2011中科院考研真题物理化学(乙)
中科院2003-2009物化试题
中国科学院研究生院2007年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：物理化学（甲）考生须知：1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。
2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
3．可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
下列一些基本常数供解题时参考：普朗克常数h = 6.626 × 10-34 J·S；玻兹曼常数k B = 1.381× 10-23 J·K-1；摩尔气体常数R = 8.314 J·mol-1·K-1；法拉第常数F = 96500 C·mol-1一、是非题（每小题1分，共15分）（判断下列各题是否正确，正确用“√”表示，错误用“×”表示）1、气体的压力是在单位时间内撞击在单位表面上的分子所发生的动量的变化。
2、公式PVγ=常数，适用于理想气体的绝热可逆变化。
3、一定量的某实际气体，向真空中绝热膨胀以后，系统的P和V的乘积变小，温度降低，则此过程的ΔU < 0，ΔS > 0 。
4、将低沸点的A和高沸点的B两种纯液体组成液态完全互溶的气液平衡体系。
在一定温度下，将液体B加入体系中时，测得体系的压力增大，说明此系统具有最大正偏差。
5、水的三相点就是水的冰点。
6、溶剂服从拉乌尔定律、溶质服从亨利定律的溶液，称为理想稀溶液。
7、当反应A(s)→B(s)+D(g)达到化学平衡时，系统的自由度f = 3。
8、在合成氨反应中，惰性气体的存在不影响平衡常数，但影响平衡组成。
9、能量零点选择不同，则内能的值也不同。
10、无论是定位系统或非定位系统，最概然分布的公式是一样的。
11、对任一种有液接的浓差电池，加盐桥比不加盐桥的电动势大。
12、反应A + B = 2 C + 2 D 不可能是基元反应。
13、在同一温度下的同一基元反应，随着不同浓度单位，k （速率常数）有不同数值，从)exp()exp(RTH R S h T k k m r m r B θθ≠≠Δ−Δ=看，主要是因所取的标准态不同所引起的。
中科院高分子物理和高分子化学考研真题及答案
中国科学院&中国科学技术大学研究生入学考试高分子物理与化学试题不完全汇总[影印搜集版]ZHAOYI STUDIO 2006目录1989 年高分子化学.......................................................................... 4 1991 年高分子化学.......................................................................... 7 1993 年高分子物理.......................................................................... 9 1993 年高分子化学........................................................................ 10 1994 年高分子物理........................................................................ 12 1994 年高分子化学........................................................................ 14 1995 年高分子化学........................................................................ 17 1996 年高分子物理........................................................................ 20 1996 年高分子化学........................................................................ 21 1997 年高分子物理........................................................................ 23 1997 年高分子化学........................................................................ 24 1998 年高分子化学........................................................................ 27 1999 年高分子化学........................................................................ 30 1999 年高分子物理........................................................................ 31 2000 年高分子化学&物理............................................................. 32 2001 年高分子物理........................................................................ 352001 年高分子化学&物理............................................................. 372001 年高分子化学&物理答案 ......................................................................... 402002 年高分子物理........................................................................ 45 2002 年高分子化学&物理............................................................. 462002 年高分子化学&物理答案 ......................................................................... 482003 年高分子物理........................................................................ 52 2004 年高分子化学&物理............................................................. 53 2005 年物理化学............................................................................ 562005 年物理化学答案 ........................................................................................ 602005 年物理化学 B ........................................................................ 632005 年物理化学答案 B..................................................................................... 68。
中科院-物理化学(乙)-2012考研真题
11. 任意可逆过程构成的循环，其热温商均为零。 12. 在密封容器中水、水蒸气和冰三相呈平衡时，此系统的组分数为 2，自由度 为零。 13. 在一定压力下，二组分系统的温度－组成相图中，每两个两相区之间不是单
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2+
3+
水的质量比 W（有机物）/W（水）= 1.93，已知在该温度下纯水的蒸气压 为 43.102 kPa，则该有机物的相对分子质量为： (A) 211.4 (B) 214.1 (C) 121.4 (D) 112.1 11. 溶液中的反应，由于浓度标度不同， K c ， K x ， K m 三者往往是不等的。通
2 24π 2 A 2 νV 2 n1 -n 2 2 9. 使用瑞利（Rayleigh）散射光强度公式 I= ，可根据已知溶 2 4 2 λ n1 +2n 2 2
胶样品的粒子大小或浓度值来计算另一份未知的、半径 ≤ 47 nm 的导电粒子 的粒子大小或浓度。 10. (F n i ) T,p,n 是化学势。
(C) 只有 r G θ m = -RTlnK c 成立，其它两式不成立 (D) 只有 r G θ m = -RTlnK x 成立，其它两式不成立
浙江大学2011年考研物理化学（乙）真题试卷
浙江大学2011年考研物理化学（乙）真题试卷浙江大学2011年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目物理化学（乙）编号 827注意：答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效。
一、选择题（30分，每小题3分）1. 1 mol 373.15K ，101.325 kPa 下的水经下列两个不同过程变成373.15 K ，101.325 kPa 下的水气：（1）等温等压可逆蒸发；（2）真空蒸发。
这两个过程中功和热的数值关系为：（A ） W 1 > W 2 Q 1 > Q 2 （B ） W 1 <="" q="" w="" （c="" （d="" ）=""> W 2 Q 1 < Q 2 2.恒温时，B 溶解于A 中形成溶液。
若纯B 的摩尔体积大于溶液中B 的摩尔体积，则增加压力将使B 在A 中的溶解度：（A ）增大（B ）减小（C ）不变（D ）变化不确定3.在 298.15 K 和101.325 kPa 时，摩尔平动熵最大的气体是：（A ） H 2 （B ） CH 4 （C ） NO （D ） CO 24.实验测得0℃，压力为 9.33 kPa 时，NH 3（g ）在活性炭上的吸附量为50 cm 3（标态），在30℃，若要NH 3（g ）的吸附量为50 cm 3，NH 3（g ）的压力应为29.06 kPa ，则NH 3（g ）在活性炭上的吸附热为多少？（A ）26.07 kJ ·mol -1 （B ）13.12 kJ ·mol -1 （C ） 6.55 kJ ·mol -1 （D ）2.01 kJ ·mol -15.放射性Pb 201 的半衰期为8 h ，1 g 放射性Pb 201 在24 h 后还剩下：（A ）1/8 g （B ） 1/4 g （C ） 1/3 g （D ）1/2 g6.气相反应 A+B = 2L+M ，在25℃下和恒定容器内进行，最初 A 和 B 的分压各为101.325 kPa ，而没有L 和M ，平衡时A 和B 均为31×101.325 kPa ，则该反应的K c / mol ·cm -3为：（A ）4.31×10-3 （B ） 8 （C ） 10.67 （D ）16 7.AgCl 在以下溶液中：(a) 0.1mol ·dm -3 NaNO 3 (b) 0.1mol ·dm -3 NaCl (c) H 2O (d)0.1mol ·dm -3 Ca(NO 3)2 (e) 0.1mol ·dm -3 NaBr 溶解度递增顺序为（A ） (a) < (b) < (c) < (d) < (e) （B ） (b) < (c) < (a) < (d) < (e) （C ） (c) < (a) < (b) < (e) < (d) （D ） (c) < (b) < (a) < (e) <(d)8.等温下，电极-溶液界面处电势差主要决定于：（A ）电极表面状态（B ）溶液中相关离子浓度（C ）电极的本性和溶液中相关离子活度（D ）电极与溶液接触面积大小 9.下列4组组成不同的混合溶液，当 Pb （s ）插入各组溶液时，金属Sn 有可能被置换出来的是：已知E ?（Sn 2+，Sn ）=—0.136V ， E ?（Pb 2+，Pb ）=—0.126V,（A ） a （Sn 2+）=1.0， a （Pb 2+）=1.0 （B ） a （Sn 2+）=0.1， a （Pb 2+）=1.0 （C ） a （Sn 2+）=1.0， a （Pb 2+）=0.1 （D ） a （Sn 2+）=0.5， a （Pb 2+）=0.510.下图为A ，B 二元体系的 t-x 图，当组成为M 的溶液缓缓冷却至温度t 1时，若以纯固体为标准态，则液相中A 的活度：（A ） a A >1 （B ）a A =1 （C ）a A <1 （D ）不能确定二、101.325 kPa ，298.15 K 时，乙醇（l ）的Θm C H =—1366.9kJ ·mol -1，CO 2（g ）和H 2O （l ）的Θ?m f H 分别为-393.5和285.9kJ ·mol -1。
中科院1999-2013考研真题物理化学(甲)真题及答案
(
g
)
→
H2O(l
)
∆r
H
○ m,3
=
−285.8
kJimol-1
求反应
2C(石墨)
+
2H
2
(
g
)
+
O2
(
g
)
→
CH3COOH(l
)
的摩尔焓变
∆
r
H
○ m
=?
2. （10 分） 试用麦克斯韦（Maxwell）关系式证明理想气体的内能与体积无关，而仅是温度的函数，
即：
⎛ ⎜⎝
∂U ∂V
⎞ ⎟⎠T
= 0 ；而范德华（van
∆
g l
H
○ m
。
5. （9 分）
硝基苯和水组成完全不互溶二组分混合液。在 p ○ 下，其沸腾温度为 99℃。已知 99℃
时水的蒸汽压为 97.709kPa。水与硝基苯的摩尔质量分别为：
M水 = 18.016×10−3 kgimol−1 与 M硝基苯 = 123.11×10−3 kgimol−1 。若将硝基苯进行
[B] [(As2S3 )m inHS− , (n − x)H+ ]x− ixH+
[C] [(As2S3 )m inH+ , (n − x)HS− ]x− ixHS−
[D] [(As2S3 )m inHS− , (n − x)H+ ]x+ ixH+
计算题部分 1. （9 分）
温度与压力分别为 298.15K、 p ○ 时，已知下列反应的热效应：
-2-
考研——物理化学——1999
设有某气体 A，其分子的最低能级是非简并的，取分子的基态作为能量零点，相邻能级 的能量为 E，其统计权重为 2，忽略更高能级。 （1） 写出 A 分子的总配分函数的表达式；
中国科学技术大学2011-2017年物理化学考研真题和答案
中国科学技术大学
2016年硕士学位研究生入学考试试题
（物理化学）
□
√需使用计算器□不使用计算器
一、选择题（每小题 2 分，共 60 分）
1. 在温度、容积恒定的容器中，含有A和B两种理想气体，这时A的分压和分体积分别是p A和V A。
若在容器中再加入一定量的理想气体C，问p A和V A的变化为（）
(A) p A和V A都变大 (B) p A和V A都变小
(C) p A不变，V A变小 (D) p A变小，V A不变
2. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程()
(A) 可以从同一始态出发达到同一终态
(B) 不可以达到同一终态
(C) 不能断定(A)、(B) 中哪一种正确
(D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定
3. 理想气体从同一始态(P1,V1)出发，经等温可逆膨胀或绝热可逆膨胀，使其终态均达到体积为V2，此二过程做的功的绝对值应是：( )
(A) 恒温功大于绝热功(B) 恒温功等于绝热功
(C) 恒温功小于绝热功(D) 无法确定关系
4. 对于可逆变化有
⎰=∆B
A
R T Q
S
δ
下述各说法中，哪一个正确（）
（A）只有可逆变化才有熵变（B）可逆变化没有热温商
（C）可逆变化熵变与热温商之和相等（D）可逆变化熵变为零
5．用力迅速推动气筒活塞而压缩气体，若看作绝热过程，则过程熵变( ) （A）小于零（B）大于零（C）等于零（D）不能确定
考试科目：物理化学第1 页共7 页。
中国科学院中科大年物化试题
中国科学院——中国科学技术大学2003年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题试题名称：物理化学一、选择题（共5题，10分）1．（2分）理想气体在恒定外压p 下，从10dm3膨胀到16dm3，同时吸热126J，计算此气体的△U.( )（A）-284J （B）842J （C）-482J （D）482J2．(2分)下列宏观过程：（）（1）p ，273K下冰融化为水；（2）电流通过金属发热；（3）往车胎内打气（4）水在101325Pa，375K下蒸发可看作可逆过程的是：（A）（1），（4）（B）（2），（3）（C）（1），（3）（D）（2），（4）3．(2分)298K时两个级数相同的反应Ⅰ，Ⅱ，活化能EI =E∏，若速率常数k1=10k∏，则两反应之活化熵相差：( )（A）0.6J·K-1·mol-1（B）10 J·K-1·mol-1（C）19 J·K-1·mol-1（D）190 J·K-1·mol-14．（2分）有人在不同pH的条件下，测定出牛的血清蛋白在水溶液中的电泳速度，结果如下：（）pH 4.20 4.56 5.20 5.65 6.30 7.00泳速/（μm2/s·V）0.50 0.18 -0.25 -0.65 -0.90 -1.25由实验数据可知：（A）该蛋白质的等电点pH>7.00 （B）该蛋白质的等电点pH<4.20（C）该蛋白质的等电点pH<7.00 （D）从上述实验数据不能确定等电点范围5.（2分）吸附理论主要用来描述：（）（A）均相催化（B）多相催化（C）酸碱催化（D）酶催化二、填空题6．（2分）理想气体等温（T=300K）膨胀过程中从热源吸热600J，所做的功仅是变到相同终态时最大功的1/10，则体系的熵变△S = J·K-1。
7.（2分）在300K时，48.98dm3的理想气体从100kPa变到500KPa，体系的吉布斯自由能变化为kJ.8.(2分)从微观角度面言，熵具有统计意义，它是体系的一种量度。
中科院1999-2013考研真题物理化学(甲)真题及答案
8. （6 分） 下列电池
Pt, H2 ( p1) HCl(m) H2 ( p2 ), Pt
设氢气符合状态方程： pVm = RT + α p ，式中α = 1.481×10−5 m3 imol−1 ，且与温度、
压力无关，当氢气的压力 p1 = 20.0 × p ○ 、 p2 = p ○ 时：
（1） 写出电极反应和电池反应； （2） 计算电池在温度为 293.15K 时的电动势；
[B] [(As2S3 )m inHS− , (n − x)H+ ]x− ixH+
[C] [(As2S3 )m inH+ , (n − x)HS− ]x− ixHS−
[D] [(As2S3 )m inHS− , (n − x)H+ ]x+ ixH+
计算题部分 1. （9 分）
温度与压力分别为 298.15K、 p ○ 时，已知下列反应的热效应：
d
ln
K
○ p
=
∆
r
H
○ m
dT
RT 2
ln
K
○ p
=
−
∆r
H
○ m
RT
+ C,
C 为常数
ln 0.36 = − 61500 + C, C＝15.15 8.314× 457.4
ln
K
○ p
=
−
∆r
H
○ m
RT
+15.15＝15.15 − 7397.2 T
当
T＝500K
时，
ln
K
○ p
=
0.3562
，
3167)
= 1.774
物理化学（乙）——中国科学院电工研究所2007年硕士入学考试试题
物理化学（乙）——中国科学院电工研究所2007年硕士入学考试试题2007年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：物理化学（乙）200092考生须知：课1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。
共济网2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
彰武3．可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
同济大学四平路下列一些基本常数供解题时参考：业普朗克常数h = 6.626 × 10-34 J·S；玻兹曼常数kB = 1.381× 10-23 J·K-1；专摩尔气体常数R = 8.314 J·mol-1·K-1；法拉第常数F = 96500 C·mol-1 62 3039一、是非题（每小题1分，共10分）（判断下列各题是否正确，正确用“√”表示，错误用“×”表示）共1. 由理想气体混合物组成的体系属于独立子体系。
2. 若电池反应)()()(21)(212222?+?++=+ClHHHaClaHpClpH的标准电动势为Eθ，则电池反应的标准电动势为2Eθ。
)(2)(2)()(2222?+?++=+ClHHHaClaHpClpH同济3. 反应级数一定是简单的正整数。
同济大学四平路4. 体系的同一状态不能具有不同的体积。
共济网5. 某理想气体进行绝热自由膨胀，其热力学能的变化ΔU = 0, ΔH = 0。
共济6. 在封闭体系内发生任何绝热过程的ΔS一定大于零。
kaoyangj7. 多相多组分系统达到相平衡时，每个组分在各相的化学势相等。
336 260388. 对于一理想溶液，。
μμAA<*课9. )OHHC(H)l,OHHC(H)g,OHHC(H52mvap52mC52mCθθθΔ+Δ=Δ 3362 303910. 粒子的半径大于入射光波长时可观察到丁铎尔效应。
二、选择题（60分）（1-24题为单选题，每小题2分，共48分；25-28题为多选题，每小题3分，共12分）1. “封闭系统恒压过程中系统吸收的热量Qp等于其焓的增量ΔH”，这种说法（A）正确；（B）需加无非体积功的条件；（C）需加可逆过程的条件；（D）需加可逆过程和无非体积功的条件；2. 下列过程中系统的ΔG≠0的是：(A) 水在0℃、常压下结成冰; (B) 水在其正常沸点汽化(C) NH4Cl(s) → NH3(g)+HCl(g)(D)100℃、大气压下液态水向真空蒸发为同温同压下的气态水3. 理想气体从同一始态出发，分别经（1）绝热可逆膨胀，（2）多方膨胀，达到同一终态体积V2，则熵变ΔS(1) 和ΔS(2)之间的关系为(A) ΔS(1) > ΔS(2) (B) ΔS(1) <ΔS(2)(C) ΔS(1) =ΔS(2) (D) ΔS(1)与ΔS(2)无确定关系4. 对于反应物和生成物都是理想气体的化学反应，其△H与△U的关系如何？(A) △H >△U (B) △H<△U (C) △H =△U (D) 不能确定5. 质量分数为0.58％的NaCl水溶液的沸点接近于下列哪个溶液的沸点?(A) mB＝0.2 mol·kg-1的蔗糖水溶液; (B) 0.58％的萄糖水溶液(C) mB＝0.01 mol·kg-1的葡萄糖水溶液; (D) 0.58％的蔗糖水溶液6. 气体反应CO + H2O＝CO2 + H2 ,设各气体皆为实际气体，此反应的和与体系总压有何关系?mrGΔθΔmrG(A) 和皆与体系总压无关(B) 和皆与体系总压有关mrGΔθΔmrGmrGΔθΔmrG(C) 与体系总压有关，与总压无关mrGΔθΔmrG(D) 与体系总压无关，与总压有关mrGΔθΔmrG7. 在732 K时，反应NH4Cl(s)＝NH3(g)＋HCl(g)的为-20.8 kJ/mol , 为154 kJ/mol, 则反应的为:θΔmrGθΔmrHθΔmrS(A) 239 J·K-1 (B) 0.239 J·K-1 (C) 182 J·K-1 (D) 0.182 J·K-18. 下列说法中，哪一种比较准确？相律可应用于(A) 封闭体系(B) 开放体系(C) 非平衡开放体系(D) 已达平衡的多相开放体系9.CuSO4与水可生成CuSO4·H2O, CuSO4·3H2O, CuSO4·5H2O 三种水合物, 则在一定压力下和CuSO4水溶液及冰共存的含水盐有:(A) 3种(B) 2种(C) 1种(D) 不可能有共存的含水盐10. 下面哪组热力学性质的配分函数表达式与体系中粒子的可别与否无关:(A) S、G、A、CV (B) U、H、P、CV(C) G、A、H、U (D) S、U、H、G、11. 当熵值S 增大1 J·K-1·mol-1时，体系的微观态数Ω增大的倍数为:(A) 6.02×1023倍(B) exp(6.02×1023)倍(C) exp[(1/1.38) ×1023]倍(D) (1/1.38) ×1023倍12. 破坏臭氧的反应机理为：NO + O3 → NO2 + O2NO2 + O → NO + O2在此反应机理中，NO是（A）总反应的产物（B）总反应的反应物（C）催化剂（D）上述都不是13. 在化学反应动力学中，质量作用定律只适用于（A）反应级数为正整数的反应（B）基元反应（C）恒温、恒容反应（D）理想气体反应14. 在光化反应中, 光所起的主要作用是:(A) 催化作用(B) 增加体系的吉氏自由能(C) 活化反应物分子(D) 增加传递能量的速度15. 对峙反应A + B C + D；加入正催化剂后, 那么:(A) k1增大, k-1增大, k1/ k-1增大(B) k1增大, k-1减小, k1/ k-1增大(C) k1增大, k-1增大, k1/ k-1不变(D)k1增大, k-1增大, k1/ k-1减少16. 下列哪一对电解质溶液，可用界面移动法测量离子迁移数：（A）HCl与CuCl2 （B）HCl与CdSO4(C) HCl 与CuSO4 (D) KOH与CdCl217. 已知18℃时Λm∞ [(1/2)Ba(OH) 2]，Λm∞ [(1/2)BaCl2]和Λm∞ [NH4Cl] 分别为0.02288、0.01203和0.01298 S·m·mol，则Λ[NH3·H2O](S·m·mol)为:(A) 0.01841；(B) 0.02193；(C) 0.02383；(D) 0.0368118. 下列叙述不正确的是:(A) 原电池中电势高的极为正极，电势低的极为负极(B) 发生氧化反应的电极称为阳极，发生还原反应的电极称为阴极(C) 电解池中阳极与电源正极相联，阴极与电源负极相联(D) 原电池中正极是阳极，负极是阴极19. 在298Ｋ时, 电池Ag｜Ag(a)Ag(a)｜Ag的电动势E为正值，必有：(A) a＞a，Eθ ＞0 (B) a＝a，Eθ ＞0(C) a＜a，Eθ ＝0 (D) a＞a，Eθ ＝020. 已知φθ (Cd/Cd)＝－0.402 V，电流密度为10 A·m-2时，氢在镉电极上的超电势约1V，当以镉为阴极电解CdSO4溶液[(Cd)＝1]，下列叙述正确的是:(A) 在阴极析出氢气；(B) 在阴极析出镉；(C) 氢和镉同时析出；(D) 当(H+)＝1 时在阴极析出氢气21. 0.5 F 的电量通过硫酸铜溶液后，在阴极上质量增加多少克？(铜的原子量为64)(A) 16 (B) 32 (C) 64 (D) 8022. 溶胶的基本特性之一是:(A) 热力学上和动力学上皆属于稳定体系(B) 热力学上和动力学上皆属不稳定体系(C) 热力学上不稳定而动力学上稳定体系(D) 热力学上稳定而动力学上不稳定体系23. 均匀的牛奶是悬浮液，从其中沉淀脂肪和蛋白质的方法是：(A) 加入一些酒精(B) 将牛奶静置(C) 过滤(D) 加入酸24. 将大分子电解质NaR的水溶液用半透膜和水隔开，达到Donnan平衡时，膜外水的pH(A) 大于7 (B) 小于7 (C) 等于7 (D) 不能确定25. 下列判断正确的是：(A) 任一循环过程ΔS体＝0，ΔS环＝0；(B) 可逆循环过程ΔS体＝0，ΔS环＝0；(C) 不可逆循环过程ΔS体＞0，ΔS环＞0，ΔS总＞0；(D) 不可逆循环过程ΔS体＝0，ΔS环＞0，ΔS总＞0；(E) 不可逆循环过程ΔS体＝0，ΔS环＝0，ΔS总＝0。
中国科学院物理化学考研试题及答案2006-2008
中国科学院研究生院2007年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：物理化学（甲）考生须知：1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。
2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
3．可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
下列一些基本常数供解题时参考：普朗克常数h = 6.626 × 10-34 J·S；玻兹曼常数k B = 1.381× 10-23 J·K-1；摩尔气体常数R = 8.314 J·mol-1·K-1；法拉第常数F = 96500 C·mol-1一、是非题（每小题1分，共15分）（判断下列各题是否正确，正确用“√”表示，错误用“×”表示）1、气体的压力是在单位时间内撞击在单位表面上的分子所发生的动量的变化。
2、公式PVγ=常数，适用于理想气体的绝热可逆变化。
3、一定量的某实际气体，向真空中绝热膨胀以后，系统的P和V的乘积变小，温度降低，则此过程的ΔU < 0，ΔS > 0 。
4、将低沸点的A和高沸点的B两种纯液体组成液态完全互溶的气液平衡体系。
在一定温度下，将液体B加入体系中时，测得体系的压力增大，说明此系统具有最大正偏差。
5、水的三相点就是水的冰点。
6、溶剂服从拉乌尔定律、溶质服从亨利定律的溶液，称为理想稀溶液。
7、当反应A(s)→B(s)+D(g)达到化学平衡时，系统的自由度f = 3。
8、在合成氨反应中，惰性气体的存在不影响平衡常数，但影响平衡组成。
9、能量零点选择不同，则内能的值也不同。
10、无论是定位系统或非定位系统，最概然分布的公式是一样的。
11、对任一种有液接的浓差电池，加盐桥比不加盐桥的电动势大。
____________________________________________________________________________________________ 科目名称：物理化学（甲）第1页共6页12、反应A + B = 2 C + 2 D 不可能是基元反应。
中科院-中科大1999到2007试卷及答案物理化学考研真题及答案合集
2
Pt|H2 (p1)|HCl(m)|H2 (p2 )|Pt 设氢气符合状态方程 pVm=RT+ p。式中 ＝1.48110−5 m3 mol-1 ，且与温度，压力无关。 当氢气的压力 p1＝20.0 p ，p2＝ p 时，
(1).写出电极反应和电池反应； (2).计算电池在温度为 293.15K 时的电动势；
8.(1)
负极反应： H2 (p1)-2e- → 2H+ (m)
正极反应： 2H+ (m) + 2e- → H2 (p2 )
电池反应： H2 (p1) → H2 (p2 )
(2) ΔrGm=
p2
Vmdp
p1
=
p2
p1
RT p
+
dp
=
RT
ln
p2 p1
+ ( p2
-
p1)
E=
−rGm zF
∴
U V
T
=T
nR V − nb
−
p
=
n2a V2
0。
3． H2O（g）
G
H2O（l）
25℃. p
25℃. p
G1
G3
H2O（g） 25℃. 3167Pa
G2 = 0
H2O（l） 25℃. 3167Pa
设水蒸汽是理想气体，则
G1 ＝ nRT
ln
p2 p1
= 18.314 298.15 ln 3167 101325
（1）哪种金属首选在阴极上析出？为什么？ （2）第二种金属刚折出时，首选析出金属的浓度是多少？
10.（9 分）气相反应 H2 (g)+Br2 (g) ⎯k⎯→2HBr(g) 的反应历程（基元反应）为：
中国科学院研究生院物理化学(乙)2012、2013年考研真题试题
(A) K θ = 5781
(B) = 0.0795
(C)盐酸 = 0.795
(D) 电池反应：HCl(m)+Ag(s)→1/2H2(p θ )+AgCl(s)
18. 已知标准电极电位为 θ (Fe3+/Fe2+) = 0.77 V， θ (Sn4+/Sn2+) = 0.15V，若利
用反应 2Fe2+ +Sn4+ = Sn2++2Fe3+ 组成原电池，其标准电动势 Eθ 的数值是：
(A) 加入适当的稳定剂
(B) 用化学反应法制备
(C) 用改换溶剂法制备
(D) 对粗颗粒进行研磨
(E) 对溶胶进行净化
28. 根据 Schulze-Hardy 规律，对溶胶起聚沉作用的电解质的性质和特征是：
(A) 电解质中与溶胶电位离子有相同符号的离子主要起聚沉作用
(B) 电解质中与溶胶反离子有相同符号的离子主要起聚沉作用
(D) ∏1 ＜ ∏2
6. 麦克斯韦关系式和对应系数关系式导出的直接根据是：
(A) 热力学基本方程
(B) 吉布斯-亥姆霍兹方程
(C) 第二定律的数学式
(D) 特性函数的性质
7．对于克劳修斯不等式 dS ≥ δQ/T判断不正确的是：
(A) dS=δQ/T必为可逆过程或处于平衡态
(B) dS＞δQ/T必为不可逆过程
中国科学院研究生院 2012 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题
科目名称：物理化学（乙）
考生须知：
1．本试卷满分为 150 分，全部考试时间总计 180 分钟。 2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 3．可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
2011中科院考研真题物理化学(乙)部分
2011中科院考研真题物理化学（乙）部分下列一些基本常数供解题时参考：普朗克常数 h=6.626×10^34J ·s ； 波儿子曼常数B k =1.381×2310-J/K 摩尔气体常数R=8.314J ·1-mol ·1-K 法拉第常数 F=96500C ·1-mol一、是非题（10分）6.在电解过程中，析出电势越小的阴离子首先在阳极上发生氧化。
7.某反应进行时，反应物浓度与时间呈线性关系，则此反应的半衰期与反应物的初始浓度成反比。
8.在300K 时，有分子A 、B ，每一千万次碰撞可反应一次，此反应临界能为170kJ ·1-mol二、选择题………………无三、计算题1.（6分）由于天气干旱，白天空气相对湿度仅56%（相对湿度即实际水蒸气压力与饱和蒸汽压之比）。
设白天温度为35℃（饱和蒸汽压力为5.62×310kPa ），夜间温度为25℃（饱和蒸汽压力为3.17×310kPa ）试求空气中的水分夜间能否凝结为露珠？若在直径为0.1μm 的土壤毛细管中是否会凝结？设水对土壤完全润湿，25℃时水的表面张力γ=0.0715N ·1-m ，水的密度ρ=1g ·3-cm 。
2.（8分）已知汞溶胶中粒子（设为球形）的直径为22nm ，在1.03dm 溶胶中含有Hg 为8×510-kg 。
试计算：（1）在1.03cm 的溶胶中的胶粒数；（2）1.03cm 的胶粒总表面积；（3）若把质量为8×510-kg 的汞滴，分散成上述溶胶粒子，则表面Gibbs 自由能增加多少？已知汞的密度为13.6kg ·3dm ，汞-水界面张力0.375N ·1-m 。
3.（10分）电解LiCl 制备金属锂时由于熔点高（878K ），通常选用比LiCl 难电解的KCl （熔点1048K ）与其混合。
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2011中科院考研真题物理化学（乙）部分
下列一些基本常数供解题时参考：
普朗克常数h=6.626×10^34J ·s ；
波儿子曼常数B k =1.381×2310−J/K 摩尔气体常数R=8.314J ·1−mol ·1−K 法拉第常数F=96500C ·1−mol
一、是非题（10分）
6.在电解过程中，析出电势越小的阴离子首先在阳极上发生氧化。
7.某反应进行时，反应物浓度与时间呈线性关系，则此反应的半衰期与反应物的初始浓度成反比。
8.在300K 时，有分子A 、B ，每一千万次碰撞可反应一次，此反应临界能为170kJ ·1
−mol 二、选择题………………无
三、计算题
1.（6分）
由于天气干旱，白天空气相对湿度仅56%（相对湿度即实际水蒸气压力与饱和蒸汽压之比）。
设白天温度为35℃（饱和蒸汽压力为5.62×310kPa ），夜间温度为25℃（饱和蒸汽压力为
3.17×310kPa ）试求空气中的水分夜间能否凝结为露珠？若在直径为0.1μm 的土壤毛细管中是否会凝结？设水对土壤完全润湿，25℃时水的表面张力γ=0.0715N ·1−m ，水的密度ρ=1g ·3−cm 。
2.（8分）
已知汞溶胶中粒子（设为球形）的直径为22nm ，在1.03dm 溶胶中含有Hg 为8×510
−kg 。
试计算：（1）在1.03cm 的溶胶中的胶粒数；（2）1.03cm 的胶粒总表面积；（3）若把质量为
8×510−kg 的汞滴，分散成上述溶胶粒子，则表面Gibbs 自由能增加多少？已知汞的密度为
13.6kg ·3dm ，汞-水界面张力0.375N ·1−m 。
3.（10分）
电解LiCl 制备金属锂时由于熔点高（878K ），通常选用比LiCl 难电解的KCl （熔点1048K ）与其混合。
利用低共熔点现象来降低LiCl 熔点，节省能源。
已知LiCl （A ）-KCl （B ）物质的低共熔点组成B W =0.50，温度为629K 。
在723K 时KCl 含量B W =0.43的熔化物冷却析出LiCl(s)，而在B W =0.63时析出KCl(s)。
（1）绘出LiCl-KCl 的熔点组成相图，并标明各区中相的组成；（2）电解槽操作温度为何
不能低于629K ？
4．（11分）
乙醛的光解机理拟定如下：
(1)CHO CH 3+h υ⎯→⎯a I 3CH ·+CHO ·
(2)3CH ·+CHO
CH 3⎯→⎯2K 4CH +CO CH 3·(3)CO CH 3·⎯→⎯3K CO+3CH ·
(4)3CH ·+3CH ·⎯→⎯4K 6
2H C 试推导出CO 的生成速率表达式和CO 的量子产率表达式。
5．（10分）
25℃时，将某电导池充以0.1000mol ·3−dm KCl ，测得其电阻为23..78Ω，若换以0.002414mol ·3−dm 醋酸溶液，则其电阻为3942Ω，计算该醋酸溶液的电离度α和电离常数a K 。
6．（10分）
设由下列两电极组成原电池：
Hg(l)丨22Cl Hg （s ）丨−Cl （−Cl a ），1φ=0.262V
Pt 丨3+Cr (3+Cr a )，−272O Cr （−272O Cr a ）,+
H (+H a ),2φ=1.33V
(1)判定电池正负；(2)写出表示放电2F 电量的电极反应和电池反应；（3）写出电池电动势
的Nernst 公式。
7．（13分）
设某一温度下，有一定量的5PCl （g ）⇔3PCl （g ）+2Cl （g ），其解离度α=0.5，说明并通过计算证明在下列几种情况下，5PCl （g ）的解离度是增大还是减小：
（1）使气体总压降低，直到体积增加到23dm ；(2)通入2N （g ），使体积增加到23
dm ，而压力仍保持100kPa 。
8．（12分）
请从热力学第一定律和熵、焓、自由能等热力学函数的定义式证明麦克斯韦关系式。
说明：11年物化乙包括判断题、选择题和计算题。
本word 只有全部计算题和部分判断题，且没有答案。
鉴于word 为临场手抄，或有错误。
期待完整试卷及答案的出现。