高考复习(化学)专项练习：非选择题专项练【含答案及解析】(三)

非选择题专项练(三)
1.硼及其化合物在材料制造、有机合成等方面用途非常广泛。

请回答下列问题。

(1)氨硼烷(H3NBH3)是目前最具潜力的储氢材料之一。

①氨硼烷能溶于水,其原因是。

②氨硼烷电池放电时的总反应为H3NBH3+3H2O2NH4BO2+4H2O。

写出负极的电极反应
式:。

(2)在硼酸盐中,阴离子有链状、环状、骨架状等多种结构形式,图甲为一种无限长单链状结构的多硼酸根,其化学式为;图乙为硼砂晶体中的阴离子,其中硼原子采取的杂化类型是。

(3)硼氢化钠是一种常用的还原剂。

其晶胞结构如图所示:
①该晶体中Na+的配位数为。

标注为“1”的Na+的坐标为。

②已知硼氢化钠晶体的密度为d g·cm-3,N A代表阿伏加德罗常数的值,则a=(用含
d、N A的代数式表示)cm。

2.锆(40Zr)是现代工业中重要的金属原料,具有良好的可塑性,其抗蚀性能强于钛的抗蚀性能。

以锆英石(主要成分是ZrSiO4,还含有少量Al2O3、SiO2、Fe2O3等杂质)为原料生产锆及其化合物的流程如图所示:
(1)分馏属于(填“物理变化”或“化学变化”)。

(2)锆英石(填“能”或“不能”)直接用稀盐酸浸取后再分馏,理由是。

(3)“高温气化”中ZrSiO4发生反应得到ZrCl4的反应的化学方程式
为。

(4)流程中ZrCl4与水反应后经过滤、洗涤、干燥等操作可获得ZrOCl2·8H2O,检验该物质是否洗涤干净的实验操作为。

(5)工业上使用惰性电极电解K2ZrF6与KCl组成的熔融盐来制取金属锆。

阳极上的电极反应式为;每转移0.4 mol e-,理论上阴极增加的质量为。

3.FeCl2是重要的媒染剂和污水处理剂。

某校化学探究团队查阅有关资料,在实验室中用氯苯消氯法制备无水FeCl2,原理为C6H5Cl+2FeCl32FeCl2+C6H4Cl2+HCl↑,装置如图所示(夹持装置已略去)。

已知:
Ⅰ.FeCl2、FeCl3不溶于氯苯、二氯苯;
Ⅱ.C6H5Cl、C6H4Cl2两者互溶,不溶于水;沸点分别为132 ℃、173 ℃。

请回答下列问题。

(1)仪器a的名称为,该仪器(填“能”或“不能”)用于石油的分馏。

(2)该团队用3.25 g FeCl3与过量氯苯反应,实验结束后将三颈烧瓶中的物质倒出,过滤、洗涤、干燥后得到粗产品,回收滤液中氯苯的方法为(填操作名称)。

(3)经讨论后,甲、乙两组用不同方法测定FeCl3的转化率。

①甲组:用0.40 mol·L-1 NaOH标准液滴定锥形瓶内的溶液,可选用的指示剂为;若终点时消耗18.50 mL NaOH标准液,则FeCl3转化率为%。

②乙组:将粗产品制成250 mL溶液,取出25.00 mL,用0.02 mol·L-1标准KMnO4溶液滴定(已知本实验条件下,Cl-不参与反应,KMnO4还原产物为Mn2+)。

达到滴定终点时的现象
为,经平行实验测得平均消耗标准液16.00 mL,则甲组测定结果(填“高于”或“低于”)乙组测定结果。

③某检测机构对粗产品进行测定,经数据分析测得FeCl3的转化率为79.95%。

与乙组和检测机构的测定结果对比,若无操作失误,甲组产生较大误差可能的原因
为。

4.石油工业中利用A(2-甲基-2-丁烯)合成高分子树脂H,其合成路线如图所示:
C D C8H8O2
E F H
高分子
已知:Ⅰ.+
Ⅱ.
请回答下列问题。

(1)G中官能团的名称是。

(2)反应②、反应⑤的反应类型分别为、;反应②可能的另一种产物的结构简式为。

(3)化合物D的名称为。

(4)G生成H的化学方程式为。

(5)写出以CH3—CH CH—CH3和丙烯为原料制备的合成路线。

(其他无机试剂任选)
5.环氧乙烷可用于口罩等医用品的消毒。

工业上以乙烯为原料利用氧化法生产环氧乙烷,涉及如下反应:
Ⅰ.2CH2CH2(g)+O2(g)
2ΔH1=-210 kJ∙mol-1
Ⅱ.CH 2CH 2(g)+3O 2(g)2CO 2(g)+2H 2O(l) ΔH 2=-1 413.0 kJ ∙mol -1
已知:环氧乙烷的选择性=
转化为环氧乙烷所消耗乙烯的量
乙烯的总转化量。

请回答下列问题。

(1)环氧乙烷的燃烧热(ΔH )= kJ·mol -1。

(2)反应Ⅱ在 (填“低温”或“高温”)下自发进行。

(3)一定条件下,在一密闭容器中只发生反应Ⅰ,达到平衡后,再压缩容器容积,环氧乙烷的产率将 (填“增大”或“减小”,下同),乙烯的浓度将 。

(4)在一定温度和压强下,为了增大反应速率和环氧乙烷的选择性,应 。

(5)向一密闭容器中通入2 mol CH 2CH 2(g)和1.5 mol O 2(g),乙烯的平衡转化率、环氧乙烷的选择性
与温度或压强的关系如图所示。

①图中Z 代表 (填“温度”或“压强”)。

②M 、P 两点正反应速率较大的是 (填“M ”或“P ”)点,理由是。

③在a 和L 2的条件下,达到平衡时容器的容积为1 L,反应Ⅱ的平衡常数是 (结果精确到0.001)。

参考答案
非选择题专项练(三)
1.答案 (1)①氨硼烷与水之间可以形成氢键 ②H 3NBH 3+2H 2O-6e -N H 4++B O 2-+6H +
(2)[BO 2]n
n -或B O 2- sp 2、sp 3
(3)①8 (1,12,3
4) ②√76
dN A
3
×1010
解析 (1)①氨硼烷能溶于水,是由于氨硼烷分子与水分子之间可以形成氢键,增加了分子之间的相互吸引作用。

②氨硼烷电池放电时的总反应为H 3NBH 3+3H 2O 2NH 4BO 2+4H 2O 。

该反应中H 3NBH 3失去电子,发生氧化反应,所以负极的电极反应式为H 3NBH 3+2H 2O-6e -N H 4++B O 2-+6H +。

(2)图甲是一种链状结构的多硼酸根,由图可看出,每个B O 32-单元,都有一个B 、一个
O 完全属于这个单元,剩余的2个O 分别为2个B O 32-单元共用,所以N (B)∶N (O)=1∶
(1+2×1
2
)=1∶2,所以化学式为[BO 2]n n -或B O 2-;由图乙硼砂晶体中阴离子的环状结构可看出,[B 4O 5(OH)4]2-中一部分B 原子采用sp 3杂化形成两个四配位BO 4四面体,另一部分B 原子采用的是sp 2杂化形成两个三配位BO 3平面三角形结构,故其中B 原子杂化类型为sp 2杂化、sp 3杂化。

(3)①根据晶胞结构分析,底心Na +周围等距且最近的B H 4-的个数即为Na +的配位数,则该晶体中Na +的配位数为8。

根据坐标原点及标注为“1”的Na +的位置,可知该Na +的坐标为(1,12,3
4)。

②在一个晶胞中含有Na +的数目为6×12+4×14=4,含有B H 4-的数目为1+8×18+4×1
2
=4,则根据晶胞密度公式可知ρ=m
V
=
4(23 g ·mol -1+15 g ·mol -1
)N A mol
-1
×(2a 3×10-30) cm 3
=d g·cm -3,所以该晶胞中
a =√76
dN A
3
×1010 cm 。

2.答案 (1)物理变化
(2)不能 ZrSiO 4难溶于盐酸,后续依然需要用氯气和石油焦与锆英石反应,重复操作,浪费试剂
(3)ZrSiO 4+4Cl 2+4C ZrCl 4+SiCl 4+4CO
(4)取少量最后一次的洗涤液放入试管中,加入适量硝酸酸化的AgNO 3溶液,若无沉淀产生,则已洗涤干净
(5)2Cl --2e -Cl 2↑ 9.1 g
解析 根据工艺流程图知,在高温气化过程中反应物是ZrSiO 4、C 、Cl 2,生成物是ZrCl 4、SiCl 4和CO,故反应的化学方程式为ZrSiO 4+4Cl 2+4C ZrCl 4+SiCl 4+4CO,分馏出ZrCl 4后,ZrCl 4与水反应生成ZrOCl 2·8H 2O,反应的化学方程式为 ZrCl 4+9H 2O ZrOCl 2·8H 2O+2HCl,然后ZrOCl 2·8H 2O 再受热分解,反应的化学方程式为ZrOCl 2·8H 2O ZrO 2+2HCl+7H 2O 。

(1)分馏是利用互溶液体中各组分沸点的不同将各组分分离的过程,没有新物质的生成,故属于物理变化。

(2)由于ZrSiO 4难溶于盐酸,后续在高温气化的过程中依然需要用氯气和石油焦与锆英石反应,重复操作,浪费稀盐酸。

(3)由题干流程图可知,高温气化中ZrSiO4与C、Cl2发生反应得到ZrCl4和SiCl4,根据元素守恒可知另一种产物是CO,故该反应的化学方程式为ZrSiO4+4Cl2+4C
ZrCl4+SiCl4+4CO。

(4)流程中ZrCl4与水反应后经过滤、洗涤、干燥等操作可获得ZrOCl2·8H2O,此时ZrOCl2·8H2O晶体表面混有杂质HCl,故检验该物质是否洗涤干净的实验操作:取少量最后一次的洗涤液放入试管中,加入适量硝酸酸化的AgNO3溶液,若无沉淀产生,则已洗涤干净。

(5)工业上使用惰性电极电解K2ZrF6与KCl组成的熔融盐来制取金属锆。

阳极上发生氧化反应,故电极反应式为2Cl--2e-Cl2↑,阴极电极反应式为Zr F62-+4e-Zr+6F-,每转移0.4 mol e-,理论上阴极生成0.1 mol Zr,故阴极上增加的质量为0.1 mol×91 g·mol-1=9.1 g。

3.答案(1)球形冷凝管不能
(2)蒸馏
(3)①酚酞74②溶液变为浅紫色,且半分钟内不恢复为原来的颜色低于③产生的HCl没有完全被锥形瓶中的水吸收
解析该实验原理为用氯化铁的氧化性催化氧化氯苯,将氯化铁转化为氯化亚铁。

通过测量锥形瓶中HCl的含量即可计算氯化亚铁的含量和氯化铁的转化率。

(1)图中仪器a为球形冷凝管,石油的分离是通过蒸馏实现的,蒸馏时使用直形冷凝管,不能使用球形冷凝管。

(2)根据氯苯和二氯苯的沸点可知,分离两者可用蒸馏的方法。

(3)①锥形瓶中的主要成分为HCl,酸碱中和滴定时,强碱滴酸用酚酞作指示剂;根据反应HCl+NaOH NaCl+H2O和C6H5Cl+2FeCl32FeCl2+C6H4Cl2+HCl↑,可建立关系式2FeCl3~NaOH,消耗的氢氧化钠的物质的量为n(NaOH)=cV=0.40 mol·L-1×18.50×10-3
L=7.4×10-3 mol,即实际转化的氯化铁为n(FeCl3)=2n(NaOH)=2×7.4×10-3 mol=1.48×10-2
×100%=74%。

mol,m=nM=1.48×10-2 mol×162.5 g·mol-1=2.405 g,氯化铁的转化率为2.405g
3.25g
②用高锰酸钾溶液滴定时,终点现象为溶液变为浅紫色,且半分钟内不恢复为原来的颜色;滴定时的反应为5Fe2++Mn O4-+8H+Mn2++5Fe3++4H2O,可建立关系式
5FeCl3~5FeCl2~Mn O4-,消耗的高锰酸钾的物质的量为n(Mn O4-)=cV=0.02 mol·L-
1×16.00×10-3 L=3.2×10-4 mol,实际消耗氯化铁的物质的量为
n(FeCl3)=5n(Mn O4-)=5×3.2×10-4 mol×10=1.6×10-2 mol,质量为m=nM=1.6×10-2 mol×162.5
×100%=80%,测量结果大于甲组。

g·mol-1=2.60 g,氯化铁的转化率为2.60g
3.25g
③甲组误差较大的原因可能为产生的HCl气体未全部溶于水。

4.答案(1)羟基、羧基
(2)加成反应缩聚反应
(3)对甲基苯甲醛
(4)n+(n-1)H2O
(5)CH3—CH CH—CH3
解析A()经过脱氢反应得到B(),B与发生加成反应生成
C(),根据已知Ⅱ反应知,C与W2C反应转化成D(),D氧化得到
E(),E在一定条件下与氯气发生烃基上的取代反应得到
F(),F在氢氧化钠溶液中发生水解反应得到G(),G在一定条件下发生缩聚反应得到H()。

(1)G为,含有羟基和羧基两种官能团。

(2)由以上分析可知,反应②为加成反应,反应⑤为缩聚反应,反应②中因双键所连的结构不同,为不对称加成,因此还可能生成的结构为。

(3)D为,其名称为对甲基苯甲醛。

(4)G发生缩聚反应生成H,反应的化学方程式为
n+(n-1)H2O。

(5)可由甲苯在浓硫酸条件下与浓硝酸发生硝化反应得到,可由1,3-丁二烯与丙烯发生加成反应再在W2C作用下得到,1,3-丁二烯可由2-丁烯发生脱氢
反应得到,合成的路线:CH3—CH CH—CH3。

5.答案(1)-1 308
(2)低温
(3)增大增大
(4)选择合适的催化剂
(5)①压强②P P点的温度和乙烯的浓度均更大,故P点的正反应速率更大③0.056
解析(1)根据盖斯定律可知,表示环氧乙烷的燃烧热的热化学方程式为
+5 2O2(g)2CO2(g)+2H2O(l),该反应可以由反应Ⅱ-1
2
反应Ⅰ得到,故ΔH=ΔH2-1
2
ΔH1=(-1
413.0 kJ∙mol-1)-1
2
×(-210 kJ∙mol-1)=-1 308 kJ·mol-1。

(2)反应ⅡCH2CH2(g)+3O2(g)2CO2(g)+2H2O(l)ΔH2=-1 413.0 kJ∙mol-1是一个放热的气体体积减小的反应,即ΔH<0,ΔS<0,故在低温下能自发进行。

(3)一定条件下,在一密闭容器中只发生反应Ⅰ:
2CH2CH2(g)+O2(g),该反应是一个气体体积减小的反应,故达到平衡后,再压缩容器容积,即增大压强,化学平衡正向移动,故环氧乙烷的产率将增大,乙烯的浓度将增大。

(4)催化剂能够增大反应速率,同时催化剂具有高度的专一性,故在一定温度和压强下,为了增大反应速率和环氧乙烷的选择性,应选用合适的催化剂。

(5)①由题干可知,有关乙烯的两个反应的正反应均为放热的气体体积减小的反应,由图可知Z增大,乙烯的平衡转化率均增大,说明平衡正向移动,故图中Z代表压强。

②由题干可知,反应Ⅰ和反应Ⅱ均为放热反应,M点乙烯的平衡转化率高于P点,所以P点温度高于M点温度,且P点乙烯的浓度大于M点乙烯的浓度,因此,M、P两点正反应速率较大的是P点。

③在a和L2的条件下,达到平衡时容器的容积为1 L,设反应Ⅰ消耗CH2CH2的物质的量为x,反应Ⅱ消耗CH2CH2的物质的量为y,根据“三段式”分析:
2CH2CH2(g)+O2(g)
起始量/mol
转化量/mol x x
2
x
平衡量/mol
CH2CH2(g)+3O2(g)2CO2(g)+2H2O(l)
起始量/mol
转化量/mol y3y2y
平衡量/mol
x+y=2 mol×30%=0.6 mol,x
x+y
×100%=80%,x=0.48 mol,y=0.12 mol,故平衡
时:c(C2H4)=2mol-x-y
V =2mol-0.6mol
1L
=1.4 mol·L-1,c(O2)=
1.5mol-0.24mol-0.36mol
1L =0.9 mol·L-1,c(CO2)=2y
V
=2×0.12mol
1L
=0.24 mol·L-1,反应Ⅱ的平衡常
数K==0.056。