苯乙烯的可逆加成-裂解-链转移(RAFT)聚合实验

图1 RAFT聚合原理图
RAFT聚合涉及到以下多个步骤：（1）引发，引发剂分解产生初级自由基，初级自由基引发单体生长形成增长自由基。

（2）预平衡，增长自由基迅速被CTA 捕获，建立预平衡。

CTA捕获增长自由基后形成RAFT-加成自由基中间体结构，该中间体可逆断裂形成大分子链转移剂和再引发自由基。

（3）再引发，再引发自由基引发单体聚合形成新的增长自由基。

（4）链平衡，增长自由基被大分子链转移剂捕获，形成RAFT-加成自由基中间体，中间体可逆断裂形成新的大分子链转移剂合新的增长自由基，从而实现了可逆加成-断裂链转移过程。

（5）链终止，增长自由基之间通过双基终止或歧化的方式形成死链。

图2 实验原理图
聚合控制的好坏取决于自由基休眠种是否容易形成，以及自由基休眠种能否再次引发聚合，这就要求自由基休眠种具有一定的稳定性但稳定性不能太高，因此不同种类的单体需要相应的CTA才可以实现可控聚合。

但经过近二十年的迅猛发展，目前对于不同单体适用的CTA已有了清楚的认识，使得丙烯酸酯类、丙烯酰胺类、甲基丙烯酸酯类、甲基丙烯酰胺类、苯乙烯类、醋酸乙烯酯类和乙烯基吡咯烷酮类均可以采用RAFT方法进行聚合。

3、活性聚合的实施
图3苯乙烯GPC谱图
流出曲线知，第六次样品峰值保留保留时间较短，这是因为随着反应的进行，聚合度增加，分子尺寸增加，保留时间越短。

图4 苯乙烯标准曲线
苯乙烯标准曲线，计算出苯乙烯在两次取样中的标准浓度，。

图5 三组样品的紫外谱图
（第三次取样）波长在240nm处取得：C3=0.0108uL/mL
（第四次取样）波长在240nm处取得：C4=0.0094uL/mL
（第七次取样）波长在240nm处取得：C7=0.0029uL/mL。