高考化学一轮复习有机化学基础

转化关系和一些基本概念、基本理论的掌握和应 用能力；进行结构简式的判断时，注意结合题目 中已知物质的结构简式进行分析，找出不同之 处，这些地方是断键或生成键，一般整个过程中 碳原子数和碳原子的连接方式不变，从而确定结 构简式，特别注意书写的正确性，如键的连接方 向。
探究三 有机合成与有机推断
一、知识归纳 1．有机合成题的解题思路与解题步骤 (1)有机合成题的解题思路
A．Y 的结构有 4 种 B．X、Z 能形成戊酸丁酯，戊酸丁酯有 4 种 C．与 X 互为同分异构体，且不能与金属钠 反应的有机物有 4 种 D．与 Z 互为同分异构体，且能发生水解反 应的有机物有 9 种
【解析】A.丁基有
四种结构，Y 是丁基和溴原
子结合而成，所以有四种结构，故 A 正确；B.戊酸丁酯中 的戊酸，相当于丁基连接一个—COOH，所以有四种结构， 而丁醇是丁基连接一个—OH，所以也有四种结构，但戊 酸由丁醇转化得到，一一对应，因此戊酸丁酯有四种，故 B 正确；C.X 为丁醇，其同分异构体中不能与金属钠反应 的是醚，分别是 C—O—C—C—C、C—C—O—C—C 和
2.重要的有机反应类型与主要有机物类型之间
的关系
基本类型
有机物类别
取 代 反 应
卤代反应 酯化反应 某些水解反应 硝化反应 磺化反应
饱和烃、苯和苯的同系物、酚等 醇、羧酸、糖类等
卤代烃、酯、蛋白质等 苯和__苯_的__同__系__物___等 苯和苯的同系物等
加成反应
烯烃、炔烃、苯和苯的同系物、 醛等
【解析】(1)根据上述分析，A 的结构简式为
。 (2)根据上述分析，可知 B 的结构简式为 CH3CH(OH)CH3，依据醇的命名，其化学名称为 2-丙醇或异丙醇。
(3)HOCH2CH2OCH(CH3)2 和
发生反应生成 E 的化学方程式为
＋
＋H2O。
(4)
的分子式为 C3H5OCl，E 的分子
【答案】(1) (2)2-丙醇(或异丙醇)
(3)HOO＋
(4)取代反应 (5)C18H31NO4 (6)6 HOCH3OH
HOCH3OH
【名师点睛】 高考化学试题中对有机化学基础 的考查题型比较固定，通常是以生产、生活中的 陌生有机物的合成工艺流程为载体考查有机化 学的核心知识，涉及常见有机物官能团的结构、 性质及相互转化关系，涉及有机物结构简式的确 定、反应类型的判断、化学方程式的书写、同分 异构体数目的判断等知识的考查；它要求学生能 够通过题给情境适当迁移，运用所学知识分析、 解决实际问题，这是高考有机化学复习备考的方 向。有机物的考查主要是围绕官能团的性质进 行，常见的官能团有醇羟基、酚羟基、醛基、羧 基、酯基、卤素原子等，这些官能团的性质以及
近三年全国卷Ⅰ选修 5 考查内容统计：
年份 题号
涉及知识点
赋 分
38(5)
同分异构体
3
38(5)
核磁共振氢谱 1
反应类型、官能团、
38(2)(3) 有机物的命名、有机 6
2016 (4)
化学方程式书写
蛋白质、油脂的性质；
38(1)
糖类的性质
2
38(6)
设计合成路线 3
年份 题号
涉及知识点
赋 分
同分异构体、原子共 36(1)(5) 面共线、习惯命名法 4
氨基(—NH2) ⑤颜色反应(鉴别)(生物催化剂)
羟基(—COOH) ⑥灼烧分解
类别
糖 油脂
官能团
主要化学性质
①氧化反应(鉴别)(还
羟基(—OH) 原性糖)
醛基(—CHO) ②加氢还原
羰基
③酯化反应
④多糖水解
(
) ⑤葡萄糖发酵分解生
成乙醇
酯基 (COOR)， 可能有碳碳
双键
①水解反应(碱性条件 水解称_皂__化__反应) ②硬化反应
一、知识归纳
1．有机物官能团的性质
类别 官能团
主要化学性质
卤代烃
卤原子 (—X)
①与 NaOH 水溶液共热发生取代反应生成醇
②与 NaOH 醇溶ห้องสมุดไป่ตู้共热发生消去反应生成_烯__
①跟活泼金属反应产生 H2 ②跟卤化氢或浓氢卤酸反应生成卤代烃
③脱水反应：
醇
醇羟基 (—OH)
乙醇140 170
℃分子间脱水生成醚 ℃分子内脱水生成烯
探究一 同分异构体的书写
一、知识归纳 1．书写方法 书写时，要尽量把主链写直，不要写得歪扭七八的，以免
干扰自己的视觉；思维一定要有___序_，可按下列顺序考虑：
(1)主链由长到短，支链由整到散，位置由心到边，排列 邻、间、对。
(2)按照碳链异构→位置异构→官能团异构的顺序书写， 也可按官能团异构→碳链异构→位置异构的顺序书写，不管按
，共三种，故 C 错误；D.Z 是戊酸，其同分 异构体能发生水解的属于酯类， HCOOC4H9 有四种， CH3COOC3H7 有 两 种 ， 还 有 CH3CH2COOCH2CH3 、 CH3CH2CH2COOCH3、(CH3)2CHCOOCH3 三种，所以共 九种，故 D 正确。
【答案】C
【名师点睛】 注意 B 选项的戊酸丁酯的同 分异构体还有很多，但题中要求的是戊酸丁酯有 多少种，在本题中，Z 由 X 制得，这是很容易搞 错的。正确解答本题的关键是掌握丁基、丙基的 结构有几种。
构中含有 2 个酚羟基和 1 个甲基，当 2 个酚羟基
在邻位时，苯环上甲基的位置有 2 种，当 2 个酚
羟基在间位时，苯环上甲基的位置有 3 种，当 2
个酚羟基在对位时，苯环上甲基的位置有 1 种，
满足条件的 L 共有 6 种；其中核磁共振氢谱为四
组峰，峰面积比为 3∶2∶2∶1 的结构简式为
HOCH3OH、HOCH3OH。
有机化学基础
1．有机反应类型
2．常见有机物的转化关系
一、命题趋势 1．命题思路相对稳定 2．考查有机化学主干知识、学生有序思维 和整合新旧知识解决有机问题的能力。有机化学 基础内容包括基本概念、有机物的结构、性质反 应以及合成等方面的内容。其中有机合成路线的 分析与设计是有机化学的核心内容。题干往往为 “流程＋信息”；设问点多(8～10 个空)，梯度明 显。从考查内容来看，主要考查分子式的确定、 官能团的名称、方程式的书写、反应类型、同分 异构体的结构。酯类﹑卤代物、酚、碳碳双键、 醇、羧酸，尤其是酯类始终是命题的热点。
(4)由 E 生成 F 的反应类型为____________。 (5)G 的分子式为____________。 (6)L 是 D 的同分异构体，可与 FeCl3 溶液发 生显色反应，1 mol 的 L 可与 2 mol 的 Na2CO3 反应，L 共有______种；其中核磁共振氢谱为四 组峰，峰面积比为 3∶2∶2∶1 的结构简式为 ________、____________。
回答下列问题：
(1)A 的结构简式为____________。 (2)B 的化学名称为____________。 (3)C 与 D 反应生成 E 的化学方程式为
_________________________________________ ___________________________________。
④催化氧化为_醛__或___酮_
⑤一般断 O—H 键与羧酸及无机含氧酸反应
生成酯
类别 官能团
主要化学性质
①弱酸性
酚羟基 ②与浓溴水发生取代反应生成沉淀 酚
(—OH) ③遇 FeCl3 呈紫色 ④易被氧化
醛基 ①与 H2 加成为醇
醛
②被氧化剂(O2、多伦试剂、斐林试
剂、酸性高锰酸钾等)氧化为羧酸
①具有酸的通性
36(5)
核磁共振氢谱
2017
36(1)(2) (3)(4)
反应类型、结构简式、 有机物的命名、有机 8
化学方程式书写
36(6)
设计合成路线 3
年份 题号
涉及知识点
赋 分
36(1)
有机物的命名
2
11 同分异构体、原子共面 36(6) 共线、核磁共振氢谱 2
有机物分子式的书写、
2018 36(2)(3) 反应类型、酯化反应所 (4)(5) 需条件与试剂、含氧官
它们之间的转化要掌握好，这是解决有机化学题 的基础。设计有机合成路线时要先对比原料的结 构和最终产物的结构，官能团发生了什么改变， 碳原子个数是否发生变化，再根据官能团的性质 进行设计。同分异构体种类的判断，要充分利用 题目提供的信息判断同分异构体中含有的结构 或官能团，写出最容易想到或最简单的那一种， 然后根据类似烷烃同分异构体的书写规律展开 去书写其余的同分异构体；物质的合成路线不同 于反应过程，只需写出关键的物质及反应条件、 使用的物质原料，然后进行逐步推断，从已知反 应物到目标产物。本题较全面地考查了考生对有 机物的性质、物质的反应类型、物质之间的相互
4．掌握有机物合成线路中有机物结构推导 的方法，例如注意反应的条件、正向推导、逆向 推导、由前后向中间推导等。
5．关注典型有机物的物理性质。如①常温 下呈气态的；②易溶于水的；③微溶于水的；④ 与水分层比水轻的；⑤与水分层比水重的；⑥有 特殊香味的；等等。
6．强化思维能力训练，提高对新信息的获 取和加工能力。如训练的方式为：阅读→理解→ 分析→联系课内知识→解决问题。
哪种方法书写都必须防止_漏__写__和___重__写__。(书写烯烃同分异构
体时要注意是否包括“顺反异构”) (3)若遇到苯环上有三个取代基时，可先定两个的位置关
系是邻或间或对，然后再对第三个取代基依次进行定位，同时 要注意哪些是与前面重复的。
2．限定条件下同分异构体的书写 已知有机物分子式或结构简式，书写在限定 条件下的同分异构体或判断同分异构体的种类， 一般先将限定条件换成有机物的结构特点。 二、典题导法 例 1 由丁醇(X)制备戊酸(Z)的合成路线如图 所示。下列说法错误的是(不考虑立体异构)( )
8
能团的名称
36(7)
设计合成路线
3
三、备考建议 1．准确掌握基本概念的实质、内涵是关键。 认真辨析，找出差异，抓住要害，正确运用。 例 如，同系物和同分异构体的概念和同分异构体的 书写等。 2．全面熟悉典型代表物质，深刻理解它们 的特性和基本反应的本质。要做好有机化学实验 的复习，重点复习好课本中的化学实验。 3．以官能团为标志，去识别有机物类别； 以官能团为依据，去推断已知或未知有机物性质 表现；以官能团为中心，去分析反应历程、把握 反应方向、预测生成物；以官能团为主线，掌握 有机物衍变关系和合成方法。
消去反应
卤代烃、醇等
基本类型
有机物类别
氧
燃烧
绝大多数有机物
化 酸性 KMnO4 烯烃、炔烃、苯的同系物、酚、
反
溶液
醛等
应 直接(或催化) 氧化
酚、醇、醛、葡萄糖等
还原反应
烯烃、炔烃、醛、_葡__萄__糖___
聚 加聚反应
烯烃、炔烃、甲醛等
合
反 应
缩聚反应
多元醇与多元羧酸、羟基酸、 _氨__基__酸__、苯酚与甲醛等
二、典题导法 例 2 (2017·全国卷Ⅱ)化合物 G 是治疗高血压 的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成 G 的路线 如下：
已知以下信息： ①A 的核磁共振氢谱为单峰；B 的核磁共振 氢谱为三组峰，峰面积比为 6∶1∶1。 ②D 的苯环上仅有两种不同化学环境的氢； 1 mol D 可与 1 mol NaOH 或 2 mol Na 反应。
(2)有机合成题的解题步骤 ①要正确判断合成的有机物属于何种有机 物，具有什么官能团、官能团的性质有哪些及官 能团的位置等。 ②根据现有原料、信息和有关反应规律，尽 可能合理地把目标有机物分解成若干片断，或寻 找官能团的引入、转换、保护方法，或设法将各 片断(小分子化合物)拼接，迅速找出合成目标有 机物的关键点和突破点。 ③将正向思维和逆向思维相结合，解决题设 问题。
3．设问角度相对固定 常见有机物的命名、分子式书写；常见反应 类型、反应条件；同分异构体的判断(种类)与书 写；有机化学方程式的书写；有机物结构的推断 与书写；有机合成路线的设计。注重有机化合物 的组成与结构的考查，难度较大，对学生的化学 素养要求较高。 4．新信息的学习与迁移、整合与利用
二、考情分析
式为 C12H18O3，E 与
的分子式之和比 F
的分子式少了一个 HCl，则 E 和
发生了
取代反应生成了 F。
(5)根据有机物成键特点，有机物 G 的分子
式为 C18H31NO4。
(6)L 是
的同分异构体，可与 FeCl3
溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，1 mol 的
L 可与 2 mol 的 Na2CO3 反应，说明 L 的分子结
羧 羧基 ②酯化反应时一般断裂羧基中的碳
酸
氧单键，不能与 H2 加成
③能与含—NH2 的物质缩去水生成
酰胺键(肽键)
类别 酯
官能团 酯基
主要化学性质
发生水解反应生成_羧__酸__和__醇___
①两性化合物
氨基酸 氨基(—NH2) 羧基(—COOH)
②能形成肽键(
)
肽键
①盐析 ②两性
蛋白质 (
③水解 ) ④变性(记条件)