合成C.I颜料黄12的最佳配方及工艺(619)

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第 2 期 赵凤云等. 合成 C. I. 颜料黄 12 的最佳配方及工艺条件
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12 ℃,滴入重氮液 ,滴完保温 1 h ,过滤 ,滤饼于 90 ℃恒温干燥 ,得颜料 9. 6 g ,收率 95. 5 % ,溶 点 312～314 ℃。
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抚顺石油学院学报 第 18 卷
Abstract Using 3 ,3′2dichloro benzidine and acetoacetanilide as raw materials , C. I. pigment yellow 12 was synt hesized by diazotization and coupled reaction. The result shows t hat t he product wit h optimum surface active agent , 95 % yield , and melting point 312～314 ℃can be obtained under t he fallowing conditions : matter ratio of 3 ,3′2dichloro benzidine to acetoacetanilide is 1 :1. 05 , p H value in t he coupled reaction varies from 5. 5 to 6. 5 , reaction temperature is 5～8 ℃. The
3 ,3′二氯联苯胺 :工业品 ,含量 ≥77 % ; 乙 酰乙酰苯胺 :工业品 ,含量 ≥98 % ;其它原料均 为化学纯或分析纯 。 1. 3 实验方法
在 500 mL 烧杯中加入水 60 mL ,30 %盐
收稿日期 :1997 - 10 - 31 第一作者 :女 ,37 岁 ,讲师 ,在读双学位 。
product obtained in t his met hod can achieve t he national standards. Keywords Pigment yellow ; Coupled rcaction ; Diazo2rcaction
( Ed. : Z. W. )
(上接第 3 页)
Cl |
- NH - C = C - N = N - -
|
COCH3
Cl |
OH |
- N = N - C = C - HN -
|
COCH3
该合成路线工艺简单 ,收率可达 90 %。通 过该路线并参照有关文献[3～5 ] ,对合成工艺条 件进行了研究 ,制备了上述颜料 。 1. 2 原料及规格
Zhao Fengyun
( Beiji ng Chem ical B ureau S taf f U niversity , Beiji ng 100009)
Yin Yasen
( Beiji ng Dyest uf f s Plant , Beiji ng 100023)
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从表 3 中可以看到几种表面活性剂对颜料 色光的影响 。在实验中 , 我们还发现同一种表
表 3 表面活性剂对颜料着色力的影响
表面活性剂
色光
检测项目 着色力
外观
三乙醇胺
微红
95
稍硬
NNO
红
-
坚固 ,硬
太古油
微红
100
松散
Oπ- 4
红暗
-
硬
面活性剂的加入方式不同也会影响到颜色的着 色能力 。对于 C. I. 颜料黄 12 ,偶合前或偶合后 加入太古油都可得到着色力强的产品 ,色光稍 有区别 。故选择太古油为表面活性剂且偶合后 加入 。
( Ed. : Z. W. )
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较好 ,碱性条件对偶合反应不利 ,因为过量的氢 氧根存在 ,使得重氮盐的分解反应速度加快 ,影 响偶合反应的顺利进行 ,造成其产品质量低 ,收 率少[6 ] 。从表中还可看出 p H 值过低时 ,也会
影响收率 ,这是因为过量的氢离子存在于体系 表 2 p H 值对反应结果的影响
项目
pH值 3. 5～4. 5 5. 5～6. 5 7. 5～8. 5 9. 5～10. 5
Cao Yanjun
( Fushun Indust rial School , L iaoni ng Fushun 113123)
Abstract Stepwise multiple linear regression2near infrared spectroscopy is used to determinate et hanol in gasolines. 36 density values are calculated regressively under t he conditions of et hanol desity 20 % and interval 0. 4 %. The optimal re2 gression equation has been built by investigating t he standard error of calibration , t he standard error of prediction , t he multiple correlation coefficient , t he multiple prediction coefficient and t he best experimental conditions. The standard er2 ror of calibration and t he standard error of prediction are 0. 084 94 and 0. 084 92 , respectively. The prediction results show t hat t he met hod is simple , accurate and rapid. Keywords Near infrared ; Stepwise multiple linear regression ; Gasoline ; Et hanol
1 实验部分
1. 1 实验原理 C. I. 颜料黄 12 的合成是由二氯代联苯胺
经重氮化后与乙酰乙酰苯胺偶合而得[2 ] 。 反应路线如下 :
Cl | H2N - -
Cl
Cl
|
重氮化
|
- NH2 NaNO2 N + ≡N -
-
H+
Cl |
- N ≡N +
偶合 - NHCOCH2 COCH3
OH |
酸 4. 5 g ,搅拌下加入 3 ,3′- 二氯联苯胺 5. 2 g , 升温到 90 ℃,降温 。40 ℃时加入 30 %盐酸 6. 7 g ,冷却至 - 2 ℃加入 2. 2 g 亚硝酸钠 ( 30 %溶 液) 。温度保持在 0 ℃,保温 45 min ,用淀粉碘 化钾试纸测终点 。用尿素破坏过量亚硝酸钠 , 加入活性白土脱色 ,过滤 ,得浅黄色透明液体 , 待偶合 。
5 周春隆. 有机颜料的剂型与表面处理. 染料工业 ,1989 , (6) :29
6 H. H. 伏洛茹卓夫. 中间体及染料合成原理. 北京 :高等教育出版社 ,1958. 385～421
Optimum Formula and Process Conditions of Synt hesis of C. I. Pingment Yellow 12
关键词 颜料黄 ; 偶合反应 ; 重氮反应 中图分类号 TQ662. 1
为满足市场的需求 ,丰富染料厂的产品种 类 ,开展了研制 C. I. 颜料黄 12 的工作 ,C. I. 颜 料黄 12 最早报导于 1911 年 ,其商品于 1935 年 在市场上出现 ,至今畅销不衰 。这主要是因为 它具有结构简单 ,黄色纯正 ,着色力强 ,透明性 高 ,价格便宜 ,使得它在油墨生产中一直是无法 替代的优良颜料品种[1 ] 。
1 000 mL 烧杯中加入水 100 mL ,30 %氢 氧化钠 5. 5 g ,搅拌加入乙酰乙酰苯胺 5. 3 g ,使 之全部溶解后 ,加入水 200 mL ,冷却至 5 ℃加 入配置好的缓冲溶液 (配制比例 :冰醋酸 5. 6 g , 水 100 mL , 醋 酯 钠 10. 3 g) , 控 制 温 度 5 ～
第 18 卷 第 2 期 1 998年6月
抚 顺 石 油 学 院 学 报
Vol. 18 No. 2
J OU RNAL OF FU SHUN PETROL EUM INSTITU TE J un. 1998
合成 C. I. 颜料黄 12 的最佳配方及工艺条件
赵凤云 尹亚森
2 结果与讨论
2. 1 原料配比对反应的影响 表 1 是不同配料比的反应结果 ,从中可见
偶合组分微过量产品熔点高 ,重氮组分微过量 产品收率高 ,但从环保角度考虑 ,过量的重氮组 分残存在废水中会对环境造成污染 ,治理难度 较大 ,所以选择了偶合组分微过量为最终方案 。
表 1 配料比对反应结果的影响
项目
重氮组分 :偶合组分 (摩尔比)
1. 05 :1
1 :1
1 :1. 05
收率 , %
97
94
96. 5
熔点 T/ ℃ 306～308 310～312 312～314
注 : 重氮组分为 3 ,3′—二氯联苯胺 , 偶合组分为乙酰乙酰苯胺 。
2. 2 p H 值对反应的影响 从表 2 看出弱酸性条件下 ,偶合反应效果
参考文献
1 莫树诚 ,陈洪 ,施印华. 有机颜料. 北京 :化学工业出版社 ,1989 ,123
2 上海有机化学工业公司. 染料生产工艺汇编. 1976 , (2) :455～456
3 小林诚 ,石森元和 ,青木茂人.
颜料 の制造法 ,Jpn. 昭 63 - 10669 ,1988
4 九如. 有机颜料商品形态的现状和进展. 染料工业 ,1988 , (2) :6～7
收率 , % 77. 8
86. 5
82. 4
76. 5ຫໍສະໝຸດ 熔点 T/ ℃ 302～308 312～314 308～310 300～308
中 ,打破了乙酰乙酰苯胺的溶解平衡 ,使它不能 参加反应所造成的 。因此 ,控制偶合反应的最 佳 p H 值为 5. 5～6. 5 。 2. 3 表面活性剂对颜料着色力的影响
Determination of Et hanol in Gasolines by Stepwise Multiple Linear Regression2Near Inf rared Spect roscopy
Zhang Jinsheng Li Lihua
( Depart ment of A pplied Chem ist ry , Fushun Pet roleum Instit ute , L iaoni ng Fushun 113001)
(北京市化工局职工大学 ,北京 100009) (北京染料厂 ,北京 100023)
摘 要 以 3 ,3′- 二氯联苯胺 、乙酰乙酰苯胺为原料 ,经重氮化 、偶合反应合成了 C. I. 颜料黄 12 。 结果表明 ,采用物料比为 3 ,3′- 二氯联苯胺 :乙酰乙酰苯胺 = 1 :1. 05 ,偶合反应中 p H 值变化为 5. 5～6. 5 。 温度为 5～8 ℃,产品色光最优 ,平均收率 95 % ,熔点为 312～314 ℃。所得产品达到或接近目前国内生产 厂家的标准 。