聚丙烯介绍及学习详解

TiCl3 ，称为齐格勒－纳塔催化剂。

他成功地将丙烯聚合成具有高度立体规整（等规）度的 聚丙烯。意大利蒙特卡帝尼公司于1957年9月创立了年 产 6000吨的聚丙烯厂。

美国Avisun公司在齐－纳催化剂中加入第三组份 作为催化剂，确立了该公司的自创技术。于 1959
年建厂，规模为 9000吨／年。

的密度很低，在0.89-0.92g/cm2之间，是塑料材
料中除了聚4－甲基－1－戊烯之外最轻的品种。

(由于PP的晶相与无定形相的密度差别较小，使PP比PE略 显透明)

PP 易点燃，离火后继续燃，火焰上端黄，下端蓝
色，有少量黑烟，燃烧熔融后滴落，发出石油气
味。
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(2)力学性能: PP 与PE 相比，其强度、刚度、硬度、光 泽度都比较高。但在塑料材料中仍属于偏低的。

未加稳定剂的PP 粉料，在室内放置4个月性能就急剧
变坏，经12天大气曝晒就发脆。因此在PP 生产必须加
入抗氧剂和光稳定剂。

在有铜存在时，PP 的氧化降解速度会成百倍加快，此 时需要加入铜类抑制剂，如亚水杨基乙二胺、苯甲酰 肼或苯并三唑等。

(7) PP 氧气透过率较大，可用表面涂覆阻隔层
或多层共挤改善；PP透明性较差，可加入成核

（2）聚合方法

①浆液法（淤浆法） 将催化剂加入到石脑油中组成浆状液（10份催化剂/90 份石脑油）， 再将浆状液加入反应器并通入丙烯，在 50～60℃， 0.5～1MPa的压力条件下反应 8 h，可以得到转化率约 80％～85％的聚合物。 反应实质上是悬浮聚合。(可加入少量氢气调节产物分子量)
早开发于1988年，属于高弹性热塑材料；间规聚丙烯具 有透明、韧性和柔性，但刚性和硬度只为等规聚丙烯的 一半；

间规聚丙烯可像乙丙橡胶那样硫化，得到的弹性 体的，力学性能超过普通橡胶；

因价格高，目前间规聚丙烯的应用面不广，但很
有发展前途，为聚丙烯树脂的新增长点。

丙烯－乙烯无规共聚物－PPR

有颇多相似处，特别是在电性能和溶解溶胀性方
面相似。
1

②由于聚丙烯的主链骨架碳原子上交替地连 接着侧甲基，侧甲基的存在使聚丙烯的分子
链变得比聚乙烯分子链刚硬，也改变了分子
链的对称性，使分子链的规整性降低。

（分子链变刚会使聚合物玻璃化温度与熔融温度提高， 规整性降低又会使玻璃化温度及熔融温度下降）

上述齐一纳催化剂是第一代催化剂，其效率低。以 消耗催化剂中的每克钛计，仅可制得1.3～3kg 聚合
物。

1975年后出现第二代齐一纳催化剂，是在催化剂中
加入MgCl2作为载体，可使催化剂效率提高到每消耗
1g 钛制得 70～100kg聚合物。



三、结构与性能
1. 聚丙烯结构
①聚丙烯是线型链烃聚合物，与聚乙烯在性能上
剂来提高其透明性。

(8) PP易燃，氧指数18。
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五、聚丙烯的加工性能

(1) PP的吸水率很低，在水中浸泡1d，吸水
率仅为0.01%～0.03%，因此成型加工前不需
要对粒料进行干燥处理。

(2) PP的熔体接近于非牛顿流体，粘度对剪
切速率和温度都比较敏感，提高压力或增加温
度都可改善聚丙烯的熔体流动性，但以提高压 力较为明显。

PP 的冲击强度较低，特别是低温冲击强度低。 PP 还具有优良的抗弯曲疲劳性，其制品在常温下可弯
折106次而不损坏。

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(3) 电性能: PP 为一种非极性的聚合物，具有优异
的电绝缘性能。

其电性能基本不受环境湿度及电场频率改变的影响，
是优异的介电材料和电绝缘材料，并可作为高频绝 缘材料使用。 由于PP 低温脆性的影响，其在绝缘领域的应用远 不如PE 和PVC 广泛，主要用于电信电缆的绝缘和
由于甲基的诱导效应变得更活泼，使聚丙烯的
化学性质比聚乙烯有较大改变，

更容易受氧攻击而氧化，在热和紫外线或其它 高能射线作用下更易断链。

PP存在以下三种异构体:
（1）等规聚丙烯，其分子链上所有甲基皆位于分
子链一侧。
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（2）间规聚丙烯，其分子链上所有甲基 交替地位于分子链两侧。
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3）无规聚丙烯，甲基随机地分布于分子链两侧

4. 特点
聚丙烯的优点为电绝缘性和耐化学腐蚀性优良，
力学性能和耐热性在通用热塑性塑料中最高、耐 疲劳性好、价格在所有树脂中最低； 经过玻璃纤维增强的聚丙烯具有很高的强度，性 能接近工程塑料，常用作工程塑料。 聚丙烯的缺点为低温脆性大和耐老化性不好。 聚丙烯的加工性能优良，可以采用多种加工方法





②液态本体聚合 将丙烯加压液化，加入催化剂进行聚合，反应在60～ 是一种简单经济的方法。
70℃，3.2～3.5 MPa压力条件下进行，转化率可达95％，


③气相聚合
将催化剂分散在溶剂中，从反应器上端喷入，
通入丙烯以气体，在约 3.5MPa压力及90℃左
右条件下进行气相聚合。

采用该方法的优点是催化剂效率高，用量少， 容易从聚合物中清理干净。
具有很好的耐磨性、耐化学腐蚀性以及价格低
廉。

聚丙烯的丝及纤维制品主要包括单丝、扁丝和 纤维三类。 单丝的密度小、韧性好、耐磨性好，适于生产

绳索和渔网等。

扁丝拉伸强度高，适于生产编织袋，可用于包装
化肥、水泥、粮食及化工原料等。还可用于生产
编织布，防雨布。

纤维（丙纶）可广泛用于生产地毯、毛毯、衣料、 人造草坪、滤布、无纺布及窗帘等。 聚丙烯的挤出制品还可用来生产薄膜。 经过双向拉伸的薄膜可改善聚丙烯的强度及透

其结果是使PP的玻璃化温度与熔融温度比
HDPE都有所提高（约40℃）。
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③由于侧甲基的位阻效应，聚丙烯分子链在空间 不能像聚乙烯那样呈平面锯齿形，而是以三个单 体单元为一个螺旋周期的螺旋形结构，使主链变 短、变硬，柔曲性变差，耐寒性不及PE（它0～
10℃脆断）。
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④与侧甲基连接的主链骨架碳原子是叔碳原子，

电器外壳。
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(4) 热性能: PP 具有良好的耐热性。可在100℃以上 使用，轻载下可达120℃，聚丙烯的耐沸水、耐蒸汽性 良好，特别适于制备医用高压消毒制品。

PP 的熔融温度在164～170 ℃，100％等规的是176 ℃。 是很好的绝热保温材料。
PP 的热导率约为0.15～0.24W/(m K),要小于PE 热导率，
避免受热时与氧接触 及铜接触。 (5) PP一次成型性优良，几乎所有的成型加工方法 都可适用，其中最常采用的是注射成型与挤出成型。


在不引起塑性变形的情况下，材料能承受的最
大应力值，成为材料的屈服强度。 在该应力下，材料被规定产生一定量的永久变 形，同时这个应力也是材料实际弹性极限的近 似值。

(3)由于聚丙烯为结晶类聚合物，所以成型收缩率比
较大，一般在1％-2.5%的范围内，且具有较明显的
后收缩性。在加工过程中易产生取向，因此在设计
模具和确定工艺参数时要充分考虑以上因素。


(4) PP受热时容易氧化降解，在高温下对氧特别敏 感，为防止加工中发生热降解，一般在树脂合成时
即加入抗氧剂。此外，还应尽量减少受热时间，并
生产出不同的制品用于各种用途。

5. 用途

聚丙烯的注塑制品用量很大，一般的日用品以普通聚 丙烯为主，其他用途的以增强或增韧聚丙烯为主。 如:汽车保险杠、轮壳罩用增韧聚丙烯， 而仪表盘、方向盘、风扇叶、手柄等用增强聚丙烯。

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聚丙烯的挤出成型制品也很多，其中用量最大
的是纺织用的纤维和丝，这主要是由于聚丙烯

(5) 耐化学药品性: PP 是非极性结晶型的烷烃类 聚合物，具有很高的耐化学腐蚀性。

在室温下不溶于任何溶剂，但可在某些溶剂中发 生溶胀。
聚丙烯可耐除强氧化剂、浓硫酸以及浓硝酸等以 外的酸、碱、盐等。


(6) 环境性能: PP 的耐候性差，叔碳原子上的氢易氧 化，对紫外线很敏感，在氧和紫外线作用下易降解。


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PP的分子量对它的性能也有影响，但影响规律与 其它材料有些不同。

分子量增大，能使熔体粘度增大和冲击韧性提高
(符合一般规律外) 但又会使熔融温度、硬度、刚度、屈服强度等降低 (与其它材料表现的一般规律不符) 其实，这是由于高分子量的PP结晶较困难，分子 量增大使结晶度下降引起材料上述各性能下降。



对于工业化生产PP 的数均分子量多在(3.8～ 6)×104之间，重均分子量在（2.2～7）×105之间。
数均分子量/重均分子量的比值一般在5.6～11.9之
间。

分析表明，这一比值愈小，即分子量分散性愈小，
其熔体的流动行为越接近对牛顿型流体，材料的脆
性也愈小。

四、聚丙烯的性能

（1）PP树脂为白色蜡状物固体，比PE透明，它
第三章 聚丙烯


一、概述
1.定义
聚丙烯是由丙烯单体通过气相本体聚合、淤浆
聚合、液态本体聚合等方法而制成的聚合物。

简写为PP。

2. 发展简史

1953年联邦德国齐格勒发明聚乙烯以后，即试图用
AlR3－TiCl4为催化剂制备聚丙烯，但仅制得无工业价值 的低等规度聚丙烯。

意大利纳塔继齐格勒后，对丙烯聚合作了深入的研究， 于 1955年首先发表他改进了的齐格勒催化剂即 AlR3－
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工业上生产的PP是三种异构体的混合物，但以等 规异构体占绝对优势。 聚合物等规异构体所占比例称为等规指数，又称 等规度。


工业化PP的等规指数约为90％～95％。
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等规指数大小影响着PP的一系列性能。
等规指数愈大，聚合物的结晶度愈高，熔融温 度和耐热性也增高，弹性模量、硬度、拉伸、 弯曲、压缩等强度皆提高， 韧性则下降。 如下图所示是等规指数对PP拉伸性能的影响。

明性，可用于打字机带、香烟包装膜、食品袋等。

另外，聚丙烯挤出制品还可用于管材、片材等。
聚丙烯的中空制品具有较好的透明性、力学性
能及混气阻隔性，可用于洗涤剂、化妆品、药
品、液体燃料及化学试剂等的包装容器。

二、合成方法

1. 单体制备

聚丙烯的单体丙烯也是由石油馏分（轻油）或天然气高 温裂解制取。

经过十几年的发展，我国也有80多家聚丙烯的生
产企业。聚丙烯目前已成为发展速度最快的塑料
品种，其产量仅次于聚乙烯和聚氯乙烯，居第三 位。

3.分类 按结构不同，聚丙烯可分为等规、间规及无规三类。


目前应用的主要为等规聚丙烯，用量可占90%以上。
无规聚丙烯不能用于塑料，常用于改性载体。
间规聚丙烯为低结晶聚合物，用茂金属催化剂生产，最

丙烯：常压下是气体，沸点－47.7℃。由于分子中甲基 的诱导效应．使双键中电子对向一侧偏移，比乙烯更活 泼，更容易聚合。

2. 聚合


（1）反应原理
聚丙烯的工业化生产是采用改进的齐氏催化剂，称为齐 一纳催化剂。齐一纳催化剂由TiCl3 与 Al(C2H5)3或 AlCl(C2H5)2组成。

在这种复合催化剂存在下产生阴离子型的定向配位聚合。