FCC汽油生产国IV标准清洁汽油
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公司从5月 日开始将装置日处理量从 日开始将装置日处理量从550吨/天增加到 天增加到750吨/天，将产品质量 公司从 月7日开始将装置日处理量从 吨 天增加到 吨 天 指标放宽：硫含量从40-50 mg/kg到60-75 mg/kg，RON损失从 损失从0.8-1.2放宽到 放宽到1.5 指标放宽：硫含量从 到 ， 损失从 放宽到 烯烃降低幅度从15 放宽到8-10 v% ，烯烃降低幅度从 v%放宽到 放宽到 开始进行循环氢脱硫装置的设计、 开始进行循环氢脱硫装置的设计、加工 2010年7月20日装置停工，7月28日完成循环氢脱硫装置的施工，8月2日装置 年 月 日装置停工 日装置停工， 月 日完成循环氢脱硫装置的施工 日完成循环氢脱硫装置的施工， 月 日装置 恢复操作， 恢复操作，16-17日完成装置的第二次标定 日完成装置的第二次标定
√ 优异的降烯烃和保辛烷值能力 X 较低的脱硫率—71% 较低的脱硫率—
Time on stream (h)
饱和烃
烯烃
芳烃
硫 (ppmw) 370 105
RON 91.5 91.0
产率 (wt%) 98.5
原料 产品 (500 h)
45.3 56.1
39.6 21.5
15.1 21.8
高选择性加氢脱硫催化剂
进一步用复合酸处理，使B酸位 适度增加，孔道疏通
SAPO-11的孔径调变
SAPO-11的孔径调变 SAPO-11的孔径调变
传统水热合成
H2O
正硅酸乙酯(TEOS) Si(OH)4
Si(C2H5O)4
水-醇合成
C2H5OH H2O
TEOS Si(C2H5O)4
Si(C2H5O)n(OH)4-n
具有烯烃异构和芳构功能的复合催化剂
RON 90.1 90.4
产率 (wt%) 98.7
脱硫率 93%， 烯烃减少14.5 v%， RON 增加0.3
Gardes工艺技术：200 kt/a 工业装置
2009年12月在大连石化公司建立了200 kt/a 的工业装置，2010年1 月4日开始全馏分FCC汽油进料运转
Gardes工艺技术：工艺配置
0 200
300
400
500
600
0 700
Time on stream (h)
饱和烃 原料 产品(450 h) 43.6 70.8
烯烃 42.6 12.6
芳烃 13.8 16.6
RON 92.4 86.5
硫 (ppmw) 403 39
产率 (wt%) 98.4
烯烃过度饱和, RON 损失 5.9!
在循环氢中H2S未脱除的不利条件下，实现国IV清洁汽油的生产
Gardes工艺技术：循环氢脱硫装置的投 用及其效果
大连公司2010年承担了80万吨京IV、沪IV汽油生产任务，用于催化汽 油改质的生产装置仅有20万吨/年汽油加氢改质工业试验装置，因而 主要靠调入重整汽油来满足生产需求，结果导致汽油密度过高，影响 了销售终端效益 大连石化公司原料变动频繁，且无原料罐区，催化进料每5-7天变化一 次，在原料硫含量变化较大时，改质汽油硫含量变化较大，影响产品 调和 从2010年5月开始，大连石化公司又承担了粤IV汽油生产任务，生产 压力进一步增大
Group composition in product (v%)
60 Saturated hydrocarbon 50 120 40 Sulfur 30 Aromatics 20 Olefin 10 0 100 200 300 400 80 500 100 140
Sulfur content in product (µg/g)
ZSM-5沸石的酸性调变
水热处理和复合酸处理相结合
+ +
水热处理
++ + + + +
复合酸处理
+ +
+ +
framework Si framework Al + extraframework Al realuminated Al
+ + + +
+
+
强B酸位易使催化剂失活
过度水热处理使强B酸位 大量减少，孔道堵塞
由于开工进度要求，未能投用循环氢脱硫装置
Gardes工艺：标定操作参数
参数 8 Mar. (5:00AM) 423 1.73 198 2.50 1.43 359 1.27 8 Mar. (13:00PM) 437 1.73 198 2.42 1.43 359 1.23 9 Mar. (5:00AM) 403 1.73 198 2.63 1.43 360 1.33
矛盾 汽油产率 提高辛烷值 催化剂的稳定性
FCC汽油改质的技术路线
目标
生产国 IV标准的清洁汽油工艺
催化剂
加氢异构化和芳构化
选择性加氢脱硫
降烯烃和脱硫工艺相组合
工艺
加氢异构化和芳构化催化剂
RON＝0 加氢饱和 × RON＝42 RON＝54
√ 单支链异构
RON＝93
catalyst＋H2
√ 双- 或 三支链异构 √ 芳 构
60 Saturated hydrocarbon 50
Sulfur content in product (µg/g)
Content in product (v%)
50
40
操作条件:
1st 反应器, 250 oC, 1.3 MPa 2nd 反应器, 350 oC,1.3 MPa H2/Oil=300, 一反 3.0 h-1，二反 1.5 h-1
Olefin content (wt%)
40
国 IV 硫 (ppmw) 烯烃 (v%) <50 <25
预测 国 V <10 <25
30 200 20
0
-50
50-70
70-90 90-110 110-130130-150 150o
10
Cutting temperature ( C)
确定合适的馏分切割温度，对达到理想的改质效果至关重要
烯烃 芳烃
10～20 v% ～
清洁汽油生产的关键—— 降低FCC汽油中硫和烯烃的含量
两种FCC汽油改质技术
催化裂化“原位”改质技术
后加氢处理改质技术
催化裂化原位改质技术
降烯烃催化剂
RFG, TOM/GOR, LBO 系列催化剂 烯烃减少6-10 v%, 脱硫率 20-30% 烯烃减少
两段提升管和辅助提升管
中国石油用于国v清洁汽油生产的工艺组合用于国v清洁汽油生产的工艺组合适用于不同原料的国v清洁汽油调和组分生产方案全馏分fcc稳定汽油循环氢新氢轻汽油国v清洁汽油调和组分切割塔重汽油选择性加氢脱硫辛烷值恢复预加氢单元开发了硫转移催化剂二代选择性加氢脱硫催化剂和二代补充脱硫辛烷值恢复催化剂完善了配套的工艺技术可以用于国v清洁汽油调和组分的生产中国石油gardes工艺的技术特点gardes工艺的技术特点烯烃降低幅度大fcc汽油的烯烃含量平均降低15v可从烯烃含量高达45的fcc汽油直接生产烯烃含量满足欧iv标准的清洁汽油调和组分可使催化裂化的操作恢复其多产车用燃料的本来面目脱硫选择性高根据fcc汽油中不同硫化合物的反应特性在一反完成较大分子硫化合物的有效脱除在二反实现小分子硫化合物的进一步脱除实现了接力式的脱硫ron恢复能力强将烯烃定向转化为具有更高辛烷值的芳烃和较高辛烷值的异构烷烃因而能在大幅度降低汽油烯烃含量的同时具有优异的ron保持能力操作弹性高通过催化剂的合理设计和工艺流程的优化匹配赋予过程较大的操作弹性增加了过程操作的安全性中国石油致谢致谢中华人民共和国科学技术部中国国家自然科学基金中国石油天然气股份有限公司大连石化公司中国石油大学北京中国石油
典型工艺: Octgain, OTA, RIDOS 典型工艺 适合于低到中等烯烃含量的FCC汽油，具有良好的辛烷 汽油， 适合于低到中等烯烃含量的 汽油 值恢复能力 不足: 不足 高脱硫率下汽油收率较低
FCC汽油加氢改质技术开发的难点
汽油质量标准 工艺要求
矛盾 深度加氢脱硫 保持辛烷值
矛盾 降烯烃 保持辛烷值源自Content in product (v%) 60
Saturated hydrocarbon
16 Sulfur content in product (µg/g)
12 Sulfur
FCC gasoline
40
8
20
Aromatics Olefin
4
Hydroisomerization and aromatization
FCC gasoline
40 Olefin
24
30
16
20 Aromatics
8
10 0 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400 2600 Time on stream (h)
饱和烃 原料 产品(1500h) 44.2 53.4
烯烃 40.8 27.0
芳烃 15.0 19.6
RON 91.8 90.6
硫 (ppmw) 365 48
产率 (wt%) 98.5
脱硫率 87%, 烯烃减少14 v%, RON 损失1.2
基于馏分切割的FCC汽油加氢改质组合工艺
FCC汽油中硫和烯烃的分布 汽油中硫和烯烃的分布
50
400
Sulfur content (µg/g)
清洁汽油标准的必然发展趋势 — 低烯烃和超低的硫含量
生产清洁汽油的意义
美国和中国汽油调合组分的构成
5% 34%
FCC 36% 36%
FCC汽油 汽油
国外
78% 13% 17%
中国
14.5%
异构化汽油 重整汽油 烷基化汽油
硫
我国FCC汽油的组成 汽油的组成 我国
300～600 ppmw ～
约 40 v%
烯烃减少20 v%, 脱硫率 30% 烯烃减少
不足
很难达到更高的脱硫率 汽油的收率有较大的损失
后加氢处理改质技术
选择性加氢脱硫
典型工艺: 典型工艺 Scanfining, Prime-G+, RSDS, FRS, OCT-M 适合于低烯烃含量的FCC汽油 汽油 适合于低烯烃含量的
加氢脱硫和辛烷值恢复组合
烯烃饱和率 15-20% 全馏分脱硫率 77-80% 切割-调和脱硫率 82-87% RON损失 0.6-0.8
工艺配置
加氢异构/芳构化 催化剂
选择性加氢脱硫 催化剂
？
选择性加氢脱硫 催化剂 加氢异构/芳构化 催化剂
全馏分FCC汽油加氢改质组合工艺 (两个 100 mL 等温反应器串联)
80
Hydrogen Selective hydrodesulfurization Upgraded product
用于生产国IV标准清洁汽油的两段 用于生产国IV标准清洁汽油的两段 加氢改质工艺: 加氢改质工艺: Gardes
鲍晓军
中国石油大学(北京)、中国石油石油化工研究院兰州化工中心
提纲
1 2 3 4 5 6 7
研究背景 技术路线 烯烃定向转化/辛烷值恢复催化剂 选择性加氢脱硫催化剂 组合工艺及其应用 其他相关问题 结论
高分散度
金属硫化物中心
高活性 低选择性 Edge 位 HDS Rim 位 加氢＋HDS
Al2O3 协调的分散和堆积 高堆积度
高选择性 低活性
实现高选择性加氢脱硫的路线： 最大限度地提高Edge位的比例
平衡选择性和活性
高选择性加氢脱硫催化剂
饱和烃 原料 1 全馏分产品 (500 h) 切割-调和产品(500 h) 原料 2 全馏分产品 (500 h) 切割-调和产品(500 h) 33.6 41.6 40.6 45.3 53.3 51.1 烯烃 49.3 41.2 42.1 39.6 31.4 33.7 芳烃 17.1 17.2 17.3 15.1 15.3 15.2 硫 (ppmw) 900 180 117 380 85 70 RON 损失 – 0.7 0.6 – 0.8 0.6
生产清洁汽油的意义
欧 III 2000 硫 (ppmw) 苯 (v%) 芳烃 (v%) 烯烃 (v%) 氧 (m%) <150 <1.0 <42.0 <18.0 <2.7 欧 IV 2005 <50 <1.0 <35.0 <18.0 <2.3 国 III 2007 <150 <1.0 <35.0 <25.0 <2.7 国 IV 2013(预测 预测) 预测 <50 <1.0 <35.0 <28.0 <2.3 国V (预测 预测) 预测 <10 <1.0 <35.0 <25.0 <2.3
RON＞100
要求: 酸性: 适宜强度，具有加氢异构和芳构化活性，但不至于使催化剂快 速结焦失活 孔径: 足够大，使在孔道内能形成双-或三支链异构体
具有加氢异构化和芳构化活性的复合 催化剂
具有优异芳构化功能的 ZSM-5 酸性较强 容易失活
SAPO-11
ZSM-5
孔径较小 异构活性差 以ZSM-5为核，SAPO-11为壳的 复合材料 具有优异异构化功能的 SAPO-11
全馏分FCC汽油加氢改质组合工艺 (两个 100 mL 等温反应器串联)
Hydrogen Hydroisomerization and aromatization Upgraded product Selective hydrodesulfurization
Content in product (v%) 60 Saturated hydrocarbon 40 Sulfur content in product (µg/g) 50 Sulfur 32
40 Sulfur 30 Olefin Aromatics
30
20
20
10
10 0 100 200 300 400
0 500
Time on stream (h)
饱和烃 原料 切割-调和产品 (450 h) 43.9 54.4
烯烃 38.7 24.2
芳烃 17.4 21.4
硫 (ppmw) 357 23
氢/油比(v/v) 压力/MPa 1st 进料温度/oC 反应器 空速/h-1 压力/MPa 2nd 进料温度/oC 反应器 空速/h-1
Gardes工艺：标定结果
原料 芳烃, v% 烯烃, v% 饱和, v% 硫, mg/kg RON MON 硫醇, mg/kg 17.1 43.6 39.3 170 92.57 80.93 95.9 产品 22.8 27.1 50.1 48 91.63 80.57 8.4 增量 5.7 -16.5 10.8 71.7% -0.93 -0.37 91.2%
基于馏分切割的FCC汽油加氢改质组合工艺 汽油加氢改质组合工艺 基于馏分切割的
轻汽油(<65 ℃) 轻汽油
全馏分FCC稳定汽油 稳定汽油 全馏分
切割塔
重汽油 或国V清洁 国IV或国 清洁 或国 汽油调和组分 循环氢+新氢 循环氢 新氢
选择性加氢脱硫
辛烷值恢复
基于馏分切割的FCC汽油加氢改质组合工艺 (两个 250 mL 绝热反应器)
√ 优异的降烯烃和保辛烷值能力 X 较低的脱硫率—71% 较低的脱硫率—
Time on stream (h)
饱和烃
烯烃
芳烃
硫 (ppmw) 370 105
RON 91.5 91.0
产率 (wt%) 98.5
原料 产品 (500 h)
45.3 56.1
39.6 21.5
15.1 21.8
高选择性加氢脱硫催化剂
进一步用复合酸处理，使B酸位 适度增加，孔道疏通
SAPO-11的孔径调变
SAPO-11的孔径调变 SAPO-11的孔径调变
传统水热合成
H2O
正硅酸乙酯(TEOS) Si(OH)4
Si(C2H5O)4
水-醇合成
C2H5OH H2O
TEOS Si(C2H5O)4
Si(C2H5O)n(OH)4-n
具有烯烃异构和芳构功能的复合催化剂
RON 90.1 90.4
产率 (wt%) 98.7
脱硫率 93%， 烯烃减少14.5 v%， RON 增加0.3
Gardes工艺技术：200 kt/a 工业装置
2009年12月在大连石化公司建立了200 kt/a 的工业装置，2010年1 月4日开始全馏分FCC汽油进料运转
Gardes工艺技术：工艺配置
0 200
300
400
500
600
0 700
Time on stream (h)
饱和烃 原料 产品(450 h) 43.6 70.8
烯烃 42.6 12.6
芳烃 13.8 16.6
RON 92.4 86.5
硫 (ppmw) 403 39
产率 (wt%) 98.4
烯烃过度饱和, RON 损失 5.9!
在循环氢中H2S未脱除的不利条件下，实现国IV清洁汽油的生产
Gardes工艺技术：循环氢脱硫装置的投 用及其效果
大连公司2010年承担了80万吨京IV、沪IV汽油生产任务，用于催化汽 油改质的生产装置仅有20万吨/年汽油加氢改质工业试验装置，因而 主要靠调入重整汽油来满足生产需求，结果导致汽油密度过高，影响 了销售终端效益 大连石化公司原料变动频繁，且无原料罐区，催化进料每5-7天变化一 次，在原料硫含量变化较大时，改质汽油硫含量变化较大，影响产品 调和 从2010年5月开始，大连石化公司又承担了粤IV汽油生产任务，生产 压力进一步增大
Group composition in product (v%)
60 Saturated hydrocarbon 50 120 40 Sulfur 30 Aromatics 20 Olefin 10 0 100 200 300 400 80 500 100 140
Sulfur content in product (µg/g)
ZSM-5沸石的酸性调变
水热处理和复合酸处理相结合
+ +
水热处理
++ + + + +
复合酸处理
+ +
+ +
framework Si framework Al + extraframework Al realuminated Al
+ + + +
+
+
强B酸位易使催化剂失活
过度水热处理使强B酸位 大量减少，孔道堵塞
由于开工进度要求，未能投用循环氢脱硫装置
Gardes工艺：标定操作参数
参数 8 Mar. (5:00AM) 423 1.73 198 2.50 1.43 359 1.27 8 Mar. (13:00PM) 437 1.73 198 2.42 1.43 359 1.23 9 Mar. (5:00AM) 403 1.73 198 2.63 1.43 360 1.33
矛盾 汽油产率 提高辛烷值 催化剂的稳定性
FCC汽油改质的技术路线
目标
生产国 IV标准的清洁汽油工艺
催化剂
加氢异构化和芳构化
选择性加氢脱硫
降烯烃和脱硫工艺相组合
工艺
加氢异构化和芳构化催化剂
RON＝0 加氢饱和 × RON＝42 RON＝54
√ 单支链异构
RON＝93
catalyst＋H2
√ 双- 或 三支链异构 √ 芳 构
60 Saturated hydrocarbon 50
Sulfur content in product (µg/g)
Content in product (v%)
50
40
操作条件:
1st 反应器, 250 oC, 1.3 MPa 2nd 反应器, 350 oC,1.3 MPa H2/Oil=300, 一反 3.0 h-1，二反 1.5 h-1
Olefin content (wt%)
40
国 IV 硫 (ppmw) 烯烃 (v%) <50 <25
预测 国 V <10 <25
30 200 20
0
-50
50-70
70-90 90-110 110-130130-150 150o
10
Cutting temperature ( C)
确定合适的馏分切割温度，对达到理想的改质效果至关重要
烯烃 芳烃
10～20 v% ～
清洁汽油生产的关键—— 降低FCC汽油中硫和烯烃的含量
两种FCC汽油改质技术
催化裂化“原位”改质技术
后加氢处理改质技术
催化裂化原位改质技术
降烯烃催化剂
RFG, TOM/GOR, LBO 系列催化剂 烯烃减少6-10 v%, 脱硫率 20-30% 烯烃减少
两段提升管和辅助提升管
中国石油用于国v清洁汽油生产的工艺组合用于国v清洁汽油生产的工艺组合适用于不同原料的国v清洁汽油调和组分生产方案全馏分fcc稳定汽油循环氢新氢轻汽油国v清洁汽油调和组分切割塔重汽油选择性加氢脱硫辛烷值恢复预加氢单元开发了硫转移催化剂二代选择性加氢脱硫催化剂和二代补充脱硫辛烷值恢复催化剂完善了配套的工艺技术可以用于国v清洁汽油调和组分的生产中国石油gardes工艺的技术特点gardes工艺的技术特点烯烃降低幅度大fcc汽油的烯烃含量平均降低15v可从烯烃含量高达45的fcc汽油直接生产烯烃含量满足欧iv标准的清洁汽油调和组分可使催化裂化的操作恢复其多产车用燃料的本来面目脱硫选择性高根据fcc汽油中不同硫化合物的反应特性在一反完成较大分子硫化合物的有效脱除在二反实现小分子硫化合物的进一步脱除实现了接力式的脱硫ron恢复能力强将烯烃定向转化为具有更高辛烷值的芳烃和较高辛烷值的异构烷烃因而能在大幅度降低汽油烯烃含量的同时具有优异的ron保持能力操作弹性高通过催化剂的合理设计和工艺流程的优化匹配赋予过程较大的操作弹性增加了过程操作的安全性中国石油致谢致谢中华人民共和国科学技术部中国国家自然科学基金中国石油天然气股份有限公司大连石化公司中国石油大学北京中国石油
典型工艺: Octgain, OTA, RIDOS 典型工艺 适合于低到中等烯烃含量的FCC汽油，具有良好的辛烷 汽油， 适合于低到中等烯烃含量的 汽油 值恢复能力 不足: 不足 高脱硫率下汽油收率较低
FCC汽油加氢改质技术开发的难点
汽油质量标准 工艺要求
矛盾 深度加氢脱硫 保持辛烷值
矛盾 降烯烃 保持辛烷值源自Content in product (v%) 60
Saturated hydrocarbon
16 Sulfur content in product (µg/g)
12 Sulfur
FCC gasoline
40
8
20
Aromatics Olefin
4
Hydroisomerization and aromatization
FCC gasoline
40 Olefin
24
30
16
20 Aromatics
8
10 0 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400 2600 Time on stream (h)
饱和烃 原料 产品(1500h) 44.2 53.4
烯烃 40.8 27.0
芳烃 15.0 19.6
RON 91.8 90.6
硫 (ppmw) 365 48
产率 (wt%) 98.5
脱硫率 87%, 烯烃减少14 v%, RON 损失1.2
基于馏分切割的FCC汽油加氢改质组合工艺
FCC汽油中硫和烯烃的分布 汽油中硫和烯烃的分布
50
400
Sulfur content (µg/g)
清洁汽油标准的必然发展趋势 — 低烯烃和超低的硫含量
生产清洁汽油的意义
美国和中国汽油调合组分的构成
5% 34%
FCC 36% 36%
FCC汽油 汽油
国外
78% 13% 17%
中国
14.5%
异构化汽油 重整汽油 烷基化汽油
硫
我国FCC汽油的组成 汽油的组成 我国
300～600 ppmw ～
约 40 v%
烯烃减少20 v%, 脱硫率 30% 烯烃减少
不足
很难达到更高的脱硫率 汽油的收率有较大的损失
后加氢处理改质技术
选择性加氢脱硫
典型工艺: 典型工艺 Scanfining, Prime-G+, RSDS, FRS, OCT-M 适合于低烯烃含量的FCC汽油 汽油 适合于低烯烃含量的
加氢脱硫和辛烷值恢复组合
烯烃饱和率 15-20% 全馏分脱硫率 77-80% 切割-调和脱硫率 82-87% RON损失 0.6-0.8
工艺配置
加氢异构/芳构化 催化剂
选择性加氢脱硫 催化剂
？
选择性加氢脱硫 催化剂 加氢异构/芳构化 催化剂
全馏分FCC汽油加氢改质组合工艺 (两个 100 mL 等温反应器串联)
80
Hydrogen Selective hydrodesulfurization Upgraded product
用于生产国IV标准清洁汽油的两段 用于生产国IV标准清洁汽油的两段 加氢改质工艺: 加氢改质工艺: Gardes
鲍晓军
中国石油大学(北京)、中国石油石油化工研究院兰州化工中心
提纲
1 2 3 4 5 6 7
研究背景 技术路线 烯烃定向转化/辛烷值恢复催化剂 选择性加氢脱硫催化剂 组合工艺及其应用 其他相关问题 结论
高分散度
金属硫化物中心
高活性 低选择性 Edge 位 HDS Rim 位 加氢＋HDS
Al2O3 协调的分散和堆积 高堆积度
高选择性 低活性
实现高选择性加氢脱硫的路线： 最大限度地提高Edge位的比例
平衡选择性和活性
高选择性加氢脱硫催化剂
饱和烃 原料 1 全馏分产品 (500 h) 切割-调和产品(500 h) 原料 2 全馏分产品 (500 h) 切割-调和产品(500 h) 33.6 41.6 40.6 45.3 53.3 51.1 烯烃 49.3 41.2 42.1 39.6 31.4 33.7 芳烃 17.1 17.2 17.3 15.1 15.3 15.2 硫 (ppmw) 900 180 117 380 85 70 RON 损失 – 0.7 0.6 – 0.8 0.6
生产清洁汽油的意义
欧 III 2000 硫 (ppmw) 苯 (v%) 芳烃 (v%) 烯烃 (v%) 氧 (m%) <150 <1.0 <42.0 <18.0 <2.7 欧 IV 2005 <50 <1.0 <35.0 <18.0 <2.3 国 III 2007 <150 <1.0 <35.0 <25.0 <2.7 国 IV 2013(预测 预测) 预测 <50 <1.0 <35.0 <28.0 <2.3 国V (预测 预测) 预测 <10 <1.0 <35.0 <25.0 <2.3
RON＞100
要求: 酸性: 适宜强度，具有加氢异构和芳构化活性，但不至于使催化剂快 速结焦失活 孔径: 足够大，使在孔道内能形成双-或三支链异构体
具有加氢异构化和芳构化活性的复合 催化剂
具有优异芳构化功能的 ZSM-5 酸性较强 容易失活
SAPO-11
ZSM-5
孔径较小 异构活性差 以ZSM-5为核，SAPO-11为壳的 复合材料 具有优异异构化功能的 SAPO-11
全馏分FCC汽油加氢改质组合工艺 (两个 100 mL 等温反应器串联)
Hydrogen Hydroisomerization and aromatization Upgraded product Selective hydrodesulfurization
Content in product (v%) 60 Saturated hydrocarbon 40 Sulfur content in product (µg/g) 50 Sulfur 32
40 Sulfur 30 Olefin Aromatics
30
20
20
10
10 0 100 200 300 400
0 500
Time on stream (h)
饱和烃 原料 切割-调和产品 (450 h) 43.9 54.4
烯烃 38.7 24.2
芳烃 17.4 21.4
硫 (ppmw) 357 23
氢/油比(v/v) 压力/MPa 1st 进料温度/oC 反应器 空速/h-1 压力/MPa 2nd 进料温度/oC 反应器 空速/h-1
Gardes工艺：标定结果
原料 芳烃, v% 烯烃, v% 饱和, v% 硫, mg/kg RON MON 硫醇, mg/kg 17.1 43.6 39.3 170 92.57 80.93 95.9 产品 22.8 27.1 50.1 48 91.63 80.57 8.4 增量 5.7 -16.5 10.8 71.7% -0.93 -0.37 91.2%
基于馏分切割的FCC汽油加氢改质组合工艺 汽油加氢改质组合工艺 基于馏分切割的
轻汽油(<65 ℃) 轻汽油
全馏分FCC稳定汽油 稳定汽油 全馏分
切割塔
重汽油 或国V清洁 国IV或国 清洁 或国 汽油调和组分 循环氢+新氢 循环氢 新氢
选择性加氢脱硫
辛烷值恢复
基于馏分切割的FCC汽油加氢改质组合工艺 (两个 250 mL 绝热反应器)