粉煤灰和脱硫石膏的特性

合集下载

脱硫石膏-粉煤灰-矿粉复合胶结材改性研究

脱硫石膏-粉煤灰-矿粉复合胶结材改性研究
S a smia au e a d d a tg swih au a gpsm.I ti a e ,he efcs o iee tmiea d xu e( y a h, O h s i lr n tr n a v na e t n trl y u n hs p p rt fe t f df rn n rla mitr f s GGBS f l ),
摘要: 脱硫石膏作 为烟气脱硫工艺的副产 品, 不仅价格低 , 来源广, 而且具有与天然石膏相近的性质和优点。 研究 了不同矿物掺
合料 ( 粉煤灰和矿粉) 不同外加剂掺量 以及不同配比对脱硫石膏基材料性能的影响。结果表明, 、 将硅 酸钠作为早强剂 , 体系 的早期 抗折 、 抗压 强度 与空白样相比分别提高 10 I 06 生石 灰和 水泥双激发可使体系 的强度 提高 10 5 % ̄ . 3 3 %; 0 %以上; 粉煤灰 与矿粉复掺 时, 强度和经济效益都得到保证 。综合考虑, G F D体系的配比为: 脱硫石膏)m( m( : 粉煤灰)m( : 矿粉) 4 : : 。 = 0 04 2 0
新 建魄 粉
全中核期 国文心刊
脱硫石青一 粉煤灰一 矿粉 究 九 复 合胶 结 材改性砜
位建 强 刘巧玲 曹 明莉 , ,
(. 理 工 大 学 土 木 工程 学 院 , 宁 大 连 1大连 辽 2山 东建 筑 大 学 土 木 工程 学 院 , . 山东 济 南 16 2 ; 0 4 1 200) 5 11
关键 词 : 脱硫石膏: 粉煤灰 ; ; 矿粉 外加剂 中 图分 类 号 :Q173 5 T 7 .7 ' 文 献标 识码 : A 文 章编 号 :0 1 7 2 2 1) 4 0 0 — 4 10 — 0 X(0 00 —0 9 0

脱硫石膏的特性

脱硫石膏的特性

脱硫石膏的特性脱硫石膏是一种二水硫酸钙含量较高、细颗粒、含有一定游离水的再生石膏资源。

在环保意识日益增强的时代,它的价值越发明显。

随着国家改革法规的颁布和实施,国内很多燃煤热电厂纷纷建立烟气脱硫装置,脱硫石膏的产量也在快速增长,它的应用已提到日程上来。

脱硫石膏与天然石膏都是二水硫酸钙,其物理、化学特征有共同规律,煅烧后得到的建筑石膏粉和石膏制品在水化动力学,凝结特性、物理性能上也无显著的差别。

但作为一种工业副产石膏,它具有再生石膏的一些特性,和天然石膏有一定的差异。

经初步应用体会到在原始状态、机械性能和化学成分特别是杂质成分上与天然石膏有所差别。

导致脱水特征、易磨性及煅烧后的建筑石膏粉在力学性能、流变性能等宏观特征上与天然石膏有所不同。

就此问题谈一点粗浅看法。

1. 脱硫石膏的质量:脱硫石膏是对含硫燃料(煤、油等)燃烧后产生的烟气进行脱硫净化处理而得到的工业副产石膏。

其形成过程是:通过除尘处理后的含硫烟气导入吸收器中,细石灰或石灰石粉形成料浆,通过喷淋方式在吸收器中洗涤烟气,与烟气中的二氧化硫发生反应生成亚硫酸钙(CaSO3?0.5H2O),然后通入大量空气强制将亚硫酸钙氧化成二水硫酸钙(CaSO4?2H2O),从吸收器中出来的石膏悬浮液通过浓缩器和离心脱水,最终产物为二水石膏含量较高,残余水量在10~20%的潮湿、松散的细小颗粒脱硫石膏的品位较高,在化学成分特别是在杂质成分上与天然石膏有所差异。

由于燃烧过程中使用的燃料(特别是煤)和洗涤过程中使用的石灰/石灰石,在脱硫石膏中常有碳酸盐、二氧化硅、氧化镁、氧化铝、氧化钠(钾)等杂质,某些杂质在超过一定含量时,会影响石膏制品的质量。

如某脱硫石膏制品,在较潮湿的环境中,表面曾发生“反霜”现象,该“霜”经过化学分析,其中含MgO,CaO,SO3,x-衍射测出主要物相是MgSO4?4H2O。

它的形成是:制品中的MgSO4为可溶性物质,可从制品内部析到表面,当遇到空气中湿度较大时,吸潮而成镁盐,另外当Na2O,K2O含量较高时,也会形成Na2SO4。

脱硫石膏-粉煤灰复合胶结体强度影响因素的试验研究

脱硫石膏-粉煤灰复合胶结体强度影响因素的试验研究

ah a d s g f m p w rpa t a d po e a u to me cn rt b h to f f4 r oo a s n l r o e ln, n rp r mon f i , o cee y teme d o 3)ot gn l a o l h h
d s n An ee mi e h p i lb th r t ,2 e i . d d tr n s t e o t g ma a c ai o 0% o GD y s m, 0% o y a h fF g pu 5 ff s ,1 l 5% o i n fl me a d c n r t . n 5% o l g o cee a d 1 f a. s K e o d : GD y s m ,f s yW r s F gpu l a h,o t o o a e t h o r s i e sr n t y rh g n l s ,t e c mp e sv t g h t e
运 用L( ) 交试 验设 计 的 方 法 , 究 了燃 煤 电厂 的三 大 固体废 弃 物在 自然状 态下 的胶 结反 应 . 定 了 。4 3正 研 确 胶 结材 的 最优 配合 比 , 即要 获 得 最 优 的抗 压 强度 时 胶 结 体 的 最佳 试 验 配 比为 : 硫 石 膏含 量2 脱 0%.
实验 所 用 的粉 煤 灰 和 脱 硫 石 膏 取 自于 宝 钢 发 电 厂, 粉煤 灰 的堆 积密度 为 8 0k / , 化学 成分见 表1 2 g 其 m3 。 脱 硫石 膏 的含水率 为 1 .%. 01 将其 在 4 5℃的烘箱 内烘 干至恒 重进行 成分 分析 , 结果 见表 2 水 泥为 天津振兴 。 水 泥有限公 司生产 的 4 5普通水 泥 , 2 石灰 为市售产 品。

火电厂脱硫石膏和粉煤灰综合利用的实验研究

火电厂脱硫石膏和粉煤灰综合利用的实验研究

0 引言
为 2 的 8 倍、 112 倍 ,惰性成分 SiO2 和含碳量仅为 2
# # #
#
近年来我国火电厂烟气脱硫产业迅猛发展 ,副产 品脱硫石膏产量增长迅速 , 预计到 2010 年末 , 全国 年产脱硫石膏将达 850 万 t 左右
[1 ]
的 016 、 0107 ,且 1 灰细度优于 2 。脱硫石膏化学成 分见表 3 。石灰化学成分见表 4 。
112 实验仪器及方法
采用 NY L2300 型压力试验机 , 量程 0 ~ 300 kN 。 将粉煤灰 、 脱硫石膏 、 少量添加剂加水按比例混合 ,搅 拌均匀后在40 mm × 40 mm × 160 mm标准试模中自然 成型 ,24 h后脱模 , 在实验室自然放置 14 d , 测定 14 d 龄期的抗压强度 。
灰2SO42石膏体系 中加 5 %石灰 试样
D1 D2 D4 D6
固结材强度仅018 MPa左右 ; 同时由表 1 得知 ,体系掺 # 加 5 %石灰时用 1 灰样 ( 含碳量 0194 %) 制得的灰膏
固结材
抗压强度Π
MPa 2. 94 3. 94 3. 45 4. 27
抗压强度Π 强度变化
MPa 3. 47 3. 97 3. 29 3. 48 18 % 0. 8 % - 4. 6 % - 18. 5 %
水固比指灰膏体系中水与灰膏固体的质量比 ,即 ( 灰 + 膏) 。选用 1 # 灰样以不同水固比制备固结 水∶ 材 ,14 d 抗压强度如图 2 所示 。图 2 显示 , 随水固比 增加固结材强度较快地减小 ,这主要是由于灰膏体系 中活性物质的浓度减小的缘故 。
图3 NaOH 对固结材强度的影响实验
21413 硫酸盐与碱性激发剂共同激发实验

脱硫石膏基本介绍

脱硫石膏基本介绍

脱硫石膏基本介绍
脱硫石膏又称排烟脱硫石膏、硫石膏或FGD石膏,主要成分和天然石膏一样,为二水硫酸钙,含量≥93%。

脱硫石膏是燃煤或油的工业企业在治理烟气中的二氧化硫后而得到的工业副产石膏,其加工利用的意义非常重大。

它不仅有力地促进了国家环保循环经济的进一步发展,而且还大大降低了矿石膏的开采量,保护了资源。

经加工后的脱硫石膏粉,颜色呈灰白色(部分微黄),其放射性远低于天然矿石膏,除具备优质天然石膏全部性能外,部分指标还高于天然矿石膏,无任何毒副作用,是典型的环境友好材料。

本项目产品选用高品位的脱硫石膏为原料(有效成分含量≥93%),采用了国内最先进的煅烧设备,产品强度远高于GB9776—88《建筑石膏》的优等品指标。

天然、脱硫石膏化学成分及细度比较
天然、脱硫石膏颗粒粒径分布比较。

火电厂脱硫石膏的综合利用

火电厂脱硫石膏的综合利用

火电厂脱硫石膏的综合利用一、前言随着环境保护意识的不断增强,脱硫工作在火电厂中变得越来越重要。

在脱硫过程中产生的脱硫石膏是一种废弃物,传统上被认为是一种难以处理的固体废弃物。

随着科技的不断进步和环保意识的提升,脱硫石膏的综合利用已成为当前和未来的发展趋势。

二、脱硫石膏的特性与来源1.脱硫石膏特性脱硫石膏是一种含有大量铵离子和硫酸钙的固体废弃物,通常呈现出白色或灰白色的颜色。

其化学成分主要由CaSO4·2H2O 构成,含有少量的CaSO4及其他杂质。

脱硫石膏的PH值通常在6-7之间,呈弱碱性。

脱硫石膏是通过烟气脱硫系统的湿法脱硫工艺产生的,在脱硫过程中,硫酸气体与石膏浆液反应生成硫酸钙,最终形成脱硫石膏。

在火电厂中,脱硫石膏通常以固体形式产生并排放,形成固体废弃物。

三、综合利用脱硫石膏的途径1.建材行业2.农业领域3.环境保护1.资源化利用脱硫石膏中含有大量的硫元素、钙元素,以及其他有用元素和化合物。

通过适当的加工和处理,脱硫石膏可以转化成有用的产品,实现资源的再利用和再生利用,减少对自然资源的消耗。

2.环保意义脱硫石膏的综合利用可以降低对环境的影响,减少固体废弃物的排放,减少土壤和水体的污染。

脱硫石膏的再利用还可以降低环境整体负荷,减少对环境的破坏,符合可持续发展的要求。

3.经济效益脱硫石膏的综合利用可以降低生产成本,提高资源利用效率,增加企业的经济效益。

通过合理利用脱硫石膏,可以降低原材料成本,减少废物处理费用,提高企业的竞争力。

1.科技创新随着科技的不断进步和创新,脱硫石膏的综合利用技术也在不断发展完善。

新的工艺、新的设备的应用,促进了脱硫石膏的更加高效、精细的综合利用,提高了资源利用效率和经济效益。

2.政策支持随着环保政策的不断出台和加强,对于固体废弃物综合利用的政策支持也越来越明显。

政府出台了一系列的环保政策和激励措施,鼓励和支持企业进行固体废弃物的综合利用,推动环保产业的发展。

免煅烧脱硫石膏-粉煤灰复合胶凝材料研究

免煅烧脱硫石膏-粉煤灰复合胶凝材料研究

免煅烧脱硫石膏-粉煤灰复合胶凝材料研究引言:复合胶凝材料指的是由两种或更多种材料混合制成的胶凝材料,常用的复合胶凝材料有石膏和粉煤灰的组合。

石膏和粉煤灰都是一种常见的建筑材料,在煤电站和建筑工地产生的废弃物得到充分利用的同时,也可以提高材料的性能,降低生产成本。

本文将主要讨论免煅烧脱硫石膏-粉煤灰复合胶凝材料的研究。

材料性质:免煅烧脱硫石膏是由煤电站烟气中的脱硫石膏经过干燥和粉碎加工而成,其主要成分是硫酸钙和水合硫酸钙。

粉煤灰则是燃煤过程中产生的灰烬,经过细磨处理,可作为混凝土中的掺合料。

免煅烧脱硫石膏和粉煤灰的石膏成分和粉煤灰具有良好的胶凝性能和掺合效应,在复合后能够互补材料性能,提高材料的强度和耐久性。

影响因素:在研究免煅烧脱硫石膏-粉煤灰复合胶凝材料时,需要考虑影响材料性能的因素。

首先是脱硫石膏和粉煤灰的相对比例,适当的比例可以使材料具有较高的强度和硬度。

其次是水胶比,水胶比的选择直接影响材料的工作性能和耐久性。

此外,还需要考虑其他外加剂的添加,如粉煤灰活化剂和增塑剂,可以进一步提高材料性能。

研究方法:研究免煅烧脱硫石膏-粉煤灰复合胶凝材料的方法主要包括实验室试验和实际应用。

实验室试验可以通过调整不同材料比例和添加不同外加剂的方式来研究材料性能的变化。

实际应用则可以在建筑工地上进行试验,观察材料在不同环境条件下的表现,如强度、耐久性和可加工性等。

预期结果:通过研究免煅烧脱硫石膏-粉煤灰复合胶凝材料,预期可以得到以下结果。

首先,材料的强度和硬度会有所提高,能够满足建筑工程的要求。

其次,材料的耐久性也会得到提高,能够更好地抵抗环境侵蚀和气候变化。

此外,材料的生产成本也会得到降低,通过充分利用废弃物资源,可以节约能源和减少环境污染。

结论:免煅烧脱硫石膏-粉煤灰复合胶凝材料是一种具有广泛应用前景的新型建筑材料。

它不仅可以充分利用废弃物资源,还能提高材料性能,降低生产成本。

因此,研究免煅烧脱硫石膏-粉煤灰复合胶凝材料对于推动可持续发展和环保建筑具有重要意义。

脱硫石膏粉煤灰混合材料用作地基填料的试验研究

脱硫石膏粉煤灰混合材料用作地基填料的试验研究

象,粉煤灰中掺入不同量的脱硫石膏形成脱硫石膏 粉煤灰混合材料,通过击实试验、压缩试验和直剪试
Cu = 6. 45 m,Cc = 1. 57,属级配良好。粉煤灰的物理 性质指标和颗粒级配分别见表 1、图 1。试验所用脱
验研究不同脱硫石膏含量下粉煤灰的工程特性,得 硫纯度大于 95% 。其化学成分见表 2。
0引言
“以灰代土”是 粉 煤 灰 消 纳 处 理 的 趋 势。 在 粉
律。
1 试验材料及设计
煤灰中掺入不同量的脱硫石膏有望改善粉煤灰的工
纳雍电厂粉煤灰就其颗粒大小及颗粒组成而
程性能,对不同脱硫石膏含量的粉煤灰力学特性的 言,介于粉砂与粉土之间,属砂质粉土; 粉煤灰中粒
研究有助于更好促进粉煤灰的工程应用。通过本论 径小于 0. 1 mm 的颗粒重占 86. 02% ,该部分颗粒中
1. 335
粘聚力 / kPa 5. 9 1. 5
内摩擦角 /( °) 18. 0 17. 0
弹性系数 / MPa - 1
0. 43
0. 45
弹性模量 / MPa 3. 3 3. 23
收稿日期:2011-06-22 作者简介:宋光胜( 1987 - ) ,男,硕士研究生,研究方向: 岩土工程。 E - mail: wuchen_-bai@ sohu. com
灰中掺入不同比例的脱硫石膏形成混合材料,通过击实试验、压缩试验和直剪试验研究不同脱硫石膏含量下粉煤
灰的工程特性,与纯的粉煤灰作对比,得到不同脱硫石膏含量对粉煤灰变形及强度特性的影响规律。文中给出了
实际工程中利用粉煤灰与脱硫石膏混合材料的掺和比例。
关键词:粉煤灰; 脱硫石膏; 地基处理; 工程性质
中图分类号:TU599
文的研究,将为软土地基及高填土场地综合利用粉 含有一定的粉粒与粘粒,加之粉煤灰的自硬性和毛

粉煤灰和脱硫石膏的特性

粉煤灰和脱硫石膏的特性

粉煤灰和脱硫石膏的特性1. 粉煤灰是燃煤锅炉排放的废渣,是煤燃烧后形成被烟气携带出炉膛的从烟气中收捕下来的细灰。

粉煤灰也称飞灰,是燃煤电厂将煤磨细成100μ m 以下的细粉,用预热空气吹入炉膛悬浮燃烧,产生高温烟气,经由捕尘装置捕集得到的粉状残留物,是一种人工火山灰质材料。

对于粉煤灰的综合利用,一般也包括炉底渣[16-20]。

(1)颜色粉煤灰的颜色一般在乳白色到灰黑色之间变化。

粉煤灰的颜色是一项重要的质量指标,可以反映含碳量的多少和差异。

在一定程度上也可以反映粉煤灰的细度,颜色越深,粉煤灰的粒度越细,含碳量越高。

粉煤灰有低钙粉煤灰和高钙粉煤灰之分,通常高钙粉煤灰的颜色偏黄,低钙粉煤灰的颜色偏灰。

(2)粉煤灰的细度和比重粉煤灰颗粒细度与磨制的煤粉细度有关,一般在0.4~320μm 之间,相对密度一般为1.3~2.7g/cm3。

粉煤灰越细,细粉占的比重越大,其活性也越大。

粉煤灰的细度影响早期水化反应。

(3)粉煤灰的物理性质粉煤灰的物理性质包括密度、堆积密度、细度、比表面积、需水量,这些性质是化学成分及矿物组成的宏观反映。

由于粉煤灰的组成波动范围很大,因此其物理性质的差异也很大。

表1 粉煤灰的物理性质性质单位数据范围平均值密度g/cm33~4 2堆积密度g/cm30.32~1.9 0.71密实度t/m322~45 36.5比表面积cm2/g 氮吸附法:700~17000 3330 透气法:1340~6980 3230原灰标准稠度% 26~69 49需水量% 77~180 100 28天抗压强度比 % 33~78 60(3)粉煤灰的化学成分粉煤灰的化学成分与煤所含有的各种物质成分有关,主要成分是二氧化硅(SiO 2)、三氧化二铝(Al 2O 3)、三氧化二铁(Fe 2O 3)、氧化钙(CaO )、氧化镁(MgO )、未燃尽的炭(烧失量),还有少量微量元素等。

其中SiO 2、Al 2O 3、Fe 2O 3三种成分占70%左右,CaO 和MgO 含量较小。

电厂脱硫工艺及脱硫灰性质

电厂脱硫工艺及脱硫灰性质

3脱硫灰的产生与常见的脱硫工艺烟气脱硫〔Flue Gas Desulfurization,简称FGD〕是目前燃煤电厂把握 SO2 气体排放最有效和应用最广的技术。

20 世纪 60 年月后期以来,烟气脱硫技术进展快速,依据美国电力争辩院(EPRI)的统计,大约有 300 种不同流程的 FGD 工艺进展了小试或工业性试验,但最终被证明在技术上可行、经济上合理并且在燃煤电厂得到承受的成熟技术并不多。

目前在火电厂大、中容量机组上得到广泛应用并连续进展的主流工艺有 4 种: 石灰石/石灰一石膏湿法脱硫工艺,喷雾枯燥脱硫工艺,炉内喷钙炉后增湿活化脱硫工艺(Limestone Injection into the Furnace and Activation of Calcium,简称LIFAC) 和循环流化床烟气脱硫工艺〔Circulating Fluidized Bed Flue Gas Desulfurization,简称CFB 一FGD)。

3.1石灰石/石灰-石膏脱硫工艺石灰石/石灰一石膏湿法烟气脱硫工艺是目前使用最多的一种湿法烟气脱硫工艺工艺。

依据吸取塔型式不同,该工艺又可分为三类:逆流喷淋塔工艺、顺流填料塔工艺和喷射鼓泡反响器工艺三种。

常用的逆流喷淋塔型湿法工艺,其工艺流程为:从除尘器出来的烟气经气一气换热器降温后进入 FGD 吸取塔,在吸取塔内烟气和喷淋下的石灰石粉悬浮液充分接触,SO与浆液中的碱性物质发生化学2反响被吸取。

颖的石灰石浆液不断参加到吸取塔中,洗涤后的烟气通过除雾器再经气-气换热器升温后由烟囱引至高空排放。

吸取塔底部的脱硫产物由排液泵抽出,送去脱水或作进一步处理。

3.2喷雾枯燥脱硫工艺喷雾枯燥脱硫工艺以石灰作为脱硫剂,首先把石灰消化制成消石灰浆。

消石灰浆液经旋转喷雾装置或两相流喷嘴雾化成格外细的液滴,在吸取塔内与待处理的烟气充分混合。

通过气液传质,烟气中的SO与脱硫剂反响生成 CaSO3 而被去2除,粉末状的脱硫副产物随烟气一起排出由下游的除尘器收集,收集下的固体灰渣一局部排入配浆池循环利用,一部格外排。

脱硫石膏性能及其综合利用

脱硫石膏性能及其综合利用

1 烟气脱硫石膏性能
2 国外脱硫石膏排放和利用状况
1. 1 脱硫石膏产生过程
石灰石经破碎、制粉、配制浆液进入吸收塔,在吸
收塔内烟气中的二氧化硫首先被浆液中的水吸收,再
与浆液中的 CaCO3 反应生成 CaSO3 ,CaSO3 氧化后经
旋流分离、洗涤和真空脱水,最终生成石膏晶体 CaSO4
·2H2 O。反应式如下:
质量问题的不纯物质有 K、Na、NH3 、Fe、Ca、Mg 等水溶 性无机盐或有机物。此类盐如果含量过多,形成时会
出现硬化过早或过迟,导致硬化体强度低。对于脱硫
石膏来说,能引起质量问题的是 Na、Mg、Al、Fe 等不纯
物。此类不纯物在成形后的干燥过程中,随干燥程度
而移向表层附近,含不纯物多时,会出现表面粉化或可
粉煤灰综合利用 FLY ASH COMPREHENSIVE UTILIZATION
2004 NO. 1
研究综述
脱硫石膏性能及其综合利用
The Properties of Comprehensive Utilization of Desulphurization Gypsum
王方群,原永涛,齐立强
( 华北电力大学环境科学与工程学院,保定 071003)
量降低的事故至今未发生过。
水泥用石膏中的不纯物是炭、亚硫硫钙、金属离子
等。炭一般在混入水泥、混凝土的时候,易进入浮出表
面的浮浆中;活性炭如果吸附性强,易使混凝土质量降
低;亚硫酸钙超过一定量与石膏共同存在的时候,易引
起凝结时间延长。水泥用脱硫石膏质量规格要求如表
3 所示。
表 3 水泥用脱硫石膏质量规格
德国是烟气脱硫石膏研究开发和应用最发达的国 家,也是最 早 采 用 烟 气 脱 硫 石 膏 生 产 石 膏 板 的 国 家。 德国年石膏需求量为 520 万 I,其中利用脱硫石膏 250 万 I,主要用于生产建筑石膏、夹层石膏板和建筑用构 件,目前脱硫石膏逐渐代替天然石膏的趋势已经形成。 日本 1989 年石膏供应量为 900 万 I,其中脱硫石膏 200 万(I 占 22% )。目前,德国、日本脱硫石膏年产量分别 在 350 万吨和 250 万左右,基本上都能综合利用,主要 用于生产建材制品和水泥缓凝剂。 2. 2. 1 脱硫石膏在欧洲的利用

脱硫石膏宣传手册

脱硫石膏宣传手册

脱硫石膏宣传手册
一、脱硫石膏的定义和性质
脱硫石膏,也被称为硫酸钙石膏,是一种无机矿物,主要成分是硫酸钙。

它是在燃煤、燃油等含硫燃料的燃烧过程中,通过脱硫技术产生的副产品。

脱硫石膏呈白色或浅黄色,密度较小,具有良好的吸水性。

二、脱硫石膏的生产过程
脱硫石膏的生产过程主要包括两个步骤:燃烧和脱硫。

首先,含硫燃料在燃烧过程中会产生大量的烟气,其中含有大量的二氧化硫。

然后,通过脱硫技术,将烟气中的二氧化硫转化为硫酸钙,即脱硫石膏。

三、脱硫石膏的优点和环保意义
脱硫石膏的优点在于它的环保性。

作为一种工业副产品,脱硫石膏的产生减少了二氧化硫等有害物质的排放,减轻了对环境的污染。

同时,脱硫石膏也可以作为一种资源进行再利用,如生产建筑材料、水泥缓凝剂等,进一步减少了对自然资源的消耗。

四、脱硫石膏的应用领域
脱硫石膏具有广泛的应用领域。

在建筑材料领域,它可以用于生产石膏板、石膏粉等。

在水泥缓凝剂领域,它可以作为水泥生产的添加剂,调节水泥的凝固时间。

此外,脱硫石膏还可以用于生产肥料、填料等。

五、脱硫石膏的未来发展前景
随着环保意识的不断提高和可再生资源的日益重要,脱硫石膏作为一种环保、可再生的资源,其未来发展前景十分广阔。

随着技术的不断进步和应用领域的不断拓展,脱硫石膏将会在更多的领域得到应用,为人类的可持续发展做出更大的贡献。

粉煤灰对脱硫石膏基砂浆物理力学性能的影响

粉煤灰对脱硫石膏基砂浆物理力学性能的影响


瑾 ,张 国 防1
( 1 . 同济大学 材料科学与工程学院 ,上海 2 0 1 8 0 4)

要 : 研 究 了粉 煤 灰 掺 量 变 化 对 脱 硫 石 膏基 砂 浆 的稠 度 、 体 积 密 度 、抗 压 强 度 、 抗 折 强 度 、 粘 结 拉 伸 强 度 、 干 燥
收缩 性 能等物 理力 学性 能的 影响规 律 。结 果表 明 ,粉 煤灰 对脱硫 石 膏基砂 浆物 理 力 学性 能 具有 显著 影响 ,

要物理力学性能的影响作用 ,以期为粉煤灰和脱硫石膏 的高效资源化利用提供一定的技术参考。
图1 脱硫石膏的X R D 图谱
1 . 2 样品制备及测试
1 试 验
1 . 1 原材 料 脱硫石膏为经烘干处理 的脱硫石膏,由上海市石洞
脱硫石膏基砂浆中, 胶砂比固定为 1 : 3 ;水胶比固定
建筑材料有限公司提供,化学组成如表 1所示。原材料 还有:砂为 I S O标准砂 ;P E石膏缓凝剂;自来水。
基金资助 :国家 “ 十三五 ” 重点研发计划项 目 ( 2 0 1 6 Y F C 0 7 0 0 9 0 5 ) , 上海宝钢建材企业合作项 目。
1 / 2 0 1 7 粉煤灰
关键 词 : 脱硫石 膏基 砂 浆 ;粉 煤灰 ;稠度 ;强度 ;燥 收缩 率
中 图 分 类 号 :T Q1 7 7 . 6 1 文 献 标 志 码 :A
0 前 言
由于粉煤灰所具有 的潜在胶凝活性和滚珠效应,以及 其化学组成 的特点,脱硫石膏激发粉煤灰活性来配制脱 硫石膏 一粉煤灰复合胶凝材料 已得到较多的研究。但已 有文献甚少涉及到粉煤灰替代部分脱硫石膏作为胶凝材 料时,其对脱硫石膏基砂浆性能的影响规律研究。因此 ,

劣质脱硫石膏和粉煤灰作为回填材料的施工工法(2)

劣质脱硫石膏和粉煤灰作为回填材料的施工工法(2)

劣质脱硫石膏和粉煤灰作为回填材料的施工工法劣质脱硫石膏和粉煤灰作为回填材料的施工工法一、前言近年来,环境保护和绿色发展的要求日益提高,劣质脱硫石膏和粉煤灰被广泛应用于土地回填工程中。

本文将介绍一种以劣质脱硫石膏和粉煤灰作为回填材料的施工工法。

二、工法特点1. 环保节能:劣质脱硫石膏和粉煤灰是工业废弃物的再利用,使用这些废弃物可以减少资源浪费和环境污染。

2. 成本低廉:劣质脱硫石膏和粉煤灰是废弃物,价格相对较低,使用这些材料可以降低施工成本。

3. 抗渗性能好:劣质脱硫石膏和粉煤灰具有较好的抗渗性能,能够有效隔离地下水与土壤的接触,保护地下水环境。

4. 质地稳定:通过添加适量的混合材料,可以改良劣质脱硫石膏和粉煤灰的物理性质,使其具有较好的稳定性。

三、适应范围该工法适用于各类土地回填工程,特别适用于工业园区、矿山回填和公路基础工程等需要填土的场地。

四、工艺原理该工法主要基于以下原理:1. 劣质脱硫石膏和粉煤灰作为回填材料的物理性质与累积栽培上下文环境符合。

2. 通过粉煤灰与劣质脱硫石膏的适量混合,可以获得具有良好物理性质的回填材料。

3. 合理控制施工工艺,包括施工阶段的材料选用、混合比例、施工方法,以确保工程质量。

五、施工工艺 1. 材料准备:收集劣质脱硫石膏和粉煤灰,按照设计比例进行混合。

2. 土地整备:清理填土区域,确保表面平整,并处理好地表水排放。

3. 坑口整理:根据设计要求,挖掘回填坑口,保证坑底水平,边坡稳定。

4. 填筑回填:将混合好的劣质脱硫石膏和粉煤灰依次填入回填坑口,并采用机械设备进行压实,确保填筑均匀密实。

5. 配合草本植物:在填筑完成后,进行草本植物的种植,提高土壤质量并固定施工地区土壤。

六、劳动组织1. 施工人员:包括工长、技术工、机械操作人员和助理工。

2. 管理人员:负责施工现场的安全与质量管理。

七、机具设备1. 挖掘机:用于挖掘回填坑口2. 压路机:用于填筑后的压实工作3. 水泥搅拌站:用于劣质脱硫石膏和粉煤灰的混合4. 种植机:用于草本植物的种植八、质量控制1. 原材料质量控制:对劣质脱硫石膏和粉煤灰进行检测和质量验收,确保材料符合设计要求。

脱硫石膏的特点及其利用原则

脱硫石膏的特点及其利用原则

脱硫石膏的特点及其利用原则脱硫石膏的特点及其利用原则1、脱硫石膏与天然石膏的相同点:(1)水化动力学和凝结特征一致;(2)主要矿物相、转化后的五种形态、七种变体物化性能一致,脱硫石膏完全可以代替天然石膏用于建筑材料和陶瓷模具;(3)两者均无放射性,不危害健康。

2、脱硫石膏与天然石膏的不同点:(1)原始物理状态不一样:天然石膏是粘合在一起的块状,而脱硫石膏以单独的结晶颗粒存在;脱硫石膏杂质与石膏之间的易磨性相差较大,天然石膏经过粉磨后的粗颗粒多为杂质,而脱硫石膏其颗粒多的却为石膏,细颗粒为杂质,其特征与天然石膏正好相反;(2)颗粒大小与级配:烟气脱硫石膏的颗粒大小较为平均其分布带很窄,高细度(200目以上)、颗粒主要集中在30-60μm之间,级配远远差于天然石膏磨细后的石膏粉。

因此,现有的以天然石膏为原料的熟石膏的煅烧设备和生产工艺并不能完全照搬,要采用针对化学石膏设计的生产工艺和设备;比如,脱硫石膏不适合流态化煅烧设备,因为它粒径太小,还未烧就很容易被吹出来了;还如,用天然石膏生产高强石膏的蒸压釜,脱硫石膏就无法直接放入蒸压;另外脱硫石膏粒径分布非常狭窄,加工成熟石膏粉后,必须要对其进行粉磨改性、产生级差,才能使其具有更好的凝结强度;而在粉磨改性中,碾压力形成级差产生的改性效果不好,而劈裂力形成的效果最好,碰撞力次之;因此,改性磨的选择要注意它的力学特点。

(3)高含水量,流动性差,只适合皮带输送。

(4)杂质成分上的差异,导致其脱水特性、易磨性及煅烧后的熟石膏粉在力学性能、流变性能等宏观特征上的不同。

(5)脱硫石膏的产出在全国分布比较均匀,特别是石膏产品大量消费地的东部发达地区脱硫石膏的产量也很大,而且脱硫石膏的品位又很高,一般都在90%以上;这样就弥补了我国高品位的天然石膏储量小、产量低、其产品远离消费地的重大缺陷。

2、脱硫石膏的利用原则(1)坚持扩大利用、高效利用、清洁利用、物尽其用的原则,重点推进量大面广、资源化潜力大的脱硫石膏回收与再生利用,合理延长产业链,开发高附加值的综合利用产品,减少二次污染,提高资源利用效率,实现经济效益、社会效益、环境效益的有机统一。

1-烟气脱硫石膏的基本性能分析

1-烟气脱硫石膏的基本性能分析

====Word行业资料分享--可编辑版本--双击可删====
1 烟气脱硫石膏的基本性能分析
1.1 颗粒特征
由于对作为烟气脱硫吸收剂的石灰石粉或石灰粉的细度有较高的要求,故所形成的脱硫石膏较天然石膏细,其颗粒粒径一般不超过90林m,且粒径分布范围小,约85.0%以上的颗粒粒径在30~60林m之间。

脱硫石膏的这种颗粒特征,有利于在实际应用中更好地发挥其性能效应。

1.2 物理性能
脱硫石膏呈湿粉状。

在脱硫装置正常运行的情况下,脱硫石膏的颜色接近白色;有时因含有碳酸钙、碳酸镁等杂质而呈淡黄色和灰褐色;当除尘器运行不稳定,含有较多细粒粉煤灰的烟气进人吸收塔时,则颜色为灰色。

脱硫石膏的含水率一般为64-ro.0%一巧.0%。

由于其含水率高,又具有较高的赫性,因此,易豁附在装卸、提升、运输设备上。

通过扫描电镜(ESM)可观察到脱硫石膏水化后硬化体的晶体呈柱状,结构紧密,密度较天然石膏增大10%一20%。

1.3 化学成分
脱硫石膏的主要化学成分与天然石膏基本相同(见表1)。

其CaSO4·ZH 必含量一般达到90%-95%。

同时,由于烟气脱硫对石灰石或石灰粉中的Cao含量要求严格,所以脱硫石膏的化学成分较稳定,其品质优于一般天然石膏。

源-于-网-络-收-集。

粉煤灰-脱硫石膏-矿渣复合胶凝材料性能初步研究

粉煤灰-脱硫石膏-矿渣复合胶凝材料性能初步研究

粉煤灰-脱硫石膏-矿渣复合胶凝材料性能初步研究论文粉煤灰-脱硫石膏-矿渣复合胶凝材料是一种新型的砂浆材料,它是以粉煤灰、脱硫石膏和矿渣为原料,在加入重要物质和水后发泡,经过烘干和正常温度固化而成的复合材料。

本文试图分析粉煤灰-脱硫石膏-矿渣复合胶凝材料的物理性能、力学性能,以及其在高温、低温和抗化学攻击性等方面的性能表现。

首先,通过小孔气孔率测试,检测粉煤灰-脱硫石膏-矿渣复合胶凝材料的密度、小孔穿透率和毛细孔穿透率,将其与白粉和水泥基胶凝材料外形形态进行比较。

结果表明,粉煤灰-脱硫石膏-矿渣复合胶凝材料的密度比白粉低,但比水泥基胶凝材料高;小孔穿透率比水泥基胶凝材料低,但比白粉高;毛细孔穿透率则介于白粉和水泥基胶凝材料之间。

其次,进行了抗折试验和抗压强度测试,以确定粉煤灰-脱硫石膏-矿渣复合胶凝材料的抗折强度和抗压强度。

结果表明,与白粉相比,粉煤灰-脱硫石膏-矿渣复合胶凝材料的抗折强度提高了50%左右,抗压强度提高了20%左右。

第三,文章还检测了粉煤灰-脱硫石膏-矿渣复合胶凝材料在高温、低温和抗化学攻击性方面的性能表现,并与白粉和水泥基胶凝材料进行了对比。

结果表明,粉煤灰-脱硫石膏-矿渣复合胶凝材料的高温抗折强度比白粉高60%左右,抗压强度比白粉高10%左右;低温抗折强度比白粉高90%左右,抗压强度比水泥基胶凝材料高25%左右;针对不同化学物质的抗腐蚀性也有很大的改善。

综上所述,粉煤灰-脱硫石膏-矿渣复合胶凝材料具有较高的密度和小孔穿透率,其力学性能和抗高温、寒冷和抗化学攻击性也明显优于白粉或水泥基胶凝材料,因此,粉煤灰-脱硫石膏-矿渣复合胶凝材料具有很大的应用前景。

未来的研究可以在改进材料的成分、调节配合比、优化胶凝材料性能等方面进行深入研究,为粉煤灰-脱硫石膏-矿渣复合胶凝材料的大规模使用奠定基础。

粉煤灰,炉渣,脱硫石膏主要成分

粉煤灰,炉渣,脱硫石膏主要成分

粉煤灰,炉渣,脱硫石膏主要成分
粉煤灰、炉渣和脱硫石膏是工业生产中常见的副产品,它们都有着重要的成分和用途。

粉煤灰是燃煤发电厂烟气中的固体废弃物,主要成分是二氧化硅、氧化铝和氧化铁等。

它具有细微颗粒和高度活性的特点。

粉煤灰可用于混凝土制品的生产,如水泥、砖块和路面材料等。

由于其细小颗粒的特性,粉煤灰可以填充混凝土中的空隙,提高材料的密实性和强度。

此外,它还可以作为土壤改良剂,提高土壤的肥力和保水性。

炉渣是冶金过程中产生的一种副产物,主要成分是氧化钙、氧化硅和氧化铝等。

炉渣具有粘结性和耐火性,常用于建筑材料的生产。

例如,炉渣可以与水泥和石灰石一起制成矿渣水泥,用于建筑和道路工程。

此外,炉渣还可以用作铺路材料、填充材料和土壤改良剂等。

脱硫石膏是燃煤发电厂和工业锅炉中脱硫过程中产生的固体废弃物,主要成分是硫酸钙。

脱硫石膏具有吸湿性和吸附性,可用于建筑材料的生产。

例如,脱硫石膏可以制成石膏板和石膏粉,用于室内装饰和建筑施工。

此外,脱硫石膏还可以用作土壤改良剂,改善土壤结构和肥力。

粉煤灰、炉渣和脱硫石膏的主要成分和用途使它们成为工业生产中
的宝贵资源。

通过合理利用和回收这些副产品,不仅可以减少环境污染,还可以节约资源和降低生产成本。

因此,对于粉煤灰、炉渣和脱硫石膏的研究和应用具有重要意义。

脱硫石膏_粉煤灰_矿粉复合胶结材改性研究

脱硫石膏_粉煤灰_矿粉复合胶结材改性研究

我国电力工业以消耗煤炭的火力发电为主,目前我国SO 2的排放量已高居世界首位。

为解决工业废气造成的环境污染,国内越来越多的发电企业采用湿式石灰石-石膏法进行烟气脱硫,而由此每年产生760万t 脱硫石膏,已成为继粉煤灰后的第二大固体废弃物[1]。

烟气脱硫石膏与天然石膏的化学性能基本相同[2],纯度高、价格低廉,具有质轻、保温隔热、隔声、防火、自呼吸、便于施工、良好的装饰性等特点。

脱硫石膏中放射性元素的含量远低于GB 6566要求的极限值,对健康无害,也不污染环境[2],因此受到广泛关注。

但脱硫石膏存在强度低、耐水性差等缺点,成为其广泛应用的瓶颈。

本文主要以脱硫石膏为主要材料,通过掺加矿物外加剂和化学激发剂对其改性,使之形成一种新型的脱硫石膏基复合胶结材(FGD 体系),从而实现3种工业废渣经济、有效的资源化利用,具有利废、节地、节能、环保等多重社会效益和良好的经济效益。

1实验1.1原材料基金项目:“十一五”国家科技支撑计划项目(2006BAJ04A04)收稿日期:2009-11-09作者简介:位建强,男,1986年生,山东济南人,硕士研究生。

脱硫石膏-粉煤灰-矿粉复合胶结材改性研究位建强1,刘巧玲2,曹明莉1(1.大连理工大学土木工程学院,辽宁大连116024;2.山东建筑大学土木工程学院,山东济南250101)摘要:脱硫石膏作为烟气脱硫工艺的副产品,不仅价格低,来源广,而且具有与天然石膏相近的性质和优点。

研究了不同矿物掺合料(粉煤灰和矿粉)、不同外加剂掺量以及不同配比对脱硫石膏基材料性能的影响。

结果表明,将硅酸钠作为早强剂,体系的早期抗折、抗压强度与空白样相比分别提高150%和30.6%;生石灰和水泥双激发可使体系的强度提高100%以上;粉煤灰与矿粉复掺时,强度和经济效益都得到保证。

综合考虑,FGD 体系的配比为:m (脱硫石膏)∶m (粉煤灰)∶m (矿粉)=40∶20∶40。

关键词:脱硫石膏;粉煤灰;矿粉;外加剂中图分类号:TQ177.3+75文献标识码:A 文章编号:1001-702X (2010)04-0009-04Modification of composite cementitious material produced by FGD gypsum-fly ash-GGBSWEI Jianqiang 1,LIU Qiaoling 2,CAO Mingli 1(1.School of Civil Engineering ,Dalian University of Technology ,Dalian 116024,Liaoning ,China ;2.School of Civil Engineering ,Shandong Jianzhu University ,Jinan 250101,Shandong ,China )Abstract :As the by-product of flue gas desulfurization process ,FGD gypsum is not only cheap and has wide sources ,but al -so has similar nature and advantages with natural gypsum.In this paper ,the effects of different mineral admixture (fly ash ,GGBS ),different quantity of admixture and different mixture ratio on the performance of the FGD gypsum-based composite cementitious material were studied.The experiment results show that compared with empty sample ,when choosing potassium sulfate as early-strength agent ,the initial breaking strength and compressive strength of the composite can be improved by 150%and 30.6%re -spectively.The strength can be improved by more than 100%with the alkali activation of quicklime and cement ,while the use of fly ash and GGBS can ensure the strength and economic benefit.Through comprehensive consideration ,the optimum mix of com -posite cementitious material is that :m (FGD gypsum )∶m (fly ash )∶m (GGBS )=40∶20∶40.Key words :FGD gypsum ;fly ash ;GGBS ;admixture全国中文核心期刊脱硫石膏:取自济南黄台电厂,主要成分为CaSO 4·2H 2O ;水泥:山东水泥厂产东岳牌32.5R 水泥;粉煤灰:济南黄台电厂Ⅱ级粉煤灰;矿粉、生石灰、FDN 萘系减水剂(阴离子型)、硫酸钠、硅酸钠、乳胶粉(BATREFT'-1405)、羧甲基纤维素醚(CMC )、絮状纤维素,均为市购。

  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。

粉煤灰和脱硫石膏的特性
1. 粉煤灰是燃煤锅炉排放的废渣,是煤燃烧后形成被烟气携带出炉膛的从烟气中收捕下来的细灰。

粉煤灰也称飞灰,是燃煤电厂将煤磨细成
100μm 以下的细粉,用预热空气吹入炉膛悬浮燃烧,产生高温烟气,经由捕尘装置捕集得到的粉状残留物,是一种人工火山灰质材料。

对于粉煤[16-20]。

灰的综合利用,一般也包括炉底渣(1)颜色
粉煤灰的颜色一般在乳白色到灰黑色之间变化。

粉煤灰的颜色是一项重要的质量指标,可以反映含碳量的多少和差异。

在一定程度上也可以反映粉煤灰的细度,颜色越深,粉煤灰的粒度越细,含碳量越高。

粉煤灰有低钙粉煤灰和高钙粉煤灰之分,通常高钙粉煤灰的颜色偏黄,低钙粉煤灰的颜色偏灰。

(2)粉煤灰的细度和比重
粉煤灰颗粒细度与磨制的煤粉细度有关,一般在0.4~320μm 之间,3。

粉煤灰越细,细粉占的比重越大,其活 1.3~2.7g/cm相对密度一般为性也越大。

粉煤灰的细度影响早期水化反应。

(3)粉煤灰的物理性质
粉煤灰的物理性质包括密度、堆积密度、细度、比表面积、需水量,这些性质是化学成分及矿物组成的宏观反映。

由于粉煤灰的组成波动范围很大,因此其物理性质的差异也很大。

表1 粉煤灰的物理性质
平均值单位数据范围性质
3密度2 3~4 g/cm3堆积密度0.71 g/cm0.32~1.9
3密实度36.5 22~45
t/m2700~17000 氮吸附法:3330 /g
cm 比表面积1340~6980
透气法:3230
原灰标准稠度% 26~69 49
需水量77~180 100 %
天抗压强度2833~78
60
%

(3)粉煤灰的化学成分
粉煤灰的化学成分与煤所含有的各种物质成分有关,主要成分是二氧化硅(SiO)、三氧化二铝(AlO)、三氧化二铁(FeO)、氧化钙(CaO)、32232氧化镁(MgO)、未燃尽的炭(烧失量),还有少量微量元素等。

其中SiO、2AlO、FeO三种成分占70%左右,CaO
和MgO含量较小。

3322从物相上讲,粉煤灰是晶体矿物和非晶体矿物的混合物。

其矿物组成的波动范围较大。

一般晶体矿物为莫来石、磁铁矿、赤铁矿、石英、石墨及少量硅酸盐、方铝矿、金红石等,其中莫来石硬度大,粉磨较困难。

非晶体矿物为玻璃体、无定形碳和次生褐铁矿,其中玻璃体含量占50%以上,主要由硅铝质等组成,这些玻璃体经过高温煅烧,储藏了较高的化学内能,是粉煤灰活性的主要来源。

(4)粉煤灰的需水量比
粉煤灰的需水量比在一定程度上反映粉煤灰的物理性质的优劣。

最劣质的粉煤灰的需水量比往往高达120%,优质粉煤灰需水量比在90%以下。

(5)粉煤灰中的微量元素
粉煤灰中含有多种微量的金属、非金属元素。

火电厂原煤经过磨细后吹入炉膛燃烧,收尘采取多级电场除尘器,从第一电场至末电场,粉煤灰的细度逐渐变细,细粒径的粉煤灰比表面积、表面活性和吸附功能均较大,从而导致绝大多数微量元素趋向在细粒径中富集,其富集程度是粗灰的数倍。

2. (1)脱硫石膏的物理性质
脱硫石膏颗粒特征和物理状态与天然石膏相比有较大的差异。

脱硫石膏含有10%~25%附着水,呈湿粉状。

正常脱硫石膏的外观颜色近乎白色,随杂质含量变化呈黄白色或灰褐色。

脱硫石膏较天然石膏细,粒径一般不超过92μm,且80%以上的粒径在30
μm~60μm 之间,级配不如天然石膏磨细后的石膏粉。

天然石膏经过磨细后粗颗粒多为杂质,细颗粒多为石膏,而脱硫石膏粗颗粒多为石膏,细颗粒多为杂质。

基于以上原因,脱硫[21-24]。

石膏虽细,但其比表面积却不如天然石膏(2)脱硫石膏的化学性

在化学成分上,脱硫石膏与天然石膏的主要成分均为二水硫酸钙。

脱硫石膏中二水硫酸钙含量达90%以上,高于天然石膏中二水硫酸钙的含量。

脱硫石膏游离水含量一般在10%~25%左右,还含
有飞灰、有机碳、碳酸钙、亚硫酸钙以及钠、钾、镁的硫酸盐或氯化物组成的可溶性盐等杂质。

脱硫石膏在使用过程中必须严格控制可溶性盐浓度,如钾、钠、氯离子及氧化镁等物质的含量。

.(3)脱硫石膏的特性
1)颗粒过细
天然石膏经粉粹后,细度约140μm,而脱硫石膏颗粒直径小于60μm(30~50μm),由于颗粒过细而带来流动性和触变性问题。

2)有一定的含水率
脱硫石膏的含水率一般达到10%~25%。

由于其含水率高、粘性强,在装载、提升、输送的生产过程中极易粘附在各种设备上,造成积料堵塞,影响生产过程的正常进行。

3)颜色偏深
质地优良的脱硫石膏是纯白色的,但常见的呈深灰色或带黄色,作为粉刷石膏和装饰石膏将影响外观,主要原因是烟气除尘系统
效率不高,致使脱硫石膏含有较多的粉煤灰,其次是由于石灰不纯,含有铁等杂质。

4)堆密度大
3左右。

堆密度大对其贮存、生产和产品脱硫石膏的堆密度达1g/cm的性能有重要影响。

脱硫石膏与天然石膏的最大不同,在于脱硫石膏含有某些杂质,而这些杂质对石膏制品的性能造成不同程度的危害。

.。

相关文档
最新文档