三氯乙烯危害培训讲学
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2、口服中毒除有中枢神经系统抑制症状外, 口腔和咽部有烧灼感,恶心、呕吐和腹痛 等胃肠道症状较明显,肝、肾损害较突出。 3、三氯乙烯液体吸入肺内,可致吸入性肺 炎。
三氯乙烯的中毒机理(八)
4、对三氯乙烯敏感者,可发生以皮损(严重的药疹 样皮炎)、发热、肝功能损害和浅淋巴结肿大为 表现,严重者出现剥脱性皮炎,在发病初期,病 人多有发热,随后全身出现大片红斑样皮疹,有 痒感,肝脏损害者出现黄疸,可因肝、肾损害和 合并感染而死亡。这些患者多为接触三氯乙烯后 30天左右,一般先发热、后出皮疹和肝损害。发 病后来势凶猛。皮疹表现为剥脱性皮炎、多形红 斑、重症多形红斑或大疱性表皮坏死松解症。呈 散发,病程长。
三氯乙烯的中毒机理(三)
三氯乙烯的中毒机理(四)
三氯乙烯过敏病呈散发,约有4%的人 对三氯乙烯高度敏感。该病病程长,难以 治愈,常因肝昏迷、合并感染而死亡。
三氯乙烯的中毒机理(五)
三氯乙烯可经呼吸道、消化道和皮肤吸 收。中毒主要损害中枢神经系统、亦可累 及脑神经、心、肝、肾、皮肤等。
三氯乙烯的中毒机理(六)
主要内容
• 三氯乙烯简介 • 国内外使用三氯乙烯情况 • 三氯乙烯的中毒机理 • 三氯乙烯对环境的污染 • 目前各国对三氯乙烯的态度 • 三氯乙烯的MSDS
国内外使用三氯乙烯情况(三)
从上述可见欧美国家使用三氯乙烯主要 并非是工业清洗剂。特别是美国,在2002 年大部分三氯乙烯用于化工中间体。
1、吸入中毒: ①轻度中毒有头晕、头痛、乏力、恶心、 呕吐、欣快感、步态不稳、嗜睡等,并可 伴有轻度的眼和上呼吸道粘膜刺激症状。 短期大量接触,出现以上症状,一般在24h 内可恢复正常。
②重度中毒出现昏迷或以三叉神经为主的 脑神经损害。部分严重病例,可并发心、 肝、肾损害。
三氯乙烯的中毒机理(七)
30mg/m3
环境空气中最高容许浓度
4.0mg/m3(一次值) 1.0mg/m3(日均值)
饮用水源中有害物质的最高
容许浓度
0.07mg/L
污水综合排放标准
一级:0.3mg/L 二级:0.6mg/L 三级:1.0mg/L
地表水环境质量标准(I、II、 III类水域)
环境标准
嗅觉阈浓度
0.005mg/L
三氯乙烯的中毒机理(一)
三氯乙烯职业危害以严重的过敏反应最 为常见,患者多为接触三氯乙烯后30天左右 发病,发病后来势凶猛,常常会致残、致死。
三氯乙烯的中毒机理(二)
发病表现:一般有发热、严重皮肤损害 和肝损害(肝昏迷),亦可累及脑神经、 消化道、心脏和眼睛等。皮肤损害表现为 剥脱性皮炎、重症多形红斑或大疱性表皮 坏死松解症。
• 危险特性:遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂 接触可发生化学反应。受紫外光照射或在燃烧或加热时分 解产生有毒的光气和腐蚀性的盐酸烟雾。 燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。
三氯乙烯的MSDS(五)
3、现场应急监测方法 气体检测管法;便携式气相色谱法;水
质检测管法 直接进水样气相色谱法(1,1,2-三氯乙
三氯乙烯对环境的污染
由于使用后废液的不恰当处理及一些储 存罐的泄漏,使其成为地下水有机污染中最 普遍的污染物,它是美国日本等国的地下水 中检出率最高的有机污染物 ;在环境中具 有持久性,对生物的毒作用很强,美国国家 科学院曾发表报告说,越来越多的科学证 据表明,饮用水中最常见的工业污染物三 氯乙烯会使人致癌。
三、急救措施 皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。 如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:饮足量温水,催吐,就医。
灭火方法:消防人员须戴氧气呼吸器。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结 束。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
空气
气相色谱法 色谱/质谱法
《固体废弃物试验与分析评价手 册》中国环境监测总站等 译
固体废弃物
美国EPA524.2方法
水质
三氯乙烯的MSDS(七)
5、环境标准
中国(TJ36-79) 前苏联(1987) 中国(待颁布)
中国(GB8978-1996) 中国(GHZB1-1999) 日本(1993)
车间空气中有害物质的最高 容许浓度
C2HCl3;Cl2CCHCl
131.39 -87.1℃ 沸点:87.1℃ 相对密度(水=1)1.46;相对密度(空气
=1)4.53
14(有毒品)
外观与性状 蒸汽压 溶解性 稳定性 主要用途
无色透明液体,有似氯仿的气味
13.33kPa/32℃ 闪点:32℃ 不溶于水,溶பைடு நூலகம்乙醇、乙醚,可混
溶于多数有机溶剂。
三氯乙烯的中毒机理(九)
预防三氯乙烯剥脱性皮炎的主要措施是:推 荐使用替代品取代三氯乙烯。使用三氯乙烯的工 序必须与其他工序完全隔开,并设立警示牌,严 禁非该工序人员进入。该工序人员不应多轮换, 避免敏感者从事该工序的工作。新上岗的工人应 进行体检和培训,有皮肤病、肝病和皮肤过敏史 者严禁从事清洗作业,上岗后要严密观察45天, 如有过敏表现者,应立即调离岗位。早期发现及 时治疗是减低三氯乙烯剥脱性皮炎死亡率的关键
三氯乙烯的MSDS(四)
• 致突变性:DNA抑制:人淋巴细胞5mg/L。姊妹染色单体 交换:人淋巴细胞178mg/L。 生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0): 1800ppm(24小时)(孕1~20天),引起肌肉骨骼发育异常。 小鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):100ppm/7小时(5天,雄 性),精子生成异常。 致癌性:IARC致癌性评论:动物阳性,人类不明确。
稳定
用作溶剂,用于脱脂、冷冻、农药、 香料、橡胶工业、洗涤织物等
三氯乙烯的MSDS(二)
2、对环境的影响 该物质对环境有严重危害,应特别注意对空
气、水环境及水源的污染。在对人类重要食物链 中,特别是在水生生物体中发生生物蓄积。 一、健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:本品主要对中枢神经系统有麻醉作用。 亦可引起肝、肾、心脏、三叉神经损害。
废弃物处置方法:建议用焚烧法处理。废弃物和其它燃 料混合焚烧,燃烧要充分,防止生成光气。焚烧炉排出的 卤化氢通过酸洗涤器除去。此外,从废料中回收三氯乙烯, 再循环使用。
三氯乙烯的MSDS(九)
二、防护措施 呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。 紧急事态抢救或撤离时,佩戴循环式氧气呼吸器。 眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 身体防护:穿防毒物渗透工作服。 手防护:戴防化学品手套。 其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,沐浴更衣。单独存放被毒 物污染的衣服。洗后备用。注意个人清洁卫生。
目前各国对三氯乙烯的态度
2010年6月18日欧洲化学品管理局(ECHA)正式将 8种 物质列入高度关注物质(SVHC)名单 ,其中包括三氯乙烯 。 新增的8种物质可能对人体健康造成严重影响,包括致癌、 诱导有机体突变以及/或对生殖系统有毒害 ,按照REACH 法规规定,物品中含有大于0.1%的高度关注物质需要向 欧洲化学品管理局通报 ,新增的物质意味着生产商、进 口商和供应商将承担更多的责任。
烯)气体速测管(北京劳保所产品、德国德 尔格公司产品)
三氯乙烯的MSDS(六)
4、实验室监测方法
监测方法 顶空气相色谱法
来源 GB/T17130-1997
无泵型采样器气相色谱 法
WS/T144-1999
水质
类别
作业场所空气
吡啶-碱比色法; 气相色谱法
《空气中有害物质的测定方法》 (第二版),杭士平主编
目前,美国越来越严厉的国家法律和地方法规对用户 释放到环境中的氯溶剂量不断增加压力 ,环保署(EPA) 将三氯乙烯列入“对人类有高的可能致癌性物质”名单 。
三氯乙烯的MSDS(一)
1、物质的理化常数
国标编号 CAS号 中文名称 英文名称 别名 分子式 分子量 熔点
密度
危险标记
61580 79-01-6 三氯乙烯 trichloroethylene 乙炔化三氯
三氯乙烯的MSDS(三)
二、毒理学资料及环境行为
毒性:有蓄积作用。 急性毒性:LD502402mg/kg(小鼠经口); LC5045292mg/m3,4小时(小鼠吸入);137752mg/m3, 1小时(大鼠吸入);人吸入6.89g/m3×6分钟,粘膜刺激; 人吸入5.38g/m3×120分钟,视力减退;人吸入400ppm 嗅到有气味,轻微眼刺激;人吸入2000ppm,极强烈的气 味,不能耐受。 亚急性和慢性毒性:大鼠吸入0.54g/m3,5小时/天,5天 /周,3个月,神经传导速度减慢。
地面水:0.03mg/L 废水:0.3mg/L 土壤浸出液: 0.03mg/L
250ppm
三氯乙烯的MSDS(八)
6、应急处理处置方法 一、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格 限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼 吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、 排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料 吸附或吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆 盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回 收或运至废物处理场所处置。
三氯乙烯的中毒机理(八)
4、对三氯乙烯敏感者,可发生以皮损(严重的药疹 样皮炎)、发热、肝功能损害和浅淋巴结肿大为 表现,严重者出现剥脱性皮炎,在发病初期,病 人多有发热,随后全身出现大片红斑样皮疹,有 痒感,肝脏损害者出现黄疸,可因肝、肾损害和 合并感染而死亡。这些患者多为接触三氯乙烯后 30天左右,一般先发热、后出皮疹和肝损害。发 病后来势凶猛。皮疹表现为剥脱性皮炎、多形红 斑、重症多形红斑或大疱性表皮坏死松解症。呈 散发,病程长。
三氯乙烯的中毒机理(三)
三氯乙烯的中毒机理(四)
三氯乙烯过敏病呈散发,约有4%的人 对三氯乙烯高度敏感。该病病程长,难以 治愈,常因肝昏迷、合并感染而死亡。
三氯乙烯的中毒机理(五)
三氯乙烯可经呼吸道、消化道和皮肤吸 收。中毒主要损害中枢神经系统、亦可累 及脑神经、心、肝、肾、皮肤等。
三氯乙烯的中毒机理(六)
主要内容
• 三氯乙烯简介 • 国内外使用三氯乙烯情况 • 三氯乙烯的中毒机理 • 三氯乙烯对环境的污染 • 目前各国对三氯乙烯的态度 • 三氯乙烯的MSDS
国内外使用三氯乙烯情况(三)
从上述可见欧美国家使用三氯乙烯主要 并非是工业清洗剂。特别是美国,在2002 年大部分三氯乙烯用于化工中间体。
1、吸入中毒: ①轻度中毒有头晕、头痛、乏力、恶心、 呕吐、欣快感、步态不稳、嗜睡等,并可 伴有轻度的眼和上呼吸道粘膜刺激症状。 短期大量接触,出现以上症状,一般在24h 内可恢复正常。
②重度中毒出现昏迷或以三叉神经为主的 脑神经损害。部分严重病例,可并发心、 肝、肾损害。
三氯乙烯的中毒机理(七)
30mg/m3
环境空气中最高容许浓度
4.0mg/m3(一次值) 1.0mg/m3(日均值)
饮用水源中有害物质的最高
容许浓度
0.07mg/L
污水综合排放标准
一级:0.3mg/L 二级:0.6mg/L 三级:1.0mg/L
地表水环境质量标准(I、II、 III类水域)
环境标准
嗅觉阈浓度
0.005mg/L
三氯乙烯的中毒机理(一)
三氯乙烯职业危害以严重的过敏反应最 为常见,患者多为接触三氯乙烯后30天左右 发病,发病后来势凶猛,常常会致残、致死。
三氯乙烯的中毒机理(二)
发病表现:一般有发热、严重皮肤损害 和肝损害(肝昏迷),亦可累及脑神经、 消化道、心脏和眼睛等。皮肤损害表现为 剥脱性皮炎、重症多形红斑或大疱性表皮 坏死松解症。
• 危险特性:遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂 接触可发生化学反应。受紫外光照射或在燃烧或加热时分 解产生有毒的光气和腐蚀性的盐酸烟雾。 燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。
三氯乙烯的MSDS(五)
3、现场应急监测方法 气体检测管法;便携式气相色谱法;水
质检测管法 直接进水样气相色谱法(1,1,2-三氯乙
三氯乙烯对环境的污染
由于使用后废液的不恰当处理及一些储 存罐的泄漏,使其成为地下水有机污染中最 普遍的污染物,它是美国日本等国的地下水 中检出率最高的有机污染物 ;在环境中具 有持久性,对生物的毒作用很强,美国国家 科学院曾发表报告说,越来越多的科学证 据表明,饮用水中最常见的工业污染物三 氯乙烯会使人致癌。
三、急救措施 皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。 如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:饮足量温水,催吐,就医。
灭火方法:消防人员须戴氧气呼吸器。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结 束。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
空气
气相色谱法 色谱/质谱法
《固体废弃物试验与分析评价手 册》中国环境监测总站等 译
固体废弃物
美国EPA524.2方法
水质
三氯乙烯的MSDS(七)
5、环境标准
中国(TJ36-79) 前苏联(1987) 中国(待颁布)
中国(GB8978-1996) 中国(GHZB1-1999) 日本(1993)
车间空气中有害物质的最高 容许浓度
C2HCl3;Cl2CCHCl
131.39 -87.1℃ 沸点:87.1℃ 相对密度(水=1)1.46;相对密度(空气
=1)4.53
14(有毒品)
外观与性状 蒸汽压 溶解性 稳定性 主要用途
无色透明液体,有似氯仿的气味
13.33kPa/32℃ 闪点:32℃ 不溶于水,溶பைடு நூலகம்乙醇、乙醚,可混
溶于多数有机溶剂。
三氯乙烯的中毒机理(九)
预防三氯乙烯剥脱性皮炎的主要措施是:推 荐使用替代品取代三氯乙烯。使用三氯乙烯的工 序必须与其他工序完全隔开,并设立警示牌,严 禁非该工序人员进入。该工序人员不应多轮换, 避免敏感者从事该工序的工作。新上岗的工人应 进行体检和培训,有皮肤病、肝病和皮肤过敏史 者严禁从事清洗作业,上岗后要严密观察45天, 如有过敏表现者,应立即调离岗位。早期发现及 时治疗是减低三氯乙烯剥脱性皮炎死亡率的关键
三氯乙烯的MSDS(四)
• 致突变性:DNA抑制:人淋巴细胞5mg/L。姊妹染色单体 交换:人淋巴细胞178mg/L。 生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0): 1800ppm(24小时)(孕1~20天),引起肌肉骨骼发育异常。 小鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):100ppm/7小时(5天,雄 性),精子生成异常。 致癌性:IARC致癌性评论:动物阳性,人类不明确。
稳定
用作溶剂,用于脱脂、冷冻、农药、 香料、橡胶工业、洗涤织物等
三氯乙烯的MSDS(二)
2、对环境的影响 该物质对环境有严重危害,应特别注意对空
气、水环境及水源的污染。在对人类重要食物链 中,特别是在水生生物体中发生生物蓄积。 一、健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:本品主要对中枢神经系统有麻醉作用。 亦可引起肝、肾、心脏、三叉神经损害。
废弃物处置方法:建议用焚烧法处理。废弃物和其它燃 料混合焚烧,燃烧要充分,防止生成光气。焚烧炉排出的 卤化氢通过酸洗涤器除去。此外,从废料中回收三氯乙烯, 再循环使用。
三氯乙烯的MSDS(九)
二、防护措施 呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。 紧急事态抢救或撤离时,佩戴循环式氧气呼吸器。 眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 身体防护:穿防毒物渗透工作服。 手防护:戴防化学品手套。 其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,沐浴更衣。单独存放被毒 物污染的衣服。洗后备用。注意个人清洁卫生。
目前各国对三氯乙烯的态度
2010年6月18日欧洲化学品管理局(ECHA)正式将 8种 物质列入高度关注物质(SVHC)名单 ,其中包括三氯乙烯 。 新增的8种物质可能对人体健康造成严重影响,包括致癌、 诱导有机体突变以及/或对生殖系统有毒害 ,按照REACH 法规规定,物品中含有大于0.1%的高度关注物质需要向 欧洲化学品管理局通报 ,新增的物质意味着生产商、进 口商和供应商将承担更多的责任。
烯)气体速测管(北京劳保所产品、德国德 尔格公司产品)
三氯乙烯的MSDS(六)
4、实验室监测方法
监测方法 顶空气相色谱法
来源 GB/T17130-1997
无泵型采样器气相色谱 法
WS/T144-1999
水质
类别
作业场所空气
吡啶-碱比色法; 气相色谱法
《空气中有害物质的测定方法》 (第二版),杭士平主编
目前,美国越来越严厉的国家法律和地方法规对用户 释放到环境中的氯溶剂量不断增加压力 ,环保署(EPA) 将三氯乙烯列入“对人类有高的可能致癌性物质”名单 。
三氯乙烯的MSDS(一)
1、物质的理化常数
国标编号 CAS号 中文名称 英文名称 别名 分子式 分子量 熔点
密度
危险标记
61580 79-01-6 三氯乙烯 trichloroethylene 乙炔化三氯
三氯乙烯的MSDS(三)
二、毒理学资料及环境行为
毒性:有蓄积作用。 急性毒性:LD502402mg/kg(小鼠经口); LC5045292mg/m3,4小时(小鼠吸入);137752mg/m3, 1小时(大鼠吸入);人吸入6.89g/m3×6分钟,粘膜刺激; 人吸入5.38g/m3×120分钟,视力减退;人吸入400ppm 嗅到有气味,轻微眼刺激;人吸入2000ppm,极强烈的气 味,不能耐受。 亚急性和慢性毒性:大鼠吸入0.54g/m3,5小时/天,5天 /周,3个月,神经传导速度减慢。
地面水:0.03mg/L 废水:0.3mg/L 土壤浸出液: 0.03mg/L
250ppm
三氯乙烯的MSDS(八)
6、应急处理处置方法 一、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格 限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼 吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、 排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料 吸附或吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆 盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回 收或运至废物处理场所处置。