词解释第一章绪论(Introduction)1、高分子化合物(High Molecular Compound):所谓高分子化合物,系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。
2、单体(Monomer):合成聚合物所用的-低分子的原料。
如聚氯乙烯的单体为氯乙烯3、重复单元(Repeating Unit):在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。
4、结构单元(Structural Unit):单体在大分子链中形成的单元。
5、单体单元(Monomer Unit):结构单元与原料相比,除了电子结构变化外,其原子种类和各种原子的个数完全相同,这种结构单元又称为单体单元。
6、聚合度(DP、X n)(Degree of Polymerization) :衡量聚合物分子大小的指标。
以重复单元数为基准,即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值;以结构单元数为基准,即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值。
7、聚合物分子量(Molecular Weight of Polymer):重复单元的分子量与重复单元数的乘积;或结构单元数与结构单元分子量的乘积。
8、数均分子量M n(Number-average Molecular Weight):聚合物中用不同分子量的分子数目平均的统计平均分子量。
9、重均分子量M w(Weight-average Molecular Weight):聚合物中用不同分子量的分子重量平均的统计平均分子量。
10、粘均分子量M v(Viscosity-average Molecular Weight):用粘度法测得的聚合物的分子量。
M w>M v>M n11、分子量分布(Molecular Weight Distribution, MWD ):由于高聚物一般由不同分子量的同系物组成的混合物,因此它的分子量具有一定的分布,分子量分布一般有分布指数和分子量分布曲线两种表示方法。
高分子材料工程专业英语课文翻译(曹同玉,冯连芳)主编
A 高分子化学和高分子物理UNIT 1 What are Polymer?第一单元什么是高聚物?What are polymers? For one thing, they are complex and giant molecules and are different from low molecular weight compounds like, say, common salt. To contrast the difference, the molecular weight of common salt is only 58.5, while that of a polymer can be as high as several hundred thousands, even more than thousand thousands. These big molecules or ‘macro-molecules’are made up of much smaller molecules. The small molecules, which combine to form a big molecule, can be of one or more chemical compounds.什么是高聚物?首先,他们是合成物和大分子,而且不同于低分子化合物,譬如说普通的盐。
与低分子化合物不同的是,普通盐的分子量仅仅是58.5,而高聚物的分子量高于105,甚至大于106。
这些大分子或“高分子”由许多小分子组成。
小分子相互结合形成大分子,大分子能够是一种或多种化合物。
To illustrate, imagine that a set of rings has the same size and is made of the same material. When these rings are interlinked, the chain formed can be considered as representing a polymer from molecules of the same compound. Alternatively, individual rings could be of different sizes and materials, and interlinked to represent a polymer from molecules ofdifferent compounds.举例说明,想象一组大小相同并由相同的材料制成的环。
高分子化学浙江大学polymer2-1RadicalChainPolymerization
Essence of Chain Polymerization
R* = R• radical polymerization R* = Ranion polymerization R* = R+ cation polymerization e.g.coordination polym.
R*
+
R
C
C*
a steady-state concentration of radicals is established early in the reaction. The concentration of radicals is very small (ca. 10-8 M) and nearly constant throughout.
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Propagation (增长)
• Monomer adds quickly to the small number of growing chains present at any given time. • Exothermic (55 - 95 kJ/mol); low Ea(20 -30 kJ/mol )
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(4) X=H, Y= Cl , F inductive and conjunctive effect , radical polymerization only (5) X=H, Y=aromatic or conjunctive group radical/anion/cation, ca styrene, butadiene (6) X=R, Y=R’, 1,1-disubstituted
Problem with Alkyl Groups
• The allyl radical (lower structure) is very stable, and forms preferentially. • Attempted free radical polymerization of propylene fails!
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chainchain-like macromolecules …
Many olefinic and vinyl unsaturated compounds are able to form chain-like macromolecules through chainelimination of the double bond, a phenomenon first recognized by Staudinger. Diolefins polymerize in the same manner, however, only one of the two double bonds is eliminated. Such reactions occur through the initial addition of a monomer molecule to an initiator or an initiator ion, by which the active state is transferred from the initiator to the added monomer. (See note 1) 1)
chain reaction
In the same way, by means of a chain reaction, one monomer molecule after the other is added (2 2 000~20 000 monomers per second ) until the active state is terminated through a different type of reaction. The polymerization is a chain reaction in two ways: because of the reaction kinetics and because as a reaction product one obtains a chain molecule. The length of the chain molecule is proportional to the kinetic chain 与动力学链长成正比
length of the chain molecules… molecules…
Usually, with commercially prepared and utilized polymers, the degree of polymerization lies in the range of 1000 to 5000, but in many cases it can be below 500 and over 10000. This should not be interpreted to mean that all molecules of a certain polymeric material consist of 500,or 1000,or 5000 monomer units.
growth reaction :
For the individual steps of the growth reaction one needs only a relatively small activation energy and therefore through a single activation step (the actual initiation reaction a large reaction) number of olefin molecules are converted, as is implied by the term “chain reaction (See chain reaction”
chain reaction polymerization
Reactive center(活性中心) center(活性中心)
• Radical Polymerization(自由基聚合) (自由基聚合) • Ionic Polymerization(离子聚合) (离子聚合) • Cationic Polymerization (阳离子聚合) 阳离子聚合)
length of the chain molecules… molecules…
In almost all cases, the polymeric material consist of a mixture of polymer molecules of different degrees of polymerization polymerization.
Initiators:
Hale Waihona Puke These are energy-rich compounds which can energyadd suitable unsaturated compounds and maintain the activated radial, or ionic, state so that further monomer molecules can be added in the same manner. (See note 3)
Steps of Chain polymerization?
1. Initiation (creates the active center on the first monomer) 2. Propagation (an additional monomer adds to the growing chain) 3. Termination (the active center is destroyed stopping the reaction)
chain reaction polymerization 连锁聚合
polymerization n. 聚合
a chemical process that combines several monomers to form a polymer or polymeric compound
chain reaction n. 连锁反应
Condensation Polymerization
when bifunctional monomers react to form a long chain polymer molecule small molecules, such as water, are eliminated during the reaction
Unit 2 Chain polymerization
.au/polymers.html /C00958.html /polymer-processing-2.html /v_show/id_XNjQ4NzkyMTY=.html
a series of chemical reactions in which one of the product is a reactant in the next a self-sustaining nuclear reaction; a series of nuclear fissions in which neutrons released by splitting
1.How many types of polymerization do you know?
Types of Polymerization Reactions
Addition Polymerization
when unsaturated carbon (organic) molecules react to form a long chain polymer molecule and no small molecules or atoms are eliminated during the reaction
length of the chain molecules… molecules…
The length of the chain molecules, measured by means of the degree of polymerization polymerization, can be varied over a large range through selection of suitable reaction conditions. 链分子的长度用/借助于聚合度进行测量, 链分子的长度用/借助于聚合度进行测量,可以通 过选择合适的反应条件在很大的范围内变化
Polymerization, a chain reaction, occurs according to the same mechanism as wellknown chlorine-hydrogen reaction and the decomposition of phosgene phosgene. …发生的机理与…一样 发生的机理与 一样 发生的机理与 光气分解
Translate the following into Chinese
并非所有的聚合物都由单一种类的重复单元连接 构成 在另一个极端(举个极端的例子),蛋白质分子 是聚酰胺,它由n 是聚酰胺,它由n个氨基酸重复单元连接在一起 尽管在这种情况下我们仍然称n 尽管在这种情况下我们仍然称n为聚合度,但它没 有那么有用,因为一个氨基酸单元可能是蛋白质 中所含的20多种分子中的一种 中所含的20多种分子中的一种 在这种情况下,分子量自身而不是聚合度通常用 来描述这个(蛋白质)分子 当知道每个氨基酸的实际成分,生物化学家和分 子生物学家特别感兴趣的是他们的序列。
Role in society
One can summarize the process as follows (R. is equal to the initiator radical):
One thus obtains polyvinylchloride from vinylchloride, or polystyrene from styrene, or polyethylene, etc