edta配合物的条件稳定常数
作为金属离子与EDTA生成的配合物稳定常数
M M L M
22
第二节配位平衡
配位效应系数：量度配位效应对主反应影响的程度
M(L) 的大小与溶液中其他配位剂L的浓度及配位能力
有关。
[L] M M（L） ，副反应程度高 [L] M M（L） ，副反应程度低
若配位剂L的配位能力越强，表示金属离子被L配位得
6
第一节概 述
金属离子与有机配位剂发生配位反应的特点:
由 于 有 机 配 位 剂 常 含 有 两 个 以 上 的 配 位 原 子 ， 与金属离子配位时形成环状结构稳定性高的螯合 物，并且是可溶性的。配位比固定，反应的完全 程度高，能够得到明显的滴定终点，符合配位滴 定法的条件。因此在配位滴定中得到广泛应用。 目前应用最多的是氨羧配位剂。
备成相应的钠盐，其化学名称为乙二胺四乙酸的二钠盐，用Na2H2Y·2H2O 表示，也简称EDTA。EDTA钠盐为白色粉末状结晶，有较好的水溶性。
9
第一节概 述
2.乙二胺四乙酸在水溶液中的电离平衡 在水溶液中，EDTA分子中互为对角线的两个羧基上的H+会
转移到氮原子上，形成双偶极离子。
HOOCH2C + N
由lg KM' Y lg KMY lgY(H)
lgY(H) lg KMY lg KM' Y
已知CM
0.01mol/L时，满足 lg
K
' MY
8
lg Y（H） lg KMY 8 查表6-3求得最高酸度(最低pH)
注：超过最高酸度， Y（H）
，K
' MY
，TE%
28
第二节配位平衡
课堂练习: 求用EDTA滴定液（0.01mol/L）滴定同浓度
第十章 滴定分析法(三)———配位滴定法
•
（3）待测金属离子的 浓度 在条件稳定常数一 定的条件下，金属离子的 起始浓度大小对滴定突跃 也有影响，金属离子的起 始浓度越小，滴定曲线的 起点越高，因而其突跃部 分就越短，从而使滴定突 跃变小。
EDTA滴定不同浓度 M 的滴定曲线
n+
c (M) Θ K MY Θ c
≥106为配位滴定中准确测定单一金属
•
•
2. 金属离子的配位效应和配位效应系数
由于共存的配位剂L与金属离子的配位反应而使主 反应能力降低，这种现象叫配位效应。配位效应的大 小用配位效应系数αM(L)来表示，它是指未与EDTA配合
的金属离子M的各种存在型体的总浓度 与游离金属离 子浓度之比。 表示为：
•
αM(L)
ceq (M') ceq (M)
EDTA的–pH曲线
由于EDTA在水中溶解度较小（室温下，每 100 mL水中溶解0.02 g），所以在分析工作中通常
使用它的二钠盐（Na2H2Y· 2O），也称EDTA二 2H
钠盐，它在水中的溶解度较大（室温下，每100
mL水中溶解11.1 g），饱和溶液的浓度约 为0.3
mol· –1，由于主要存在型体是H2Y2－，故溶液的 L pH约为4.4。
Θ c(Ca ) lg K CaY 10.69 0.01 10.68
2
Θ K CaY 1010.68 4.8 1010
（1）滴定前 pCa取决于起始
2 c · 1 c(Ca 2 ) 浓度， (Ca ) 0.01000 mol L
pCa = 2.0
• •
（2）滴定开始到计量点前 Θ 由于 K CaY很大，则由 CaY 解离产生的 Ca 2 极少， 2 pCa 取决于配位反应剩余后 Ca 的浓度。 可忽略，即 设加入EDTA溶液19.98 mL，此时还剩余0.1%的 Ca 2 未 被配位：
EDTA的性质及其配合物——配位滴定法(一)
EDTA的性质及其配合物——配位滴定法(一)一、EDTA的性质简称EDTA或EDTA酸（以H4Y表示），它同时含有羧基和氨基，其结构式如下： EDTA溶解度较小（在22℃时每100mL 水能溶解0.2g)，难溶于酸和普通有机溶剂，易溶于氨水和氢氧化钠溶液，并生成相应的盐。
通常都用它的二钠盐（可用符号Na2H2Y 2H2O 表示），习惯上仍称为EDTA，它在水中溶解度较大，22℃时100mL水中可溶11.1g，此溶液浓度约为0.3mol·L-1,pH约为4.5。
它的两个氨基氮可再接受H+，形成H6Y2+，因此相当于六元酸，有六级离解平衡：可见，EDTA在溶液中可能以H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、HY3-、Y4-7种形式存在。
在不同的pH条件下，7种形式所占的比例不同。
例如，在pH 2的强酸性溶液中，EDTA主要以H4Y形式存在；在pH=2.67~6.16的溶液中，主要以H2Y2-形式存在；在pH=6.2~10.2的溶液中，主要以HY3-形式存在；在pH 10.2的碱性溶液中，主要以Y4-形式存在。
在这7种形式中，惟独Y4-能与金属离子挺直协作。
溶液的酸度越低，Y4-的浓度越大。
因此，EDTA在碱性溶液中配位能力较强。
二、EDTA与金属离子形成协作物的特点在EDTA分子中，2个氨基氮和4个羧基氧均可给出电子对而与金属离子形成配位键，其整合物的结构式见图4-2.该协作物有如下特点；①普遍性。
EDTA能与许多金属离子配位形成鳌合物。
②组成一定。
除极少数的金属离子外，EDTA 与任何价态的金属离子均生成1：1的协作物，即1mol金属离子总是作用1molEDTA。
如：③稳定性强。
EDTA与金属离子形成的赘合物中包含了多个五元环，因此具有高度的稳定性。
④易溶性。
EDTA与金属离子形成的协作物大多易溶于水。
因为这一特点才使配位滴定法在水溶液中举行，不至于形成沉淀干扰滴定。
EDTA乙二胺四乙酸
乙二胺四乙酸（EDTA ）及其螯合物发布日期：2010-09-01 浏览次数：15473一. EDTA 的离解平衡 在水溶液中， 2 个羧基 H + 转移到氨基 N 上，形成双极离子： EDTA 常用 H 4 Y 表示，由于其在水及酸中的溶解度很小，常用的为其二钠盐： Na 2 H 2 Y 2H 2 O ，也简写为 EDTA 。
当溶液的酸度很高时，两个羧基可再接受 H + ，形成 H 6 Y 2+ ，相当一. EDTA 的离解平衡在水溶液中，2个羧基 H +转移到氨基N 上，形成双极离子：EDTA 常用 H 4Y 表示，由于其在水及酸中的溶解度很小，常用的为其二钠盐：Na 2H 2Y 2H 2O ，也简写为EDTA 。
当溶液的酸度很高时，两个羧基可再接受H + ，形成H 6Y 2+，相当于一个六元酸，有六级离解常数：K a1=10-0.9K a2=10-1.6K a3=10-2.1K a4=10-2.8K a5=10-6.2K a6=10-10.3七种形式：H 6Y 2+ 、H 5Y + 、H 4Y 、H 3Y - 、H 2Y 2- 、HY 3- 、Y 4-当 pH < 1时， 主要以 H 6Y 2+形式存在；当 pH >11 时，主要以 Y4- 形式存在——配位离子二. M-EDTA 的特点1. EDTA具有广泛的配位性能，几乎能与所有的金属离子形成稳定的螯合物有利之处：提供了广泛测定元素的可能性（优于酸碱、沉淀法）不利之处：多种组分之间易干扰——选择性2. EDTA与形成的M- EDTA 配位比绝大多数为1:13. 螯合物大多数带电荷，故能溶于水，反应迅速三. EDTA配合物的配位平衡及其影响因素（一） EDTA配合物的稳定常数为简便，金属离子与EDTA的反应常将电荷略去写成通式:配位平衡 M + Y == MY在配位滴定过程中，当溶液中没有副反应发生时，当反应达平衡时，用绝对稳定常数 K MY 衡量配位反应进行的程度：稳定常数（K MY越大，配合物越稳定） (1)（K MY 不因浓度、酸度及其它配位剂或干扰离子的存在等外界条件而改变）（二）影响配位平衡的主要因素配位滴定中所涉及的化学平衡比较复杂，由于某些干扰离子或分子的存在（如溶液中的H+、OH-，其它共存离子、缓冲剂、掩蔽剂等），常伴随有一系列副反应发生：各种副反应进行程度可由其相应的副反应系数表示（ ）。
作为金属离子与EDTA生成的配合物稳定常数
第一节概 述
课堂互动 请您回答： EDTA与Al2(SO4)3的配位比是
多少？Biblioteka 15第二节配位平衡第二节 配位平衡
一、EDTA配合物的稳定常数
M+Y
MY
反应的平衡常数为：
KMY =
MY MY
KMY为金属与EDTA生成的配合物稳定常数，各 种配合物都有其一定的稳定常数，又称绝对稳
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第一节概 述
一、乙二胺四乙酸的性质
1．乙二胺四乙酸的结构与性质
乙二胺四乙酸的结构
HOOCH2C N
HOOCH2C
CH2 CH2
CH2COOH N
CH2COOH
从结构式所知， EDTA为四元有机弱酸。用H4Y表示其化学式。EDTA为白 色粉末状结晶，微溶于水，由于溶解度太小，不宜作滴定液。利用EDTA难 溶于酸和一般有机溶剂，易溶于氨水和氢氧化钠等碱性溶液等性质，常制
◆学习目的
通过配位滴定法的学习，掌握EDTA的性质、 EDTA配位反应的特点、配位滴定的原理和金属指 示剂变色原理及条件，理解配位滴定中副反应对 主反应的影响，能够正确选择配位滴定条件和合 适的指示剂，熟练掌握常见金属离子的含量测定 方法。通过本章学习，为药物分析中含金属离子 类药物的含量测定奠定基础。
pKa1 =0.9 pKa2 =1.6 pKa3 =2.0 pKa4 =2.67 pKa5 =6.16 pKa6 =10.26
11
第一节概 述
在 水 溶 液 中 ， EDTA 同 时 以 H6Y2+ 、 H5Y+ 、 H4Y 、 H3Y- 、 H2Y2-、HY3-和Y4- 7种型体存在，在不同的酸度下，溶液中 EDTA主要存在的型体不同，如表6-1所示。
分析化学复习题6
分析化学复习题6一、单项选择题1.EDTA能与多种金属离子进行配位反应。
在其多种存在形式中，以何种形式与金属离子形成的配合物最稳定？( )A．H2Y2-B．H3Y-C．H4Y D．Y4-2.金属离子与EDTA形成稳定配合物的主要原因是( )A．形成环状螯合物B．配位比简单C．配合物的溶解度大D．配合物的颜色较深3.浓度为C mol/L的EDTA溶液，在某酸度下Y4-离子的酸效应系数为αY(H)，则该离子在总浓度中所占的比例为（）A．1/αY(H)B．αY(H)C．C/αY(H)D．αY(H)×C4.EDTA（Na2H2Y）水溶液中，无质子弱酸根离子Y4-的酸效应系数αY(H)等于：A．[Y4-]/[Y]总B．[Y]总/[Y4-] C．[H+]/[Y]总D．[Y]总/[H4Y]（式中[Y]总=[H6Y2+]+[H5Y+]+[H4Y]+[H3Y-]+[H2Y2-]+[HY3-]+[Y4-]）5.l.000mol/L EDTA溶液，Y4-离子的酸效应系数logαY(H)=1．00，则该离子的分布百分比为（）A．20% B．5% C．10% D．0.1%6.与EDTA配位滴定突跃范围大小关系最小的因素是（）A．酸度B．金属离子浓度C．温度D．辅助配体浓度7.EDTA直接法配位滴定金属离子M，终点时所呈现的颜色通常是（）A．金属指示剂与被测金属离子形成配合物的颜色B．游离的金属指示剂的颜色C．游离的金属离子的颜色D．EDTA与金属指示剂形成配合物的颜色8.用EDTA法测定自来水的硬度，已知水中含有少量Fe3+，某同学用NH3-NH4Cl调pH=9.6，选铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定，但溶液一直是红色找不到终点，其原因是（）A．Fe3+封闭了指示剂B．pH太高C．缓冲溶液选错D．指示剂失效9.金属指示剂一般为有机弱酸或弱碱，它具有酸碱指示剂的性质，同时它也是（）A．有颜色的金属离子B．无颜色的金属离子C．金属离子的还原剂D．金属离子的配位剂10.当溶液中有两种金属离子共存时，若要求滴定误差小于0.1%，则两种金属离子的浓度与条件稳定常数乘积的常用对数差值应大于（）A．7 B．6 C．5 D．411.用EDTA配位滴定法测定Al3+时，先加入过量EDTA洛液后，用Cu2+标准溶液返滴定，此时可选用的适宜指示剂是（）A．钙指示剂B．铬黑T C．PAN D．磺基水杨酸12.已知某金属指示剂的颜色变化和pK a值如下：H3I n————→ H2I n-——————→ HI n2-——————→ I n3-紫红pK a1=6．0 蓝pK a2=10 橙红pK a3=12 红该金属指示剂和金属离子形成的配合物为红色，问该金属指示剂用于配位滴定的适宜pH范围是（）A．pH< 6 B．pH6~12 C．pH10~12 D．pH6~10 13.采用EDTA滴定法，测定水的总硬度时，选择适宜的指示剂为（）A．磺基水杨酸B．PAN C．二甲酚橙D．铬黑T14.采用EDTA滴定法测定Al3+时，宜采用的滴定方式为（）A．直接滴定法B．返滴定法C．置换滴定法D．间接滴定法15.在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合溶液中，用EDTA 法测定Ca2+、Mg2+，要消除Fe3+、Al3+的干扰，最简便的方法是（）A．配位掩蔽法B．控制酸度法C．沉淀分离法D．离子交换法16.用0．01000mol/L EDTA滴定0．01000mol/L Fe3+溶液(Ksp(Fe(OH)3)= 10-37．4)，该滴定允许的最低酸度为（）A．pH = 2 B．pH = 3 C．pH = 4 D．pH = 10 17.在EDTA溶液中，Y4-离子平衡浓度随酸度变化的酸效应系数αY(H)为：αY(H)=1+β1[H+]+β2[H+]2+β3[H+]3+β4[H+]4+β5[H+]5+β6[H+]6。
【知识点】配位滴定的典型例题
【知识点】配位滴定的典型例题[例4-1] pH=5.0时，锌和EDTA 配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn 2+和EDTA 的浓度皆为0.01mol/L （不考虑羟基配位等副反应）。
pH=5.0时，能否用EDTA 标准溶液滴定Zn 2+？解：805.1045.650.16lg lg 'lg )(>=-=-=H Y MY MY K K α，能用EDTA 标定，05.1010'=K[例4-2] pH=6.0时，Mg 2+和EDTA 配合物的条件稳定常数是多少？假设Mg 2+和EDTA 的浓度皆为0.01mol/L （不考虑羟基配位等副反应）。
pH=6.0时，能否用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+？如不能滴定，求其允许的最小pH 。
解：804.465.469.8lg lg 'lg )(<=-=-=H Y MY MY K K α，不能用EDTA 标定，查表得允许最小pH 为9.8[例4-3]试求以EDTA 滴定浓度为0.01mol/LFe 3+溶液时允许的pH 范围。
解：1.170.81.250.8lg lg )(=-=-≤K H Y α，查酸效应曲线图得最小pH 为1.2， 滴定时，允许的最低酸度为+3Fe 不产生水解时的pH 值，[][]3933103--+⨯==Ksp OH Fe ，[]L mol OH /107.601.010313339---⨯=⨯= 得83.1=pH[例4-4]在Pb 2+存在下能否滴定Bi 3+？若可以滴定，请求出滴定Bi 3+的pH 范围。
能否继续滴定Pb 2+？若可以滴定，请求出其滴定pH 范围（假设Bi 3+和Pb 2+的浓度均为0.01mol/L ）。
解：由于两种金属离子浓度相同，设E t ≤±0.5%，此时判断能否用控制酸度分步滴定的判别式为：△lg K ≥5 。
查表得lg BiY K =27.9，lg PbY K =18.0,，则K lg ∆=27.9－18.0＝9.9＞5，所以可以用控制酸度分步滴定。
分析化学 课后答案 第5章
1.EDTA与金属离子的配合物有哪些特点答:(1)EDTA与多数金属离子形成1∶1配合物;(2)多数EDTA-金属离子配合物稳定性较强(可形成五个五原子环); (3)EDTA与金属配合物大多数带有电荷,水溶性好,反应速率快;(4)EDTA与无色金属离子形成的配合物仍为无色,与有色金属离子形成的配合物颜色加深.2.配合物的稳定常数与条件稳定常数有何不同为什么要引用条件稳定常数答:配合物的稳定常数只与温度有关,不受其它反应条件如介质浓度,溶液pH值等的影响;条件稳定常数是以各物质总浓度表示的稳定常数,受具体反应条件的影响,其大小反映了金属离子,配位体和产物等发生副反应因素对配合物实际稳定程度的影响.3.在配位滴定中控制适当的酸度有什么重要意义实际应用时应如何全面考虑选择滴定时的pH答:在配位滴定中控制适当的酸度可以有效消除干扰离子的影响,防止被测离子水解,提高滴定准确度.具体控制溶液pH值范围时主要考虑两点:(1)溶液酸度应足够强以消去干扰离子的影响,并能准确滴定的最低pH值;(2)pH值不能太大以防被滴定离子产生沉淀的最高pH值.4.金属指示剂的作用原理如何它应该具备那些条件答:金属指示剂是一类有机配位剂,能与金属形成有色配合物,当被EDTA等滴定剂置换出来时,颜色发生变化,指示终点.金属指示剂应具备如下条件:(1)在滴定的pH范围内,指示剂游离状态的颜色与配位状态的颜色有较明显的区别;(2)指示剂与金属离子配合物的稳定性适中,既要有一定的稳定性K'MIn>104,又要容易被滴定剂置换出来,要求K'MY/K'MIn≥104(个别102);(3)指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水;(4)指示剂与金属离子的显色反应要灵敏,迅速,有良好的可逆性.5.为什么使用金属指示剂时要限定适宜的pH 为什么同一种指示剂用于不同金属离子滴定时,适宜的pH条件不一定相同答:金属指示剂是一类有机弱酸碱,存在着酸效应,不同pH时指示剂颜色可能不同,K'MIn不同,所以需要控制一定的pH值范围.指示剂变色点的lgK'Min应大致等于pMep, 不同的金属离子由于其稳定常数不同,其pMep也不同.金属指示剂不象酸碱指示剂那样有一个确定的变色点.所以,同一种指示剂用于不同金属离子滴定时,适宜的pH条件不一定相同.6.什么是金属指示剂的封闭和僵化如何避免答:指示剂-金属离子配合物稳定常数比EDTA与金属离子稳定常数大,虽加入大量EDTA 也不能置换,无法达到终点,称为指示剂的封闭,产生封闭的离子多为干扰离子.消除方法:可加入掩蔽剂来掩蔽能封闭指示剂的离子或更换指示剂.指示剂或指示剂-金属离子配合物溶解度较小, 使得指示剂与滴定剂的置换速率缓慢,使终点拖长,称为指示剂的僵化.消除方法:可加入适当有机溶剂或加热以增大溶解度.7.两种金属离子M和N共存时,什么条件下才可用控制酸度的方法进行分别滴定答:当 cM= cN 时,lgcM K'MY= ΔlgK.若ΔpM=±0.3,Et≤±0.1%,则lgcMK'MY≥6,ΔlgK≥6;ΔpM=±0.3,Et ≤±0.5%, 则lgcMK'MY≥5,ΔlgK≥5;ΔpM=±0.3,Et≤±1%,则lgcM K'MY≥4, ΔlgK≥4;才可用控制酸度的方法进行分别滴定.8.掩蔽的方法有哪些各运用于什么场合为防止干扰,是否在任何情况下都能使用掩蔽方法答:配位掩蔽法,沉淀掩蔽法,氧化还原掩蔽法.有时用掩蔽法亦无法解决问题,可用预先分离法.配位掩蔽法用于干扰离子与掩蔽剂形成很稳定配合物时,沉淀掩蔽法用于沉淀剂能和干扰离子形成溶解度很小的沉淀时,氧化还原掩蔽法用于氧化还原反应能使干扰离子变更价态以消除其干扰时.当存在干扰离子不能使用控制酸度方法进行滴定时才使用掩蔽方法.9.用EDTA滴定含有少量Fe3+的Ca2+和Mg2+试液时,用三乙醇胺,KCN都可以掩蔽Fe3+,抗坏血酸则不能掩蔽;在滴定有少量Fe3+存在的Bi3+时,恰恰相反,即抗坏血酸可以掩蔽Fe3+,而三乙醇胺,KCN则不能掩蔽请说明理由答: Ca2+,Mg2+滴定条件为碱性, Bi3+滴定条件为强酸性;KCN仅能用于碱性条件掩蔽Fe3+,若在酸性溶液中加入将产生剧毒的HCN,对环境和人有严重危害,三乙醇胺须在酸性溶液中加入,然后再碱化掩蔽Fe3+,否则Fe3+将生成氢氧化物沉淀而不能被配位掩蔽;抗坏血酸只能在酸性条件掩蔽Fe3+.10.如何利用掩蔽和解蔽作用来测定Ni2+,Zn2+,Mg2+混合溶液中各组分的含量答:在碱性条件下,加入过量KCN掩蔽,控制溶液pH=10.0,EBT指示剂,可用EDTA标准溶液滴定Mg2+;加入HCHO解蔽出Zn2+离子,pH=5.0,XO指示剂,可用EDTA标准溶液滴定Zn2+;另取一份溶液,调节溶液pH值在5～6,XO指示剂,滴定出Ni2+,Zn2+总量,扣除Zn2+含量,即得Ni2+含量.11.配位滴定中,在什么情况下不能采用直接滴定方式试举例说明之答:不能直接滴定的条件主要有三种:(1)待测离子与EDTA配位反应速率较慢,或本身易水解,或能封闭指示剂,如Al3+,Cr3+等;(2)滴定反应缺乏变色敏锐的指示剂,如Ba2+,Sr2+等的滴定;(3)待测离子与EDTA不能形成配合物或形成的配合物不稳定,如碱金属.12.欲测定含Pb2+,Al3+和Mg2+试液中的Pb2+含量,共存的二种离子是否有干扰应如何测定Pb2+含量试拟出简要方案.答:logKMgY=8.69, logKPbY=18.04, logKAlY=16.3, Mg2+与Pb2+稳定常数对数相差较大,大于5, Mg2+ 不干扰;但Al3+与Pb2+ 稳定常数相差较小,有干扰作用.测定方法:调溶液pH=5～6,加入过量NH4F掩蔽Al3+,以二甲酚橙为指示剂,用EDTA标准溶液滴定Pb2+.EDTAAl3+ pH=5～6 AlF63- 二甲酚橙 PbYPb2+ Pb2+ Mg2+Mg2+ 过量NH4F Mg2+ AlF63-13.若配制EDTA溶液时所用的水中含有Ca2+,则下列情况对测定结果有何影响(1) 以CaCO3为基准物质标定EDTA溶液,用所得EDTA标准溶液滴定试液中的Zn2+,以二甲酚橙为指示剂;(2) 以金属锌为基准物质,二甲酚橙为指示剂标定EDTA溶液.用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量;(3)以金属锌为基准物质,铬黑T为指示剂标定EDTA溶液.用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量.答:(1)以CaCO3为基准物质标定EDTA溶液时pH≥12.0,水中钙离子与EDTA络合, 消耗部分EDTA, 从公式c (EDTA) = [m/M(CaCO3)] ×10-3/V (EDTA)看出,使标定EDTD浓度偏低, 而以二甲酚橙为指示剂,用所得EDTA标准溶液滴定试液中的Zn2+时,pH=5~6,此时EDTA不与钙离子反应,因此用所得EDTA标准溶液滴定试液中的Zn2+时使测定结果偏低;(2)以金属锌为基准物质,二甲酚橙为指示剂标定EDTA溶液时pH≈5.0~6.0, 水中含有的Ca2+不与EDTA 反应, 标定的EDTA浓度准确, 用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量时pH≥12.0, 此时水中钙离子与EDTA络合, 消耗部分EDTA, 因此用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量时使测定结果偏高;(3)以金属锌为基准物质,铬黑T为指示剂标定EDTA溶液时pH≈10.0 (NH3-NH4缓冲液), 水中钙离子与EDTA络合, 消耗部分EDTA, 使标定EDTD浓度偏低, 用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量时pH≥12.0, 此时EDTA也能与水中钙离子配位,使测定结果与所需用的EDTA的量有关,因此对测定结果影响不确定.14.用返滴定法测定Al3+含量时,首先在pH 3.0左右加入过量EDTA并加热,使Al3+配位.试说明选择此pH的理由.答:Al(OH)3的Ksp = 2×10-32,非常小,当pH值接近4时即可产生Al(OH)3沉淀,所以选择溶液pH=3.0左右加入过量EDTA并加热,使Al3+配位完全,然后再调节合适的pH用金属离子的标准溶液返滴定加入过量的未与Al3+反应的EDTA标准溶液.15. 今欲不经分离用配位滴定法测定下列混合溶液中各组分的含量,试设计简要方案(包括滴定剂,酸度,指示剂,所需其他试剂以及滴定方式).(1)Zn2+,Mg2+混合液中两者含量的测定;(2)含有Fe3+的试液中测定Bi3+;(3)Fe3+,Cu2+,Ni2+混合液中各含量的测定;(4)水泥中Fe3+,Al3+,Ca2+和Mg2+的分别测定.答:(1)logKMgY=8.69, logKZnY=16.50, ΔlogK>5, 可控制酸度分别滴定.EDTA EDTAZn2+ pH≈5～6,六次甲基四胺 ZnY p H=10.0 NH3-NH4 Cl MgY Mg2+ XO Mg2+ EBT ZnY(2)logK Fe3+Y=25.10, logK Fe2+Y=14.33, logK BiY=27.94, 把Fe3+转化为Fe2+, 则ΔlogK>5,EDTA EDTABi3+ Vc Bi3+ XO BiY HNO3 Fe3+ Ssal FeYFe3+ pH=1～2 Fe2+ pH=1～2 Fe2+ BiY pH=1.5～2.2 BiY(3)logK Fe3+Y = 25.10, logK CuY=18.80, logK NiY=18.60, Ni2+和Cu2+ 的ΔlogK5, 可控制酸度滴定Fe3+.,Ni2+和Cu2+ 的测定须使用掩蔽和解蔽法.EDTA EDTA Fe3+ FeY CuYCu2+ Ssal Cu2+ XO NiYNi2+ pH =1.5～2 Ni2+ pH =5.0～6.0 FeY 测铁 测Ni,Cu 总量 EDTA 标液Fe3+ FeF63- FeF63- Ni2+ NiYCu2+ NH4F Cu2+ KCN Ni(CN)42- AgNO3 Cu(CN)42- XO Cu(CN)42-Ni2+ pH =8.0～9.0 Ni2+ pH =8.0～9.0 Cu(CN)42- pH =8.0～9.0 FeF63- pH =5.0～6..0 FeF63-测Ni 量Cu2+,Ni2+总量,减去Ni2+含量,即得Cu2+含量.(4)在pH1.5～2.0之间,以磺基水杨酸为指示剂,EDTA 标准溶液为滴定剂测定Fe3+离子;然后加入过量EDTA 标准溶液,煮沸,调节溶液pH4.5,以PAN 为指示剂,用Cu2+标准溶液返滴定,可测得Al3+含量;另取一份,加入三乙醇胺掩蔽Fe3+和Al3+,调节溶液pH=10.0,以NH3-NH4Cl 为缓冲溶液,铬黑T 为指示剂,EDTA 标准溶液为滴定剂测定Mg2+,Ca2+总量;再取一份,加入三乙醇胺掩蔽铁离子和铝离子,调节溶液pH≥12.0,加入钙指示剂,以EDTA 标准溶液为滴定剂测定Ca2+含量,用Mg2+,Ca2+总量减去Ca2+含量, 可得Mg2+含量.第五章 习题5.1计算pH=5时EDTA 的酸效应系数αY(H)。
分析化学考研试题答案
一、选择题原子吸收4.空心阴极灯中对发射线宽度影响最大的因素：（C）（A）阴极材料（B）填充气体（C）灯电流（D）阳极材料2.下列有关原子发射光谱分析发的叙述不正确的是：（C）（A）要判断某元素是否存在，至少应有2-3条灵敏线出现（B）光谱线的自吸现象对发射光谱定量分析影响很大（C）分析线中必须包含着最后线（D）谱线的灵敏度标记数字越大，说明谱线越灵敏3.在原子吸收分析中，当溶液的提升速度较低时，一般在溶液中混入表面张力小、密度小的有机溶剂，其目的是：（B）（A）使火焰容易燃烧（B）提高雾化效率（C）增加溶液黏度（D）增加溶液提升量分离与富集1．在约6mol/LHCl介质中，用乙醚萃取10.0mgFe3+，已知分配比为99，经二次等体积萃取后，分出有机相，又用等体积6mol/LHCl洗一次，Fe3+将损失（D）A．0.001mg B 0.01mgC. 0.09mg D 0.1mg配位滴定法1．已知EDTA的pKa1～ pKa6分别为0.9 , 1.6 , 2.0, 2.67 , 6.16, 10.26 .在pH=13.0时，含有c mol/LEDTA溶液中，下列叙述中正确的是（B）A.[HY]=[Y]B. c(Y) =[Y]C.[H2Y]=[Y]D.[H2Y]=[HY]2．已知EDTA的各级离解常数分别为10-0.9 ,10-1.6 , 10-2.0 , 10-2.67 , 10-6.16 , 10-10.26 ,在pH=2.67-6.16的溶液中，EDTA最主要的存在形式是（B）A．H3Y- B.H2Y2- C.HY3- D Y4-3．用指示剂（In）,以EDTA（Y）滴定金属离子M时常加入掩蔽剂（X）消除某干扰离子（N）的影响，不符合掩蔽剂加入条件的是（A）A．K NX < K NY B.K NX >> K NYC.K MX << K MYD.K MIn > K MX4．对于EDTA（Y）配位滴定中的金属指示剂（In），要求它与被测金属离子（M）形成的配合物的条件稳定常数 (B)A．> K`MY B. < K`MYC.≈ K`MYD. ≥ 108.05．用EDTA滴定含NH3的Cu2+溶液，则下列有关pCu突跃范围大小的叙述，错误的是（BD）A.Cu2+的浓度越大，pCu突跃范围越大。
络合滴定法试题库(选择题)(可编辑修改word版)
络合滴定法试题库(选择题)1.F e3+、Al3+对铬黑T 有（ D ）A.僵化作用B.氧化作用C.沉淀作用D.封闭作用2.在Ca2＋、Mg2＋的混合液中，用 EDTA 法测定时 Ca2＋，消除 Mg2＋干扰的最简便的方法是（D ）。
A.控制酸度法B.配位掩蔽法C.氧化还原掩蔽法D.沉淀掩蔽法3.EDTA 与金属离子形成螯合物时，其络合比一般为 (A )A.1:1B.1:2C.1:4D.1:64.用EDTA 滴定金属离子，为达到误差≤0.2％，应满足的条件是( C )A. C·≥10-8B.C·≥10-8C.C·≥106D.C·≥1065.在用EDTA 滴定Zn2＋时，由于加入了氨缓冲溶液，使NH3 与Zn2＋发生作用，从而引起Zn2＋与EDTA 反应的能力降低，我们称此为（ B ）。
A.酸效应B. 配位效应C. 水解效应D. 干扰效应A、原子半径大B、镧系收缩效应C、强烈水解作用 D.惰性电子对效应6.下列叙述中不正确的为（D ）A.EDTA 是六齿配位体B.除IA 外，EDTA 与金属离子一般可形成稳定配合物C.EDTA 与金属离子的配合物一般带电荷，故在水中易溶D.若不考虑水解效应，EDTA 与金属配合物的稳定性不受介质酸度影响7.当只考虑酸效应时,条件稳定常数K＇fMY 与绝对稳定常数KfMY 之间的关系是( C )A K＇fMY>KfMYB K＇fMY=KfMYC lg K＇fMY =lg KfMY –lgαY(H)D lg K＇fMY =lg KfMY + lgαY(H)8.在配位滴定中，金属离子与EDTA 形成配合物越稳定，在滴定时允许的pH 值( B )A.越高B.越低C.中性D.不要求9.用0.01mol·L-1EDTA 滴定同浓度的 M、N 离子混合溶液中的 M 离子。
已知 lg＝18.6，lg=10, 滴定 M 离子的适宜的 pH 范围是( B )A. 2~6B. 3~8C. 4~8D. 4~1010.下列叙述αY(H)正确的是( B )A.αY(H)随酸度减小而增大B.αY(H)随pH 值增大而减小C.αY(H)随酸度增大而减小D.αY(H)与pH 变化无关11.某溶液主要含有Ca2＋、Mg2＋及少量Fe3＋、Al3＋，今在pH 为10 时，加入三乙醇胺后以EDTA 滴定，用铬黑T 为指示剂，则测出的是（ C ）。
工业分析技术专业《1.EDTA》
知识点1.EDTA一、EDTA的性质及其解离平衡大多数的无机配合物的稳定性不够高；且存在逐级配位现象，各级稳定常数相差较小，因此，在溶液中往往存在多种配位数的配合物，很难定量计算。
有些反响找不到适宜的指示剂，难以判断终点，所以在配位滴定中应用较少。
许多有机配位剂，由于有机配位剂中常含有两个以上的配位原子，能与被测金属离子形成稳定的而且组成一定的螯合物，因此在分析化学中得到广泛的应用。
目前使用的最多的是氨羧配位剂，这是一类以氨基二乙酸基团[—N〔CH2COOH〕2]为基体的有机化合物，其分子中含有氨氮和羧氧两种配位能力很强的配位原子，可以和许多金属离子形成环状的螯合物。
在配位滴定中应用的氨羧配位剂有很多种，其中最常用的是乙二胺四乙酸根〔ethylene diamine tetraacetic acid〕简称EDTA。
其结构式为：1.EDTA的性质EDTA是一个四元酸，通常用H4Y表示。
两个羧基上的H+转移到氨基氮上，形成双偶极离子。
当溶液的酸度较大时，两个羧酸根可以再接受两个H+。
这时的EDTA就相当于六元酸，用H6Y2+表示。
EDTA在水中的溶解度很小〔0.02g/100mL水，22︒C〕，故常用溶解度较大的二钠盐〔Na2H2Y·2H2O，11.1g/100mL水，22︒C〕作为配位滴定的滴定剂。
EDTA在配位滴定中有广泛的应用，基于以下几个特点：〔1〕普遍性 由于在EDTA 分子中存在六个配位原子，几乎能与所有的金属离子形成稳定的螯合物。
〔2〕组成恒定 在与大多数金属离子形成螯合物时，金属离子与EDTA 以1：1配位。
〔3〕可溶性 EDTA 与金属离子形成的螯合物易溶于水。
〔4〕稳定性高 EDTA 与金属离子形成的螯合物很稳定，稳定常数都较大。
〔5〕配合物的颜色 与无色金属离子形成的配合物也是无色的；而与有色金属离子形成配合物的颜色一般加深。
一些常见金属离子与EDTA 的配合物的稳定常数见附录Ⅷ。
(完整版)5.第六章(配位滴定法)
第六章 配位滴定法§6—1 填充题1． EDTA 是一种氨羧络合剂，名称为（ ），用符号（ ）表示。
配制标准溶液时一般采用EDTA 二钠盐，分子式为（ ）,其水溶液pH 为（ ），可通过公式（ ）进行计算，标准溶液常用浓度为（ ）。
2． 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以（ ）等（ ）型体存在，其中以（ ）与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在（ ）时EDTA 才主要，以此种型体存在。
除个别金属离子外，EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是（ ）。
3． K /MY 称（ ），它表示一定条件下络合反应进行的程度，其计算式为（ ）。
4． 络合滴定曲线滴定突跃的大小取决于金属离子的（ ）和络合物的条件形成常数（ ）。
在金属离子浓度一定的条件下，K ／MY 值越（ ），突跃也越（ ）；在条件常数K /MY 一定时，（ ）越大，突跃也越（ ）。
5． K MY 是( )时的稳定常数，而K ／MY 是考虑( )时的稳定常数。
6． EDTA 配合物的条件稳定常数K ／MY 随溶液的酸度而改变。
酸度愈小，K ／MY 愈（ ），配合物愈( )，滴定的pM 突跃就愈( )。
7． 配位滴定法的特征是在等量点附近溶液的( )发生突变。
8． 若金属指示剂的K ／MIn > K ／MY ，则用EDTA 滴定时就不能从MIn 中夺取( )，这种现象称为( )。
9． 当1g c M ·K ／MY 一1g c N ·K ／NY ＞5 时 (M 为被测金属离子，N 为干扰离子)，若控制( )，可以使共存的离子不干扰对M 离子的测定。
l0． 配位滴定中为使不出现指示剂僵化现象，应保证金属离子与指示剂生成的配合 物有足够的( )。
11．配位滴定法测定水中镁含量时，少量Fe 3+ 的存在对指示剂有封闭作用，此时应该加入( )掩蔽之。
12．EDTA 由于结构上具有( )和( )，所以它是多基配位体。
5-配位滴定习题答案
第五章配位滴定法习题答案练习题答案1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为_______。
（1：1）2．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供________个配位原子。
（6）3．在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低4．当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若αM(L)=1表示________。
（M 与L没有副反应）5．两种金属离子M和N共存时，只有稳定常数的差值满足Δlgk≥5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定6．以下表达式中正确的是：( B )A K MY’=C MY/C M C YB K MY’=[MY’]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y])C K MY’=[MY’]/([MY]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y])D K MY’=[MY]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y]+[MY])7. 在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出αZn(NH3)=104.7，αZn(OH)=102.4，αY(H)=100.5，已知lgK ZnY=16.5；在此条件下，lgK ZnY’为__________。
(11.3)8.络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可采用回滴定法进行9.络合滴定法直接滴定Zn2+，铬黑T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是：（D）A. ZnIn的颜色B. In-的颜色C. ZnY的颜色D. ZnIn和In-的颜色10．在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生（B ）A 封闭现象B 僵化现象C 掩蔽现象D 络合效应和酸效应11．当K MIn>K MY时，易产生（ A ）A 封闭现象B 僵化现象C 掩蔽现象D 络合效应和酸效12．下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：（C ）A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBTB 酚酞、钙指示剂、淀粉C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂D PAN、甲基红、铬酸钾13．在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定其中的M，要求（C）A pH=pK’MYB K’MY<K’MInC lgK MY –lgK NY≥5D NIn和HIn的颜色应有显著差别14．在氨性缓冲液中，用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系正确的是：（D）A [Zn2+]=[Y4-]B [Zn2+‘]=[Y’]C [Zn2+]2=[ZnY]/K ZnYD [Zn’2+]2=[ZnY]/K’ZnY15．在pH=5.0的乙酸缓冲溶液中，用0.002mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+。
配位滴定法的基本原理 - 配位滴定法的基本原理
Y' Y
H6Y 2 H5Y Y 4 Y 4
1
Y
Y
Ka1Ka2 Ka6 H 6 H 5 Ka1 Ka1Ka2Ka3Ka4Ka5Ka6
Y(H )
H 6 H 5 Ka1 Ka1Ka2Ka3Ka4Ka5Ka6
M(OH)Y
MLn
辅助配 位效应
M(OH)n H6Y
羟基配 酸效应 位效应
干扰离 子效应
混合配位效应
1. EDTA的副反应系数 Y
EDTA的副反应 酸效应 酸效应系数（Y(H)） 共存离子效应 共存离子效应系数（Y(N)）
（1） EDTA的酸效应和酸效应系数 Y(H)
M +Y
MY
H+ H Y3-
M (L) 1 1[L] 2 [L]2 n[L]n
Zn(NH3 ) 1 102.27 101.00 104.61 102.00
107.01 103.00 109.06 104.00 105.10
查表可知 pH 11时，lg Zn(OH) 5.4
（1）配合物稳定常数K及累积稳定常数
M+L
ML
ML
一级稳定常数 K1 M L
ML + L
ML2
二级稳定常数
K2
ML2
ML L
MLn-1 + L
一级累积稳定常数
M Ln
n级稳定常数 Kn
ML
MLn
MLn1 L
1 K1 M L
1 KNY N
Y (N) 1 KNY N
（3） EDTA总副反应系数Y
第3节 EDTA配合物的解离平衡
2014年5月20日8时38 分
思 考
题
1．EDTA与金属离子的配合物有哪些特点?
2．配合物的稳定常数与条件稳定常数有什么不同？ 为什么要引用条件稳定常数? 3．在配位滴定中控制适当的酸度有什么重要意义？ 实际应用时应如何全面考虑选择滴定时的pH？
2014年5月20日8时 38分
第三节
EDTA配合物的解离平衡
一、EDTA与金属离子的主反应 及配合物的稳定常数
金属离子与EDTA的配位反应，略去电荷， 可简写成： 稳定常数： M + Y = MY KMY = [MY]/[M][Y] KMY 越大，配合物越稳定
2014年5月20日8时38 分
P137: 表6-1 EDTA与金属离子配合物的稳定常数
2014年5月20日8时38 分
P139 表6-2 不同pH时的 lgαY(H)
pH 0.0 0.4 0.8 1.0 1.4 1.8 2.0 2.4 2.8 3.0 3.4
lg Y ( H )
23.64 21.32 19.08 18.01 16.02 14.27 13.51 12.19 11.09 10.60 9.70
lglglglglglgmy四滴定所允许的最低四滴定所允许的最低phph和酸效应曲线和酸效应曲线配位滴定中被滴金属离子m和edta的浓度通常在10moll数量级则有lgk?myp141610式2015年12月14日12时40分102molllglgkmyp141611式算出lg再查表62用内插法可求得配位滴定允许的最低phphmin将各种金属离子的lgkmy与其最小ph绘成曲线称为edta的酸效应曲线或林旁曲线
EDTA在水中溶解度小,难溶于酸和有机溶剂;易溶于NaOH或NH3溶
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2. EDTA在溶液中的存在形式 在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，在溶液中存在
有六级离解平衡和七种存在形式：
不同pH溶液中，EDTA各种存在形式的分布曲线：
(1)在pH >12时,以Y4-形 式存在； (2)Y4-形式是配位的有效 形式；
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3. EDTA与金属离子的反应 EDTA几乎能与所有的金属离子形成11的稳定螯合物。
1. EDTA的物理性质
H+
H+
- OOCH2C HOOCH2C
NH+
CH2
CH2
CH2COO NH+
CH2COOH
两个氨氮 四个羧氧
双极离子
H4Y 四元酸
+ 2 H+
H6Y2+ 六元酸
EDTA在水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂；易溶于
NaOH或NH3溶液，实际使用时，常用Na2H2Y•2H2O(372.24)， 水中饱和浓度0.3mol·L-1，pH为4.5。
Kθ' 稳(MY)
[MY] 1
[M][Y] αM(L) αY(H)
Kθ 稳(MY)
αM(L) αY(H)
取对数得
lgK
θ' 稳(MY)
lgK
θ 稳(MY)
lgαM(L)
lgαY(H)
条件稳定常数的大小可以说明在有酸效应、副反应存在
下配合物的实际稳பைடு நூலகம்程度。
例3:
计算pH=20和pH=50时，ZnY的K
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滴定终点时，滴定剂EDTA夺取Mg2+-铬黑T中的Mg2+，使 铬黑T游离出来，溶液呈兰色，反应如下：
配位滴定法——精选推荐
一、选择题1EDTA与金属离子配位时，一分子的EDTA可提供的配位原子数是（C）A. 2B. 4C. 6D. 82 下列表达式中，正确的是（C）A.B.C.D.3 以EDTA作为滴定剂时，下列叙述中错误的是（D）A.在酸度高的溶液中，可能形成酸式络合物MHYB.在碱度高的溶液中，可能形成碱式络合物MOHYC.不论形成酸式络合物或碱式络合物均有利于络合滴定反应D.不论溶液pH的大小，在任何情况下只形成MY一种形式的络合物4 下列叙述中结论错误的是（D）A.EDTA的酸效应使配合物的稳定性降低B.金属离子的水解效应使配合物的稳定性降低C.辅助络合效应使配合物的稳定性降低D.各种副反应均使配合物的稳定性降低5 EDTA配位滴定反应中的酸效应系数αY(H)表示正确是（D）A.B.C.D.6 EDTA的酸效应曲线正确的是（B）A.αY(H)－pH 曲线B. lgαY(H)－pH 曲线C. lg K'MY－pH 曲线D. pM－pH 曲线7 在pH为10.0的氨性溶液中, 已知lg K ZnY =16.5，，，。
则在此条件下lg K'ZnY为（B）A. 8.9B. 11.3C. 11.8D.14.38 在pH=10含酒石酸(A)的氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定同浓度的Pb2+，已计算得此条件下=2.8，=2.7，则为（C）A. 2.7B. 2.8C. 3.1D. 5.59 αM(L)=1表示（B）A. [M]=[L]B. M与L没有副反应C. M的副反应较小D. M与L的副反应相当严重10 已知lg K ZnY=16.5和pH4567lg a Y(H)8.44 6.45 4.65 3.32若用0.02mol·L-1 EDTA滴定0.02mol·L-1 Zn2+溶液，要求∆pM=0.2，E t=0.1%，则滴定时最高允许酸度是（A）A. pH≈4B. pH≈5C. pH≈6D. pH≈711 在一定酸度下，用EDTA滴定金属离子M。
分析化学计算题填空题
计算题第三章滴定分析1.已知浓硫酸的相对密度1.84，其中H2SO4含量约为96%，如欲配置1L0.20mol/LH2SO4溶液，应取这样浓硫酸多少毫升？解：设浓硫酸体积为V毫升1.84×V×96%=1×0.20×98.08V=11.1ml2.欲配置0.2500mol/LHCl溶液，现有0.2102mol/LHCl溶液1000mL,应加入1.121mol/LHCL溶液多少毫升？解：0.2500×(1000+V)=0.2120×1000+1.121VV=43.63mL3.计算下列溶液的滴定度，以g/mL表示（1）以0.2015mol/LHCL溶液，来测定Na2CO3,NH3（2）以0.1896mol/LNaOH溶液，来测定HNO3,CH3COOH.解：2HCl+Na2CO3=NaCl+CO2+H2OTNa2CO3/HCl=a/b×cHCl×MNa2SO4×10-3=0.010684.计算0.01135mol/LHCl溶液对CaO的滴定度？5.已知高锰酸钾溶液浓度为Tcaco3/Kmno4=0.005005g/ml,求此高锰酸钾溶液浓度及它对铁第四章酸碱滴定法1.下列各弱酸的pKa已在括号内注明，求它们的共轭碱的pKb(1)HCN(9.21)解：pKa+pKb=pKw=14 pKb=pKw-pKapKb=pKw-pKa=14-9.21=4.792.已知H3PO4的pKa1=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36.求其相应共轭碱的pKb1,pKb2,和pKb3 解：pKa1+pKb3=pKa2+pKb2=pKa3+pKb1=pKw=143.已知HOAc的pKa=4.74,NH3.H2O的pKb=4.74。
计算下列溶液的pH:(1)0.10mol/LHOAc[H+]=cKapH=1/2*(pKa-logC)=1/2*(4.74-log0.1)=2.87(2)0.10mol/LNH3.H2O[OH-]=cKbpH=14-1/2*(pKb-logC)=14-1/2*(4.74-log0.1)=11.13(3)0.15mol/LNH4Cl[H+]=cKapH=5.04(4)0.15mol/LNaOAc[OH-]=cKbpH=8.964.计算下列溶液的pH;(1)0.10mol/LNaH2PO4c/Ka1≥10；c/Ka2≥10Kw [H+]=21Ka KapH=1/2*(pKa2+pKa3)=0.5*(2.12+7.20)=4.665.计算下列水溶液的pH ，括号内为pKa(1)0.10mol/L 乳酸和0.10mol/L 乳酸钠（3.76） [H+]=Cb CaKapH=pKa-logCa+logCb=3.76-log0.1+log0.1=3.76(2)0.01mol/L 邻硝基酚和0.012mol/L 邻硝基酚的钠盐（7.21） [H+]=Cb CaKapH=pKa-logCa+logCb=7.21-log0.01+log0.012=7.29(3)0.12mol/L 氯化三乙基胺和0.01mol/L 三乙基胺（7.90）同上(4)0.07mol/L 氯化丁基胺和0.06mol/L 丁基胺（10.71） 同上7.某弱酸的pKa=9.21,现有其共轭碱NaA 溶液20.00mL,浓度为0.1000mol/L,当用0.1000mol/LHCl 溶液滴定时，化学计量点的pH 值为多少？其附近的滴定突越为多少？ 解：化学计量点时：[H+]=cKa =(0.05*10-9.21)1/2=10-5.25pH=5.25化学计量点前滴定剂的加入量为（-0.1%）19.98mL [H+]=Cb CaKa=19.98/0.02*10-9.21=10-6.21pH=6.21化学计量点后滴定剂加入量过量（0.1%）20.02mL[H+]=CHCl=0.02*0.01/40.02=5*10-5pH=4.313.称取混合碱试样1.2000g ，溶于水，用0.5000mol/L 的 HCl 溶液滴定至酚酞褪色，用去30.00ml 然后加入甲基橙，继续滴加HCl 溶液至呈现橙色，又用去5.00ml,试样中含有何种组分？其百分含量各为多少？解：含有Na2CO3和NaOH WNaOH=mMNaOHV V c )21( *100=41.68 WNa2CO3=m CO MNa cV 2/3222*100=22.08 第五章 配位滴定法1. pH=5.0时，锌和EDTA 配合物的条件稳定常数是多少？假设 Zn2+和EDTA 的浓度皆为10-2mol/L(不考虑羟基配位等副反应)。
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edta配合物的条件稳定常数
EDTA配合物，即亚苯二甲酸盐(ethylenediaminetetraacetate)，是由亚苯二甲酸
四乙酯Chen小福及穆萨德胺两种化学成份组成，是一种无机经济及环保抗氧化剂，在合成领域占据重要地位。
其作用于金属元素中，在相应的pH值条件下，将指定金属元素络合形成稳定的六元配合物，并使它们更加稳定条件。
据研究表明，EDTA配合物的条件稳定常数主要取决于配体的酸性程度、分子量，EDTA配合物的稳定常数范围比较广，且具有十分明显的pH值依赖性。
随着PH值的变化，EDTA配合物稳定常数的变化也是呈非常明显的抛物线形
式呈现，稳定常数越大，表明整个配合物越不容易发生反应。
而比较理想的稳定常数，以及最佳的PH范围由不同的应用场景决定，即由使用者来自行调整。
有许多应用领域，都使用到EDTA配合物作为络合诱导剂及金属离子抗衰老剂。
例如，它可用于除去金属离子以消除它们对某种特定物质的影响，也可以用于保持离子浓度适当的稳定性，有效抵抗氧化作用，从而保护物质结构不受破坏。
此外，EDTA配合物对硅浆膨胀性具有反作用，EDTA配合物与SiO2配成复
合内水泥固化，EDTA配合物合作以及玻璃芯片保护剂更是被广泛使用，甚至可以应用于食品医药行业，可有效防止食品及药物的腐蚀，从而起到保护作用。
综上所述，EDTA配合物的条件稳定常数将会大大影响各种领域的应用，更重要的是，在制备EDTA配合物时，必须先确定合适的pH值，以得到理想的稳定常数，以达到多效的保护作用。