醛系胶黏剂课件精美版

颜色
二 最．终酚形醛 成树 线脂 型的 的聚合 热成 塑氰原 性理分胺子，树在缩脂聚体具中不有存在良没有好反应的的羟耐甲基水。 性、耐热性以及较高的硬
用量（㎏） 96
121.
活泼氢）
度，其光泽和抗压强度等也较好。
2 影响三聚氰胺树脂合成反应因素
（1）三聚氰胺与甲醛的摩尔比 三聚氰胺与甲醛的摩尔比与树脂的胶接强度直接相 关。当其摩尔比在1 : 2 以下时，胶合板的干强度下降， 而湿强度却有上升的趋势。当其摩尔比在1 : 3以上时， 胶合板的湿强度下降。所以作为木材胶接用的三聚氰胺 树脂其三聚氰胺与甲醛的摩尔比以1 : 2～3为宜。
浸胶 SQ
SQ（+NQ）
FQ 酚醛+油酸
层数 1
1
1～2 4～7 1
✓ 经典HLP构成
底层纸 复盖纸 装饰纸 脱模纸
表层纸
宝丽板和华丽板实际上是一种装饰纸贴面人造板。
华丽板又称印花板，是将已涂有氨基树脂的花色装 饰纸贴于胶合板基材上，或先将花色装饰纸贴于胶合 板上再涂布氨基树脂。表面一般为哑光，自然逼真。
活泼氢）
✓工艺参数 单层压机 热上热下短周期 工艺参数 温度 190～200 ℃ 压力 2～3 Mpa 周期 50～60 秒
✓胶粘剂特点 DDS 低压短周期密胺树脂 DDN 低压短周期脲醛树脂 NQBR- 人造板用脲醛树脂 改性原则： ①增进熔融流动性、降低工艺应力。可加入低官
能度单体共聚。如：聚乙二醇 聚丙二醇
隔离纸
长期压制 1小时
热压板
多层压机 32层
即材G质CHα2－O纤=1维21素.纸 漂白在硫酸三盐木聚浆纸氰胺未漂树白硫脂酸盐生木浆产纸 中，反应温度以保持在75～
在高温下保持颜色和光泽的能力。
85℃为宜。
4.树脂生产工艺
➢ 方块流程
甲醛脱酸
△
离子交换脱甲酸
加成
N=2～3 70～90℃
羟甲基化
贮存
+ 6NH3+3CO2
H2N N NH2
2 三聚氰胺树脂合成原理
（1）三聚氰胺与甲醛的加成反应 在中性或弱碱性介质中，三聚氰胺与甲醛进行加成 反应，形成羟甲基三聚氰胺。
N H2N C C NH2
NN C NH2
＋ 6HCHO
N HOH2CHN C C NHCH2OH
NN C NHCH2OH
（2） 缩聚反应 羟甲基三聚氰胺的树脂化历程与脲醛树脂相同，
➢外观： 白色、粉状、闪光结晶 ➢溶解性： 微溶于水（常温0.5%、沸水5%）,水溶液显碱
性。碱性热水中有增溶性，超过60℃后增溶不 在明显。 ➢基本数据： M=126.13 密度=1.573g/cm3 熔点=354℃ 官能度=6
1、概说
✓ 生产 ➢ 尿素法
=
H2N NH2 C
O
380℃
O2 AL2O3
5. 性能与应用
➢ 性能
① 优点
② 缺点
⑴胶层透明无色，
胶层脆
⑵强度硬度好
价格贵
⑶四耐（热、摩、水、腐）
贮存期短
⑷光学性能好（保色、保光）
冷冻变质
⑸液胶水溶性好，可任意稀释 采用冷冷工艺周期长
➢ 应用
➢① 表面装饰材料 纸质人造单板（华丽板） 纸质层压塑料贴面板（塑料贴面板）
➢② 共混使用 与尿醛树脂混合使用，改善其耐水性及强度。（株 洲中密度）
（2）反应介质的pH值 反应介质的pH值影响三聚氰胺与甲醛的反应过 程。在中性或弱碱性介质中，可形成羟甲基衍生物。 在酸性介质中将以较快的速度形成树脂。 反应介质的pH值不同，形成树脂的稳定性有很 大的差别。pH值过高或过低，树脂的贮存稳定性都 不佳，只有在弱碱性介质中（pH = 8.5～10）形成的
30～50秒 50↗90℃
成品胶膜
湿度65% 20℃
➢ HLP生产
各种 胶膜
组坏
涤纶膜
锯边 砂光
热压
冷上冷下
成品HLP包装
➢ HLP生产
①组坯 热压板 缓冲垫 普通垫板力 脱膜纸或涤纶膜 底层纸 隔离纸 装饰纸 表层纸 抛光垫板
②热压 多层压机 32层 高温高压 135～150℃
8～10 MPa 冷上冷下 135↘50℃
反应介质的pH值影响三聚氰胺与甲醛的反应过
⑤乙醇醚化能降低脆性，提高浸渍性能，吸显增长贮存期。
摩尔数 1
1.
Ⅰ类热固性缩聚型合成树脂胶粘剂。
该板材表面光亮，色泽绚丽，花色繁多，耐酸防潮，不足之处是表面不耐磨。
与脲醛树脂缩聚反应不同的是三聚氰胺树脂缩聚
用量（㎏） 96
121.
如果反应更加深入，则会发生交联，形成体型结构的大分子,这在树脂生产阶段是应该避免的。
③ 高级胶合板 航空胶合板、舰用胶合板
应用实例：纸质高压层积塑料贴面板(华丽板)
✓ 原料
纸 定点生产专用纸 青岛 广州 胶 PFHRJ PFSRJ（低缩聚） SQHRJ
改性SQ NQHRJ
✓经典HLP构成
纸 表层纸 装饰纸 复盖纸 底层纸 脱模纸
材质 α－纤维素纸 漂白硫酸盐木浆纸 未漂白硫酸盐木浆纸
防应力炸裂 长期压制 1小时
3. 低压短周期一次饰面
✓组坯
3、 高邻位树脂合成原理
① ② ③ ④ ⑤ ⑥ ⑦ ⑧ 3）
=33.
羟甲基三聚氰胺的树脂化历程与脲醛树脂相同，同样是分子间失水或脱出甲醛形成次甲基键或醚键连接的过程，
热 缓 普 脱 人 隔 装 抛 在高温下保持颜色和光泽的能力。
3、 高邻位树脂合成原理
压 冲 通 模 造 离 饰 光 脱膜纸或涤纶膜
5%、沸水5%）,水溶液显碱
冷上冷下 135↘50℃
板 垫 垫 平 板 纸 纸 垫 流程 熔酚池 无冷却装置
缓冲垫
高温高压 135～150℃
板 衡 板 板 普通垫板力
三聚氰胺树脂具有很高的胶接强度，较高的耐沸
8～10 MPa
坯 名称
合成
固化 稳定
可加入低官能度单体共聚。
与脲醛树脂缩聚反应不同的是三聚氰胺树脂缩聚
3、 高邻位树脂合成原理
及固化反应不仅在酸性条件下可以进行，而且在中性 这两种板材曾是80年代流行的装饰材料，近些年虽在大中城市用量大减，但在县城和部分地区仍有一定市场。
DDS 低压短周期密胺树脂
①胶合质量好： 耐水、耐热、耐候、耐磨，强度高
即GCH2O =121.
树脂，贮存中粘度上升慢，贮存稳定性高。
（3） 反应温度 水溶性好
颜色较浅 高邻位近理想树脂
DDS 低压短周期密胺树脂
这两种板材曾是80年代流行的装饰材料，近些年虽在大中城市用量大减，但在县城和部分地区仍有一定市场。
用量 N J/F=0. ④可被溴化物 =
游离酚
反应温度影响三聚氰胺在甲醛中的溶解性，因而影
鸟粪胺 ②为适用短周期要求应：
强化人造板胶促进剂的性能,强化浸渍胶润 湿、脱模性能
华丽板门
2.5 酚醛树脂胶
一、酚醛树脂胶概说
✓ 分类归宿
Ⅰ类热固性缩聚型合成树脂胶粘剂。
✓ 品种分类
•按用途分 FQCRJ
FQHRJ
FQSRJ
FQBRH
FQBRW
FQSTL
•按溶解性分 低缩聚水溶性 水醇混溶性 醇溶性
宝丽板则是先将装饰纸贴合在胶合板上后再涂布聚 酯树脂。
这两种板材曾是80年代流行的装饰材料，近些年虽 在大中城市用量大减，但在县城和部分地区仍有一定 市场。该板材表面光亮，色泽绚丽，花色繁多，耐酸 防潮，不足之处是表面不耐磨。
✓ 生产简介 ➢ 胶膜
纸卷 液胶
浸渍
C=30%
调质
湿度65% 20℃
干燥 剪切
• 机械加工 铸造树脂
砂轮
✓ 酚类原料
✓ 单酚
苯酚
OH
●●
甲酚
二甲酚OHΒιβλιοθήκη ●●OH●●
●
CH3
CH3 ● CH3
OH
OH
●●
●
CH3
● CH3 ●
✓ 多酚 间苯二酚
OH
●●
● OH
3、苯酚 ✓ 书写方式
OH
OH
单宁
OH ●
●
●
OH
●
OH
OH
3H
✓ 物理性质
➢物态及数据
M=94．11 ＢＰ＝40.9 沸点 182.2
7～10天
↓30%NaOH 溶解活化
60℃PH=8.5～10.0
↓浑浊温度（终点）
缩聚
N=2～3 70～90℃ 次甲基化
↑乙醇醚化
➢ 技术要点
①甲酸存在生成HCOONa，催化甲醛氧化、歧化生成酸， 加速反应，影响质量和贮存期。 ②60℃三聚氰胺溶解速度明显加快，更高时增益小，却使 氧化、歧化加快。 ③PH=8.5～10.0反应速度适中树脂质量好，贮存期长。 ④N＞3树脂水溶性 ↑湿强度↓（ 微隙↑）N＜2时干强度↓ （交联↓） ⑤乙醇醚化能降低脆性，提高浸渍性能，吸显增长贮存期。
2.3 三聚氰胺甲醛树脂胶粘剂
三聚氰胺树脂是三聚氰胺甲醛树脂的简称。它 是由三聚氰胺与甲醛在催化剂作用下经缩聚合成的。
三聚氰胺树脂具有很高的胶接强度，较高的耐沸 水能力，热稳定性高。尤其是三聚氰胺树脂胶膜具有 在高温下保持颜色和光泽的能力。由于其硬度和脆性 高，因而易产生裂纹。
1、概说 ✓ 分类归宿 Ⅰ类、热固性、缩聚型合成树脂胶。 ✓ 原料性状
二．酚醛树脂的合成原理
首先发生加成 二．酚醛树脂的合成原理
按形态分 液胶 固胶 膜胶
反应
，
生
成一羟甲基苯
酚
、
二羟
甲
基
苯酚和三羟甲基苯酚。 基本数据： M=126.
反应介质的pH值影响三聚氰胺与甲醛的反应过 3、 高邻位树脂合成原理
③卤化反应（检验存在，说明可被溴化物）
① 计算：由配方可知
聚丙二醇
响二者之间的反应速度。
NH2 C NN
CC
+ 6NH3+3CO2
H2N N NH2
➢ 电石法
① CaC2+N2 1000℃ CaCN 2 H2SO4 H2NCN+CaSO4
= =
② 2 H2NCN
70～80℃
PH=9.2
H2N NHCN ③3 C
NH
H2N NHCN
C
双氰氨
NH NH2 C
400℃
SiO2 NH3
NN CC
+存在活性点的结合酚（羟甲基、
酸: 盐酸
甲酸
草酸
响二者之间的反应速度。 在高温下保持颜色和光泽的能力。
G H2O =135.
③卤化反应（检验存在，说明可被溴化物）
温度在40～50℃以下时，三聚氰胺是很难溶解于甲 最终形成线型的热塑性分子，在缩聚体中不存在没有反应的羟甲基。
该板材表面光亮，色泽绚丽，花色繁多，耐酸防潮，不足之处是表面不耐磨。
比重1.055
有限水溶：固态苯酚在空气中吸收水分，熔点下降。常温下
苯酚水溶液分为两层，上层为稀苯酚水溶液（5%），下层
为73%的苯酚水溶液。
✓主要化学性质
①弱酸性（反应机理）
OH
O
Na
OH
● ● NaOH
●●
●
●
H2CO3 ●
●
+ NaHCO3
●
②氧化反应 （制品有色）
OH
足氧
空气 加热
NaOH
缺氧
以上产物继续受热会进一步缩合。
醛的，温度超过60℃时，三聚氰胺被甲醛溶解，则反应 ②为适用短周期要求应：
这两种板材曾是80年代流行的装饰材料，近些年虽在大中城市用量大减，但在县城和部分地区仍有一定市场。
所以作为木材胶接用的三聚氰胺
较多交联，同时三聚氰胺本身又是环状结构，所以三
3、 高邻位树脂合速成原度理 迅速加快。
邻苯醌
红色
对苯醌
黄色
③卤化反应（检验存在，说明可被溴化物）
OH
+ 3Br2
3HBr +Br
OH
Br ↓白色
Br
④可被溴化物 = 游离酚 +存在活性点的结合酚（羟甲基、 活泼氢）
二．酚醛树脂的合成原理
1、热固性酚醛树脂的合成：
可加入低官能度单体共聚。
在碱性催化剂作用下，介质PH值>7,苯酚和甲醛 酚醛树脂的固化速度因固化温度、树脂浓度、F/P摩尔比、NaOH/P摩尔比、添加剂等的不同而不同。
同样是分子间失水或脱出甲醛形成次甲基键或醚键 连接的过程，
N HOH2CHN C C NHCH2OH
N HOH2CHN C C NHCH2OH
NN
＋
C
NN C
NHCH2OH
NHCH2OH
N
CH2OHN
HOH2CHN C C NH CH2 N C C NHCH2OH
NN C
NN C
NHCH2OH
NHCH2OH
甚至弱碱性条件下也能进行。 三聚氰胺树脂具有很高的胶接强度，较高的耐沸
该板材表面光亮，色泽绚丽，花色繁多，耐酸防潮，不足之处是表面不耐磨。
④可被溴化物 = 游离酚 +存在活性点的结合酚（羟甲基、
华丽板又称印花板，是将已涂有氨基树脂的花色装饰纸贴于胶合板基材上，或先将花色装饰纸贴于胶合板上再涂布氨基树脂。
•按形态分 液胶 固胶 膜胶
•按树脂受热表现分 热固性胶 热塑性胶
✓ 优缺点
•优点 ①胶合质量好： 耐水、耐热、耐候、耐磨，强度高 ②混溶性好 酚醛—缩醛 酚醛—氯丁
酚醛—环氧 •缺点 颜色深 污染大 胶层脆 价格高
✓ 使用场合
•木材加工：胶合板 纤维板 层积材 竹胶板 HLP
•塑料 酚醛塑料
木材层积塑料
酸: 盐酸 甲酸 三聚氰草酸胺具有较多的官能度，这就决定它能产生
普通垫板力
8～10 MPa
流程 熔酚池 无冷却装置
较多交联，同时三聚氰胺本身又是环状结构，所以三 这两种板材曾是80年代流行的装饰材料，近些年虽在大中城市用量大减，但在县城和部分地区仍有一定市场。
4、间苯二酚甲醛树脂的合成：
N≤1时 平均聚合度