各类成分分析生物碱
中药制剂中各类化学成分分析
中药制剂中各类化学成分分析中药制剂是指将中药药材经过一系列加工和制备工序，制成具有一定疗效的药品。
中药制剂的药效主要来自于其中所含的各类化学成分，对中药制剂中各类化学成分进行分析可以有助于我们了解中药的药理作用和药效成分，从而提高中药的合理应用和研发。
1.酚类物质：酚类物质是中药中常见的活性成分，具有抗氧化、抗炎、抗菌等多种生物活性。
酚类物质主要包括鞣质、黄酮类、黄连素等。
鞣质具有收敛止血、抗菌消炎等作用，如栀子、五味子等中药中含有较多的鞣质成分；黄酮类化合物具有抗氧化、抗肿瘤和抗炎等作用，如黄柏、黄芩等中药具有较高含量的黄酮类成分；黄连素是一种酮醇类化合物，具有抗菌、抗炎等作用，如黄连中的黄连素是其主要活性成分。
2.生物碱类物质：生物碱类物质是中药中具有较强生物活性的成分，多具有镇痛、镇静、抗菌等作用。
生物碱主要包括苦参碱、黄连素、阿片类等。
苦参碱是中药苦参中的主要活性成分，具有抗菌、抗疟等作用；黄连中的黄连素具有抗菌、抗炎作用；阿片类化合物具有镇痛、镇静作用，如鸦片中的吗啡就是一种阿片类物质。
3.多糖类物质：多糖类物质是中药中具有广泛生物活性的成分，多具有增强免疫力、抗肿瘤、抗炎等作用。
多糖主要分为天然多糖和蛋白结合型多糖两类。
天然多糖主要包括石斛中的石斛多糖、枸杞中的枸杞多糖等；蛋白结合型多糖主要包括冬虫夏草中的冬虫夏草多糖等。
4.挥发油类物质：挥发油类物质是中药中常见的具有强烈气味的成分，多具有抗菌、抗炎、平喘等作用。
挥发油主要包括薄荷脑、丁香油、香叶醇等。
薄荷脑是清凉解表的活性成分，可用于感冒药物中；丁香油具有抗菌、止痛等作用，可用于止痛药物中；香叶醇具有抗菌、抗病毒作用，可用于抗感染药物中。
5.生物多糖：生物多糖也是中药制剂中常见的一类活性成分，其不同于前面所提到的多糖类物质，生物多糖是由多种糖分子通过特定化学键结合而成的复杂高分子化合物。
生物多糖具有多种药理活性，如增强免疫力、抗肿瘤、抗炎等。
05-1生物碱类成分分析
N
奎宁
pKb29.7
O CH3
H3C N
N
OH
N ON
H3C N ON
N N
CH3
咖啡因 （pKb14.15）
CH3
茶碱 （弱酸性）
N CH3
HCl 3H2O
HO
O
OH
盐酸吗啡（两性）
（3）立体结构与碱性的关系
CH3O
N N H
O
OC
OC
OCH3 OCH3
利血平（pKa 6.07）
OCH3 OCH3
残渣加稀盐酸1ml使溶解，加碘化铋钾试液1~2滴,
即生成黄棕色沉淀。
（二）色谱法鉴别
1. TLC法 TLC法是Ch.P.中药制剂常用
鉴别方法，大多用硅胶为吸附剂
硅胶是弱酸性吸附剂，会吸附生物 碱，用中性展开剂时，Rf 小，并会产生 斑点拖尾现象
防止斑点拖尾的措施 A. 展开剂中加入碱性试剂
（例氨水、二乙胺、吡啶） B. 用硅胶铺板时加碱液（例氢氧化钠） C. 改用其他吸附剂（例碱性氧化铝）
有些小分子的呈液态（烟碱、槟榔碱)
麻黄碱具有挥发性 咖啡因具有升华性
O H3C
N
CH3 N
N ON
CH3
咖啡因
OH NHCH3 CH CH CH3
麻黄碱
COOCH3
N 槟榔碱
CH3
N
N
CH3
烟碱
2. 溶解性
游离生物碱OHH 生物碱盐
难溶于水 易溶于有机溶剂
易溶于水 难溶于有机溶剂
例 盐酸吗啡
Ch.P.（2010）
苦味酸钠
K 2HPO4
buffer
过滤
溶醇解、水定容
中药分析5-1-生物碱课件
测定方法包括紫外分光光度法、高效液相色谱法等。
延胡索中延胡索乙素成分分析
1 2 3
延胡索乙素的结构与性质
延胡索乙素是延胡索中的主要生物碱成分，具有 特定的结构和性质，包括分子式、分子量、离
从延胡索中提取延胡索乙素的方法包括溶剂法、 酸水提取法等。常用的分离方法包括色谱法、结 晶法等。
中药分析5-1-生物碱课件
目录
• 生物碱概述 • 生物碱提取与分离方法 • 生物碱鉴定与含量测定方法 • 常见中药中生物碱成分分析 • 生物碱药理活性与临床应用 • 实验操作注意事项与实验报告要求
01
生物碱概述
生物碱定义与分类
生物碱定义
生物碱是一类含氮的碱性有机化 合物，通常存在于植物、动物和 微生物中，具有广泛的生物活性 和药理作用。
操作
将含有生物碱的中药提取物通过色谱柱，以适当的流动相进行洗脱。生物碱在色谱柱上因吸附作用而达到分配平 衡，不同生物碱因吸附力不同而按一定顺序流出色谱柱。通过收集流出液并对流出液进行检测，可以得到单一或 纯度较高的生物碱组分。
03
生物碱鉴定与含量测定方法
呈色反应鉴定法原理及应用
原理
利用生物碱与特定试剂发生颜色反应 的特性，通过观察颜色变化来判断生 物碱的存在。
操作
将含有生物碱的中药粉末与适量的固体吸附剂（如硅胶、氧化铝等）混合均匀， 然后进行加热。生物碱在加热过程中升华，被吸附在固体吸附剂表面。最后通过 冷却、洗脱等步骤将生物碱从吸附剂上分离出来。
色谱法原理及操作
原理
利用生物碱在固定相和流动相之间的分配平衡进行分离。色谱法具有分离效果好、分辨率高等优点，适用于复杂 样品中生物碱的分离和纯化。
原理
利用高效液相色谱仪对生物碱进行分离和检测，通过峰面积或峰高与标准曲线比较来测 定生物碱的含量。
第一节 含生物碱类成分的分析 一、含生物碱类成分中药制剂的定性
(二)生物碱的色谱鉴别 1．薄层色谱法 首先用适当的溶剂提取生物碱，提取液经浓缩 后直接或经过必要的净化后，点在薄层板上，层析后喷洒生物碱显 色剂，再根据生物碱的特性，选择特异的颜色反应或荧光，并应用 纯品对照，或标准药材对照，同时须作阴性对照后确定。如用硅胶 为吸附剂时，一般应用碱性系统展开剂较多，或使生物碱的薄层分 离在碱性环境下进行。
此方法的关键：选择合适的pH、合适的酸性染料和合适的有 机溶剂。含有1个N原子的生物碱与酸性染料(溴酚蓝)生成分子1∶l 的结合物，与2个N原子的生物碱生成分子1∶2的结合物(pH应较低 pH3.0 ～5.8)。此外，应防止操作时混入水分。同时也须注意带入 水相中过量染料影响测定的结果。
实例 P147 延胡索乙素酸性染料比色法
(二)纸色谱法
黄酮类成分纸色谱的溶剂系统可归纳为酸性溶剂与中性 溶剂系统两个方面。
酸性溶剂系统 是多种不同比例量的混合酸性溶剂，对 绝大多数黄酮成分的分离，均能取得适当的Rf值，分离较 好，色点扩散也小，尤以正丁醇-乙酸-水(4∶1∶5)应用最 为普遍。此外，适当浓度的稀释乙酸如乙酸-水(6∶4)也能 得到，一般可以使游离黄酮类的Rf值增大。
2．纸色谱法 多为薄层色谱所代替，利用多缓冲纸色谱来快速 鉴别乌头中双酯类生物碱和醇胺类生物碱有其独到之处。
3．高效液相色谱法 在恒定的高效液相色谱条件下，各种生物 碱都具有一定的保留时间，可作为定性鉴别的参数。一般要求取得 两个色谱系统的保留时间，或应用二级管阵列检测器作出鉴定。
4．气相色谱法 适用于具挥发性且过热不分解的生物碱分离和鉴 定，目前在应用上有一定的局限性。
2）小檗碱的TLC扫描法 P142 胃特灵、沉香舒气丸中延胡索乙素的TLC法 147
3．气相色谱法 气相色谱法适用于有挥发性的，遇热不分 解的生物碱类。游离碱或盐都只能得到一个游离碱的色谱峰，但生 物碱盐在急速加热器中产生的酸对色谱柱和检测器不利，所以一般 多经提取后进柱。例如麻黄碱、苦参碱和颠茄类生物碱。
第七讲 生物碱分析
第七讲生物碱分析生物碱分布■含生物碱较多的科有粗榧科、毛莨科、小檗科、防已科、罂含生物碱较多的科有粗榧科、毛莨科、小檗科、防已科、罂粟科、豆科、马钱科、夹竹桃科、茄科、菊科、百合科和石蒜粟科、豆科、马钱科、夹竹桃科、茄科、菊科、百合科和石蒜科等。
有些科几乎全科植物均含生物碱，如罂粟科。
同一科属或亲缘关系相近的植物中往往含有相同或相似的生物碱，如茄或亲缘关系相近的植物中往往含有相同或相似的生物碱，如茄科的颠茄属(Atropa Atropa)、曼陀罗属(Datura Datura)、莨菪属( Hyoscyamus Hyoscyamus)、东莨菪属(Scopolia Scopolia)等属的植物都含有莨菪碱(hyoscyamine hyoscyamine)。
■同一种生物碱也可分布于不同科中，如在毛莨科、小檗科、防已科与芸香科的一些植物中都有小檗碱。
已科与芸香科的一些植物中都有小檗碱。
■生物碱可存在于植物体内各个器官中，同种植物中所含生物碱常不止一种，有的可含数种至数十种，如罂粟约含25种生物碱，长春花中含70余种生物碱。
■生物碱在植物体内各部分中分布是不相等的，往往集中于某一器官或某一部分中。
如乌头（根）、黄连（根茎）、黄柏（树皮）、颠茄（叶）、麻黄（地上茎）、洋地黄（花）、吴茱萸皮）、颠茄（叶）、麻黄（地上茎）、洋地黄（花）、吴茱萸（果实）、马钱子（种子）等。
在同一植物的不同部分，不但生物碱的含量有差异，而且生物碱的种类也可能不同。
特点■生药中生物碱的含量大多低于1%，有少数含量特别低，如长春花中长春新碱含量为百万分之一，美登木中美登木素含量为千万分之一；也有些含量特别高，如黄连中小檗碱含量可达9%、金鸡纳皮中奎宁含量高达15%。
在植物体内，生物碱一般与有机酸（苹果酸、枸橼酸、酒石酸等酸和鞣酸等）结合成盐类，呈溶解状态存在于液泡中，有些是与糖结合成甙而存在，更有少数生物碱是呈游离状存在的，如咖啡碱(caffeine)与秋水仙碱(colchicine)等。
生物碱
2．极性溶剂 极性较大的生物碱可用中性甲醇、乙醇、酸性甲 醇、乙醇、酸水（常用0.1%-1%盐酸、硫酸、乙酸 、酒石酸等）以及缓冲液等进行提取，这方法较 简便，但提出的杂质较多，需进一步净化。 3．混合溶剂
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生物碱的提取方法，常用的有冷浸、渗漉、 超声波振荡、索氏提取、热回流提取。 在含量测定中常用的提取方法为超声波振荡提 取，大部分待测的有效成分能够被提出。
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3）比色法测定总碱含量是最重要的方法之一，它是 根据生物碱的颜色、官能团与特定试剂发生反应产生的 颜色，或生物碱与酸性染料在一定条件所成的复合物颜 色等，按比色法完成总碱的测定的。 4）大多数生物碱分子结构中含有双键，在紫外区有吸 收，因此，可按紫外分光光度法于特定波长处测定吸收 系数相近的总碱含量。同理，有荧光的生物碱也可用荧 光分光光度法测定。 以上均属测定总碱的好方法，但测定指定成分的含量， 就有一定的困难。
7
5．沉淀反应
生物碱在酸性水溶液或酸性稀醇（＜50%）中能与生物 碱沉淀试剂生成难溶性沉淀。 沉淀反应的阳性结果，往往并不可靠，但阴性反应却 可以证实其不含生物碱。检查时常需用3种以上灵敏的沉 淀试剂对照观察。 生物碱沉淀一般都是试剂分子的阴离子，与生物碱阳 离子形成难溶络盐而产生沉淀（沉淀剂多为重金属盐类 或分子量较大的复盐）。 常用的生物碱试剂有：碘-碘化钾（Wagner试剂）、碘 化铋钾（Dragendorff试剂）、碘化汞钾（Mayer试剂）、 硅钨酸（Bertrand试剂）等。
3
生物碱类型
序号 类型 1 吡咯啶衍生物类 2 吡啶衍生物类 3 喹啉衍生物类 4 异喹啉衍生物类 5 吲哚衍生物类 6 咪唑衍生物类 7 喹唑酮衍生物类 8 嘌呤衍生物类 9 甾体生物碱类 10 莨菪烷衍生物类 11 无环生物碱类 12 其它
植物化学成分分析
植物化学成分分析植物化学成分主要包括生物碱、多糖、挥发油、黄酮类物质、酚类物质、酮类物质、酚酸类物质、甾体类物质等。
这些成分在植物体内存在不同的比例，而且对植物的功能起着重要的作用。
因此，分析植物的化学成分对于了解植物的性质和功能具有重要的意义。
生物碱是植物中广泛存在的一类化合物，具有很强的生物活性。
其中许多生物碱具有抗菌、抗病毒、抗肿瘤等活性，因此在药物开发和治疗疾病方面具有重要的应用价值。
多糖是植物中另一类重要的化学成分，具有增强免疫力、调节血糖、降脂等多种保健功效。
挥发油则是植物中产生特殊气味的物质，常常用于制作香精、香水和调味剂。
黄酮类物质是植物中的一种类黄酮化合物，具有很强的抗氧化作用，可以帮助清除自由基，减缓衰老过程。
酚类物质和酮类物质则是植物的营养成分之一，例如顶果酚可以增强神经系统的功能，脑酮能够提供身体所需的能量。
酚酸类物质是植物中的另一种重要成分，例如咖啡酸、酪酸等，具有很强的抗氧化性，可以预防各种疾病的发生。
甾体类物质是植物中的一类类固醇物质，具有增强免疫力、抗炎、调节内分泌等多种生理作用。
为了进行植物化学成分的分析，可以使用多种技术和方法。
其中最常用的方法是色谱法、质谱法和核磁共振法等。
色谱法可以将混合物中的各种成分分离出来，以便进一步的分析和鉴定。
质谱法则可以利用质谱仪对样品进行分析，通过测量样品中不同质荷比的离子来鉴定样品的化学成分。
核磁共振法则可以通过测量样品中原子核的共振现象来分析样品的化学结构。
总的来说，植物化学成分分析是一种重要的研究方法，可以揭示植物的药用价值、毒性、食物营养价值以及其他生物活性等方面的信息。
通过对植物化学成分的分析，可以为药物的发现和开发提供有力的支持，也可以为食品工业和农业生产提供有益的指导。
生物碱类药物的分析
生物碱类药物的分析掌握盐酸麻黄碱、硫酸阿托品、硫酸奎宁、盐酸吗啡和硝酸士的宁的鉴别、杂质检查和含量测定方法。
一、概述（一）定义：生物碱是一类存在于生物体内的含氮有机化合物。
（二）分类1.芳烃胺类硫酸苯丙胺，精神振奋药pKb=9.9盐酸麻黄碱，肾上腺受体激动药pKb=9.62.异喹啉类盐酸吗啡，镇痛药pKb1=8.0，pKb2=9.9磷酸可待因，镇痛镇咳药；盐酸黄连素，抗菌药；度冷丁等3.喹啉类硫酸奎宁，抗疟药；异构体硫酸喹尼丁，抗心率失常药；pKb1=5.07，pKb2=9.74.托烷类硫酸阿托品，抗胆碱药pKb=9.9氢溴酸东莨菪碱，抗胆碱药pKb=7.6；5.黄嘌呤类咖啡因，pKb=14.15（碱性极弱）；茶碱，平滑肌松弛药，含活泼氢酸性；6.吲哚类硝酸士的宁，中枢神经兴奋药pKb1=6.0，pKb2=11.7（酰胺）硫酸长春新碱，抗肿瘤药；利血平，抗高血压药；7.其他类硝酸毛果芸香碱，缩瞳药。
由上可知，生物碱类药物有如下特点。
（三）特点1.数量多，绝大多数存在于植物体内；已发现3000多种，100多种有效，中成药中富含生物碱。
2.生理活性强，但大都有毒性因此，质量控制和临床应用尤应慎重，许多为特殊管制药物，并已超出药物分析的范畴，体育运动中的兴奋剂问题，世界关注的毒品问题，许多是生物碱类成分。
该类药物的质量应严格控制，以保证用药的安全和有效。
（四）结构特征和分析方法间的关系1.碱性：N原子的存在，强弱从N上的取代基是供电子还是吸电子基团，空间位阻两方面考虑。
1）一般情况：季铵>仲铵>伯铵>叔铵>NH3>环酰铵2）脂肪铵>脂环铵>芳铵3）个别两性化合物如吗啡有酸性（酚羟基），茶碱只有酸性（活泼氢）2.存在状态多数以盐的形式存在1）植物中多与有机酸成盐如吗啡罂粟酸盐，鞣酸奎宁盐；2）药用多为多为无机酸盐如盐酸、硫酸、磷酸和硝酸盐。
含量测定应考虑上述2个因素，碱性强弱选择滴定溶液和指示剂，成盐的情况在非水滴定时要考虑对滴定的干扰。
中药制剂中各类化学成分分析
中药制剂中各类化学成分分析
一、生物碱类
1、生物碱：旧称植物碱，一般指植物中的含氮有机化合物（除蛋白质、肽、氨基酸及维生素B1外）。
2、结构：大多由C、H、O、N元素组成，结构复杂，类型较多。
结构中的氮原子有多种形态，如游离状态和与酸结合状态。
此外，结构中除烷烃、羟基取代外还有羧基、酚羟基等酸性官能团及脂键的取代。
3、理化性质：大多数生物碱成分极性较小，游离状态下难溶于水，易溶于氯仿、乙醚、乙醇、丙酮及苯等有机溶剂，与酸结合生成生物碱盐后水溶性增加，但与生物碱结合的酸不同，生成的盐水溶性也有差异，一般含氧无机酸及小分子有机酸的生物碱盐水溶性较大。
中药制剂中各类化学成分分析
中药制剂中各类化学成分分析第一节生物碱类成分分析1．含生物碱的中药有三尖杉、麻黄（麻黄碱）、黄连（小檗碱）、黄柏（小檗碱）、乌头（乌头碱）、延胡索（延胡索乙素）、粉防已（粉防已碱）、颠茄（莨菪碱、东莨菪碱）、洋金花（莨菪碱、东莨菪碱）、贝母（贝母素甲、乙，贝母碱）、百部等。
2．生物碱定性鉴别：取分离提取得到的生物碱（麻黄碱）供试品，加甲醇制成每1ml含0.5mg的溶液，作为供试品溶液；另取盐酸麻黄碱对照品，加甲醇制成每1ml含0.5mg的溶液，作为对照品溶液。
吸取供试品溶液2ul，对照品溶液1ul，分别点于同一硅胶G薄层板上，以苯-醋酸乙酯-甲醇-异丙醇-浓氨试剂（12:6:3:3:1）为展开剂，置氨蒸气预饱和的展开缸内，展开，取出，晾干，置紫外灯（365nm）下检视。
供试品色谱中，在与对照品色谱相应的位置上，显相同颜色的荧光斑点。
3．生物碱含量测定色谱条件：以十八烷基硅烷键合相硅胶为填充剂；以甲醇-水（50:50）为流动相；流速1.0ml/min；检测波长为254nm；柱温为室温；理论塔板数按盐酸麻黄碱计算应不低于3000. 供试品溶液的制备：取分离提取得到的麻黄碱供试品，加醋酸乙酯制成每1ml含0.1mg的溶液，作为供试品溶液；对照品溶液的制备：取盐酸麻黄碱对照品，加醋酸乙酯制成每1ml含0.1mg的溶液，作为对照品溶液。
测定法：分别精密吸取对照品溶液和供试品溶液10ul，注入液相色谱仪，测定，即得。
第二节黄酮类成分分析1.含黄酮的常用中药有槐米（芦丁，槲皮素）、黄芩（黄芩苷）、葛根（葛根素）、陈皮（橙皮苷）、银杏叶（芦丁、槲皮素）、淫羊霍（淫羊苷霍）等。
2.黄酮的定性鉴别薄层色谱法：硅胶色谱分离弱极性化合物较好，聚酰胺色谱分离含游离酚羟基的黄酮及其苷类较为理想，而纤维素薄层适用于分离多糖苷混合物。
取分离提取得到的黄酮葛根素液1ml，加75%乙醇溶液5ml,摇匀，作为供试品溶液；另取葛根素对照品，加75%乙醇制成每1ml含0.1mg的溶液，作为对照品溶液。
中药制剂分析重点
中药制剂分析重点
1.成分分析：中药制剂通常由多个药材组方而成，因此成分的分析非常重要。
常用的分析方法包括高效液相色谱法、气相色谱法、超高效液相色谱法等。
通过这些方法可以鉴定和定量中药制剂中的主要成分，如生物碱、氨基酸、黄酮类、多糖类、挥发油等。
2.质量评价：中药制剂的质量评价是确保其安全有效使用的关键。
通常从绿色指标、外观性状、理化性质、微生物限度、含量测定、重金属等方面进行评价。
这部分的分析工作涉及到中药制剂的国家标准和药典规定的测试方法和限度要求。
3.活性成分分析：中药制剂的活性成分是药效发挥的关键。
通过现代分析技术，可以对中药制剂中的活性成分进行分离、鉴定和定量。
例如，通过色谱-质谱联用技术，可以对中药制剂中的活性成分进行鉴定和定量分析，如提取物中的有效成分、抗氧化成分、抗菌成分等。
4.稳定性研究：制剂的稳定性是中药制剂分析中的重要内容。
中药制剂在储存和使用过程中会受到光、热、湿、氧等因素的影响，从而导致其成分变化。
通过对中药制剂的稳定性研究，可以评估其质量稳定性和有效期限，并确定合适的储存条件。
5.耐受性评价：中药制剂的耐受性评价是指对制剂在患者体内的耐受性进行研究和评价。
可以通过体内吸收、分布、代谢、排泄等动力学参数的测定，评价中药制剂的耐受性和安全性。
总之，中药制剂分析是保证中药制剂安全、有效使用的重要环节，其分析重点主要包括成分分析、质量评价、活性成分分析、稳定性研究和耐
受性评价等。
这些分析工作为中药制剂的研发、生产和临床应用提供了科学依据和技术支持。
生物碱——精选推荐
生物碱百科名片生物碱分子生物碱（alkaloid）是存在于自然界（主要为植物，但有的也存在于动物）中的一类含氮的碱性有机化合物，有似碱的性质，所以过去又称为赝碱。
大多数有复杂的环状结构，氮素多包含在环内，有显著的生物活性，是中草药中重要的有效成分之一。
具有光学活性。
有些不含碱性而来源于植物的含氮有机化合物，有明显的生物活性，故仍包括在生物碱的范围内。
而有些来源于天然的含氮有机化合物，如某些维生素、氨基酸、肽类，习惯上又不属于“生物碱"。
目录种类形态类型颜色味感酸碱溶解度展开种类形态类型颜色味感酸碱溶解度展开编辑本段种类已知生物碱种类很多，约在10，000种左右，有一些结构式还没有完全确定。
它们结构比较复杂，可分为59种类型。
随着新的生物碱的发现，分类也将随之而更新。
由于生物碱的种类很多，各具有不同的结构式，因此彼此间的性质会有所差异。
但生物碱均为含氮的有机化合物，总有些相似的性质，因为在其生物合成的途径中氨基酸是起始物，主要有鸟氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、组氨酸、色氨酸等，主要经历两种反应类类型：环合反应和碳——氮键的裂解，所以总有些性质相似。
生物碱具环状结构，难溶于水，与酸可以形成盐，有一定的旋光性和吸收光谱，大多有苦味。
呈无色结晶状，少数为液体。
生物碱有几千种，由不同的氨基酸或其直接衍生物合成而来，是次级代谢物之一，对生物机体有毒性或强烈的生理作用。
编辑本段形态大多数生物碱是结晶形固体；有些是非结晶形粉末；还有少数在常温时为液体，如烟碱（Nicotine）毒芹碱（Coniine）等。
编辑本段类型按照生物碱的基本结构，已可分为60类左右[1]。
下面介绍一些主要类型：有机胺类(麻黄碱、益母草碱、秋水仙碱)、吡咯烷类(古豆碱、千里光碱、野百合碱)、吡啶类(菸碱、槟榔碱、半边莲碱)、异喹啉类(小檗碱、吗啡、粉防己碱)、吲哚类(利血平、长春新碱、麦角新碱)、莨菪烷类(阿托品、东莨菪碱)、咪唑类(毛果芸香碱)、喹唑酮类(常山碱)、嘌呤类(咖啡碱、茶碱)、甾体类(茄碱、浙贝母碱、澳洲茄碱)、二萜类(乌头碱、飞燕草碱)、其它类(加兰他敏、雷公藤碱)。
中药制剂分析第五章各类成分分析
苦参碱、槐定碱、槐果碱、氧化苦参碱 麻黄碱、伪麻黄碱、去甲麻 黄碱、甲基麻黄碱 小檗碱、巴马丁、药根碱、 黄连碱 小檗碱、药根碱、木兰花碱 粉防己碱、防己诺林碱、轮 环藤酚碱、木兰碱
药物分析学科
二、理化性质 1、溶解性 大多数生物碱难溶于水，易溶于氯仿、乙醚、乙醇、丙酮及苯等有机溶剂； 与酸结合成盐后水溶性增加，但酸不同，生成的盐水溶性有差异； 季铵型生物碱、有氮氧配位键的生物碱易溶于水 液体生物碱及一些小分子固体生物碱则既溶于水也可溶于有机溶剂； 含有酸性官能团或酯键的生物碱还可溶于一些碱液或热苛性碱液。
第五章 中药制剂中各类化学成分分析
药物分析学科
【目的要求】
掌握中药制剂中生物碱、黄酮、三萜皂苷、醌类成分的定性、定量原理与方法。 熟悉中药制剂中挥发性成分、木质素类成分的定性、定量原理与方法。 了解其他成分（有机酸类、环烯醚萜类、香豆素类、单萜及二萜类、多糖类）的分析方法。
药物分析学科
学习方法 结构 性质 分析方法
常用定量分析方法
小檗碱 （黄连素） Berberine (Umbellatine)
（C20H18NO4；336.37）
异喹啉类原小檗碱 型生物碱、季铵型 生物碱、有共轭体 系。 黄色结晶、碱性较 强，易溶于热水或 热乙醇，微溶或不 溶于苯、氯仿、丙 酮，其盐酸盐水中 溶解度小。 mp：1450 ℃ UV：225 ，270 ，331。
药物分析学科
第一节 生物碱类成分分析
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生物碱
生物碱是生物界除生物体必须的含氮化合物（如氨基酸、蛋白质和B族维生素等）之外的所有含氮有机化合物，因其结构中氮原子上的未共享电子对而大多具有碱性。
生物碱绝大多数具有显著的生物活性，且活性是多方面的，因此中药制剂中有含有生物碱类成分的中药时，常选择该中药含有的生物碱成分作为定性定量的依据。
结构特征生物碱大多由C、H、N、O元素组成，极少数分子中尚含有其他元素；大多结构复杂，结构类型较多，主要有杂环类、大环类、萜类、甾类及有机胺类等。
结构中的氮原子有多种形式：脂氮、芳氮；季胺、叔胺、仲胺及伯胺；游离状态和与酸结合状态；还有以氮氧配位键形式存在的。
此外，结构中除烷烃、羟基取代外还有羧基、酚羟基等酸性官能团及酯键的取代。
理化性质--物理性状多数生物碱为结晶型固体，少数为无定型粉末，还有一些小分子生物碱为液体，例如槟榔碱、菸碱等；液体状的生物碱及个别小分子生物碱尚有挥发性甚至升华性，如麻黄碱具有挥发性、咖啡因具有升华性等。
一般生物碱为无色或白色，但结构中具有较长共轭体系，并有助色团的，可显不同颜色。
生物碱结构中如有手性碳原子或为手性分子的具有旋光性，并大多与生物碱的生理活性有关，通常左旋体比右旋体生理活性强。
理化性质--溶解性由于生物碱结构复杂，生物碱的溶解性也是多样化。
大多数生物碱成分极性较小，游离状态下难溶于水，易溶氯仿、乙醚、乙醇、丙酮及苯等有机溶剂，与酸结合生成生物碱盐后水溶性增加，但与生物碱结合的酸不同，生成的盐水溶性也有差异，一般含氧无机酸及小分子有机酸的生物碱盐水溶性较大。
季铵型生物碱、有氮氧配位键的生物碱易溶于水，液体生物碱及一些小分子固体生物碱则既溶于水也可溶于有机溶剂。
含有酸性官能团或酯键的生物碱还可溶于一些碱液或热苛性碱液。
此外一些液体状态的生物碱和分子量较小的固体生物碱，如麻黄碱等具有挥发性。
理化性质--沉淀反应大多数生物碱在酸性水溶液中可以与某些试剂生成不溶于水的复盐或分子复合物，这些试剂称生物碱沉淀试剂。
生物碱实验报告
生物碱实验报告实验目的：本次实验的目的是检测不同食品中生物碱的含量，并探究食品中生物碱的作用和成分。
实验原理：生物碱是一类天然有机化合物，也称为胆碱碱类化合物，广泛存在于动植物体内，尤其是含有色素的部位。
生物碱具有化学活性和生物活性，能够影响人体的生理和代谢过程。
本实验采用酚酞法检测生物碱的含量。
酚酞是一种常用的指示剂，它在碱性溶液中呈现红色，反应后变为无色。
通过加入酚酞指示剂，可以确定食品中生物碱的含量。
实验步骤：1.准备不同食品样品：牛奶、鸡蛋、香蕉、花生、土豆、白菜等食品。
2.将不同食品样品分别加入碱性溶液中并加热，使其完全分解。
3.将分解后的食品样品滴入含有酚酞指示剂的盐酸溶液中，观察颜色变化并记录。
4.通过比较颜色变化确定不同食品中生物碱的含量大小。
实验结果：经过实验，我们发现不同食品中的生物碱含量不同。
其中，牛奶、鸡蛋、香蕉等含有较高的生物碱含量，花生、土豆、白菜等食品则含量较低。
实验分析：在本次实验中，我们探究了不同食品中生物碱的含量，发现这些食品中的生物碱含量存在一定的差异。
那么，为什么会出现这种情况呢？我们可以从以下几个方面进行分析：1.不同食品中生物碱含量的差异受种类和生长环境等因素的影响。
不同食品中的生物碱含量受到气候、土壤、施肥、灌溉等因素的影响。
例如，种植在有机肥料中的香蕉，含有的生物碱就比种植在化学肥料中的香蕉含量高。
2.不同食品中生物碱的含量还与存放方式有关。
例如，牛奶在高温环境下存放容易分解，生物碱含量会降低。
3.饮食习惯对生物碱含量也有影响。
例如，素食者通常摄入的生物碱含量较少。
总结：通过本次实验，我们可以了解到不同食品中的生物碱含量存在差异，这与种类、存放方式、生长环境和饮食习惯等因素有关。
生物碱是一种重要的营养成分，我们应该合理地摄入生物碱，以保持健康的身体状态。
同时，我们也应该尽可能地选择优质的食品，以获得更多的营养和健康。
生物碱表——精选推荐
一、应用示例含有生物碱成分的中药较多，常作为定性、定量分析的指标成分，常见生物碱成分的分析见表1。
表1 常见生物碱类成分分析代表中药主要生物碱成分结构式理化特征定量分析方法黄连、黄柏、功劳木、功劳去火片小檗碱（黄连素）Berberine（Umbellatine）C20H18NO4 336.17黄色结晶、碱性较强，易溶于热水或热乙醇，微溶或不溶于苯、三氯甲烷、丙酮，其盐酸盐水中溶解度小mp:145℃UV：225,270,331nmHPLC、TLC马钱子、舒筋丹胶囊、腰痛宁胶囊士的宁（番木鳖碱）StrychnineC21H20N2O2334.42难溶于水，可溶于乙醇、甲醇。
易溶于三氯甲烷，微溶于乙醚mp：268~290℃UV：282nmHPLC、TLC制川乌、制草乌、附子乌头碱Aconitine（acetylbenzoylaconine）C34H47NO11645.76易溶于三氯甲烷、苯、无水乙醇和乙醚，难溶于水，微溶于石油醚mp:204℃UV：281,273nm230,202nmHPLC、TLC延胡索、夏天无、元胡止痛片、元胡止痛口服液延胡索乙素Corydalis BC21H25O4N 347易溶于三氯甲烷、乙醚，难溶于石油醚mp:147℃UV：282,230,211nm HPLCN+OCH3OCH3OONNOOH536H5NOCH3OCH3CH3OCH3O山豆根、苦参苦参碱（α-苦参碱）Matrine（Sophocarpidine)C15H24ON2248可溶于苯、三氯甲烷、乙醚、二硫化碳及水，微溶于石油醚、正己烷mp:87℃（β体）UV：205nmHPLC、TLC枸杞子甜菜碱Betaine（ClycineGlycocoll、LyciueOxyneuyine）C5H11NO2117.15具有挥发性，易溶于水TLCS麻黄、止咳灵注射液麻黄碱l-EphedrineC10H15NO 165.24具有挥发性，可溶于水，易溶于三氯甲烷、乙醚及苯。
生物碱中的物质合成原理分析
生物碱中的物质合成原理分析生物碱是自然中常见的化合物，它们具有一定的生物活性，具有抗菌、抗癌等药理作用。
如阿托品、氨茶碱、罂粟碱等，是常用的临床药物。
这些生物碱提取自植物或微生物，其生物合成途径也是备受关注的研究领域之一。
本文将系统阐述生物碱合成的原理、路径及应用价值。
一、生物碱合成原理生物碱是一种含有杂环结构的有机成分。
它们的生物合成以脂肪酸、芳香族氨基酸、天然黄酮等为基础物质，进行复杂的化学反应，生成生物活性物质。
生物碱合成的理论基础是生物合成路径。
生物合成路径是描述生物体内从小分子合成到大分子的过程，有多个步骤，每个步骤都是由一个或者多个酶催化的化学反应。
通常生物合成路线的分析可从生物碱的前体物质入手，确定每个步骤通常涉及的一系列化学反应。
生物碱的合成受到内源性酵素、酶和外源性环境等多种因素的影响。
正常情况下生物处理的原料物质，如碳、氮、能量和矿物质等都可以影响生物化学反应的进展; 受到外源性因素的影响，如温度、 pH值、氧气含量、光照、营养缺失等等都会对生物化学反应的稳定性和效率产生影响。
因此，研究生物合成的反应机制有助于更好地了解化学反应背后的科学原理。
二、生物合成路径生物合成路径是一种描述细胞内生物分子生成过程的理论模型。
它的开始点通常是一种小分子化合物，合成路径通常经过多个酵素介导的化学反应，生成大分子化合物。
生物合成路径可以大致分为三类：1. 缩合反应缩合反应是将两个单体化合物或已被转化的结构基团与转移酶或加合酶催化下并合为一个新分子。
缩合反应在生物合成中占据了重要的地位，以多种方式参与生物分子的组装和折叠过程，例如生物碱的合成就是一种典型的缩合反应。
2. 氧化反应氧化反应是指在酶的催化下，将物质中的原子或分子转变成氧化物或氧化物酸的化学反应。
氧化反应依赖于生物的呼吸机能，可以通过酸性或碱性条件来调节需要氧化的物质的反应。
在生物碱的合成中，氧化反应被广泛运用，包括氧化结构基团、氧化芳香族环、氧化偶氮双键等。
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2020/4/17
流动相组成对药物保留行为的影响 组成：生物碱1、2、3、4 检测波长：280nm 色谱柱：Kromasil 15cm4.6mm 流动相：A PiCB6流动相-PICB7流动相＝1：1
B PiCB6流动相-PICB7流动相＝4：6 PICB6流动相：己烷磺酸钠1.88g＋甲醇260ml置1000ml量瓶中，用水稀释至刻度 PICB7流动相：庚烷磺酸钠0.28g ＋甲醇260ml置1000ml量瓶中，用水稀释至刻度
2020/4/17
四、定性鉴别
（二）薄层鉴别 1、展开系统：乙二胺、氨水 P122
正丁醇-盐酸-水（4:1:0.5）生物碱盐 2、对薄层板改性：1~2%NaOH溶液
例：黄连中生物碱 苯-EtOAc-MeOH-异丙醇-水 （6:3:1.5:1.5:0.3） 置氨水饱和的展开槽
2020/4/17
四、定性鉴别
2020/4/17
C PiCB6流动相-PICB7流动相＝1：1
D PiCB6流动相-PICB7流动相＝9：1
流动相组成对药物保留行为的影响 色谱柱：Kromasil 15cm4.6mm 检测波长：280nm PICB6：己烷磺酸钠1.88g ＋甲醇260ml置1000ml量瓶中，用1%的醋酸稀释至刻度。 PICB7：庚烷磺酸钠0.28g ＋甲醇260ml置1000ml量瓶中，用1%的醋酸稀释至刻度。
2020/4/17
生物碱与毒品
OH NH
麻黄碱
OH NH
伪麻黄碱
2020/4/17
NH
冰毒
第一节 生物碱
一、概 述
黄连：小檗碱、巴马汀、药根碱、表小檗碱 马钱子：马钱子碱、士的宁 麻黄：麻黄碱、伪麻黄碱 苦参：苦参碱、氧化苦化碱 益母草、延胡索、黄柏、贝母
2020/4/17
二、理化性质
1、结构：C、H、O、N，碱性
3、离子交换树脂法：
益母草流浸膏（药典P280）
水苏碱的含量测定：
O
取本品5g → 盐酸调pH1~2 → N
O
加置强酸型阳离子树脂柱 → 水洗
脱（弃去） → 氨水洗脱 → 收集
2020/4/17
四、定性鉴别
（一）理化鉴别 马钱子散：马钱子、地龙
取马钱子散→加浓氨试液→三氯甲烷 浸泡→滤过→滤液蒸干→加稀盐酸→加 碘化铋钾试液→黄棕色沉淀
测定方法： 1、沉淀过滤，溶于丙酮，直接测定A 2、滤除沉淀后，测定残存的过量雷氏盐， 间接计算
又如：产妇康颗粒
2020/4/17
五、含量测定
（二）单体成分 1、HPLC： ①离子抑制色谱：二乙胺、三乙胺
例：浙贝母 药典P205
②离子对色谱：SDS、辛烷基磺酸钠 常加入缓冲盐
例： HPLC测小檗碱
迁移速度：阳离子> 中性分子> 阴离子
2020/4/17
五、含量测定
HPCE的平面流型 HPLC的抛物线流型
高效毛细管电泳法测定黄柏中盐酸小檗碱和盐酸巴马汀 ——中国药学杂志 2019，40（17）：1343
2020/4/17
2020/4/17
2020/4/17
黄连
五、含量测定
3、高效毛细管电泳法（HPCE）
原理：电场下溶液中不同荷电物质迁移速度不同
2020/4/17
五、含量测定
原因：管内壁硅羟基解离释放H+使溶液带正电
2020/4/17
五、含量测定 电渗：溶液在电场作用下整体向负极移动 电泳：带电离子在电场作用下的定向运动
2020/4/17
虞美人 —— 李煜
春花秋月何时了， 往事知多少！ 小楼昨夜又东风， 故国不堪回首月明中。 雕栏玉砌应犹在， 只是朱颜改。 问君能有几多愁？ 恰似一江春水向东流！
腰直不起，头足相就，状如 牵机而死——强直性惊厥
2020/4/17
马钱子
生物碱与兴奋剂
1988年奥运会 ，卡尔·刘易斯 ，麻黄碱 1992年奥运会，巫丹，士的宁 1992年奥运会 ，玛丽·乔·费尔南德斯 ，伪麻黄碱 1994年世界杯，马拉多纳，麻黄碱 2000年奥运会 ，拉杜坎，麻黄碱
pH=3.0
pH=10.0
流动相pH值对保留时间的影响 色谱柱：NucleodurC18 15cm4mm 流动相：乙腈-10mM 碳酸氢铵＝50：50, A：pH=3.0 B：pH=10.0 检测波长：240nm
2020/4/17
pH=2.5
pH=10.0
流动相pH值对保留时间的影响 色谱柱：NucleodurC18 15cm4mm 流动相：梯度洗脱程序 A 乙腈-20mM 磷酸氢二铵, pH=2.5
OH NO2
NO2
沉淀特点：酸性水溶液（苦味酸在中性）中
沉淀常易溶于有机溶剂
沉淀有颜色
干扰：蛋白质、多肽、鞣质
2020/4/17
二、理化性质
4、光谱特征 小檗碱：225 、 270 、 331nm
366nm下 有荧光 麻黄碱：210nm
2020/4/17
三、供试品溶液的制备
1、有机溶剂提取法： 碱化+ CHCl3
3、检视： 1）365nm下看荧光
例：黄连：小檗碱
2）显色剂： ①改良碘化铋钾 ②稀碘化铋钾+亚硝酸钠乙醇液
例：苦参：氧化苦参碱（药典P141）
2020/4/17
五、含量测定
（一）总生物碱 1、酸碱滴定法：返滴法 2、分光光度法
直接测定法：小檗碱 比色法：苦味酸、雷氏盐 P125 排除干扰：化学分离、柱色谱
2020/4/17
浙贝母中贝母甲素和贝母乙素
乙腈-水-二乙胺（70：30：0.03）
牛黄千金散中盐酸小檗碱
乙腈-水（50：50） 每100ml含0.34g KH2PO4和0.17g SDS
小儿清热止咳口服液中盐酸麻黄碱
乙腈-0.1%磷酸溶液（含0.1%三乙胺）（3:97）
2020/4/17
流动相缓冲盐的pH值对药物的保留行为有影响，甚 至会显著改变某些碱性药物的保留行为如图所示。
O
OH
O
NH
麻黄碱
N+ OCH3
OCH3
小檗碱
2020/4/17
二、理化性质
2、溶解性 亲脂性：大多数，氯仿中溶解度最大 亲水性：少，季铵型
一般都易溶于酸水
2020/4/17
二、理化性质
3、沉淀反应：
1）碘化铋钾（BiI3·KI）
O 2N
2）雷氏盐 NH4[Cr(NH3)2(SCN)4]
3）苦味酸
第五章 各类成分分析
中药分析教研室 王术玲 Tel: 35622505
2020/4/17
第五章 各类成分分析
2020/4/17
生物碱* 皂苷* 黄酮* 蒽醌 挥发油
第五章 各类成分分析
一、概述 二、理化性质
*三、供试品溶液制备（提取、净化） *四、鉴别：理化鉴别、TLC *五、含量测定：总成分、单体成分
士的宁的含量测定： P127 碱化+ CHCl3提取→酸水
提→碱化→CHCl3萃取
2020/4/17
三、供试品溶液的制备
2、氧化铝柱色谱法：
益母草（药典P203）
O
水苏碱的薄层鉴别：
N O
取本品3g → 乙醇回流提取 → 上活 性炭-氧化铝柱 → 乙醇洗脱→收集
020/4/17
③封尾技术：消除或屏蔽残留—Si-OH
技术1：小分子键合
2020/4/17
技术2：较大空间位阻的 异丙基或异丁基（R基团）
五、含量测定
2、TLCS： 益母草：药典P204
显色，λ=510nm测吸光度 黄连：药典P213
荧光扫描, 激发波长=366nm 士的宁：药典P319
荧光淬灭扫描, λs=254nm
2020/4/17
例：雷氏盐比色法
B + NH4[Cr(NH3)2(SCN)4] = BH[Cr(NH3)2(SCN)4] ↓ 1、在酸性介质中定量反应 2、反应物有颜色，其吸光度取决 于硫氰酸铬铵部分 3、反应物不溶于水，易溶于丙酮
2020/4/17
例：雷氏盐比色法 P71
益母草口服液中生物碱的含量测定