从国内最新专利申请看DOPO的阻燃研究进展
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Ｘｉ ｏ ｎ ｇ Ｙａ ｎ ｂ ｉ ｎ ｇ
（ Ｐ ａ ｔ ｅ ｎ ｔ Ｏ ｆ ｆ ｉ ｃ ｅ ｏ ｆ Ｓ ｔ ａ ｔ ｅ Ｉ ｎ ｔ ｅ ｌ ｌ ｅ ｃ ｔ ｕ ａ ｌ Ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｙ Ｏ ｆ ｆ ｉ ｃ ｅ ｏ ｆ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ， Ｂ ｅ ｉ ｊ ｉ ｎ ｇ ， １ ０ ０ ０ ８ ８ ）
Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄ ｓ ： Ｄ Ｏ Ｐ Ｏ（ ９， １ ０一ｄ ｉ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ一９一Ｏ Ｘ Ｏ一１ ０一ｐ ｈ ｏ ｓ ｐ ｈ ａ ｐ ｈ ｅ ｎ ａ ｎ ｔ ｈ ｒ ｅ ｎ ｅ一１ ０一ｏ ｘ ｉ ｄ ｅ ） ； ｓ ｙ ｎ ｅ ｒ ｚ ｉ ｓ ｔ ｉ ｃ
ｌ ｆ ａ ｍｅ ． ｒ ｅ ｔ ａ ｒ ｄ ａ ｎ ｔ ； ｐ ａ ｔ ｅ ｎ ｔ
随着科 学技 术 和工 业 化 应 用 程度 的提 高 ， 人 们 对生 活质 量 的追 求 更 加 高 ， 随之 而 来 的 人 身健
性 和化学 稳 定性 高 ， 阻 燃性 能 更 好 。因此 ， Ｄ Ｏ Ｐ Ｏ 及其 衍生 物 常可 作 为 反应 型 和添 加 型 阻燃 剂 ， 特
康 问题 和 环保 问题 也 越 来 越 突 出 ， 特 别 是 针 对 电
和羰 基极 具活 性 ， 可反应 生 成许 多衍 生物 。 同时 ，
Ｄ Ｏ Ｐ Ｏ及其 衍生 物 由于分 子结 构 中含 有联 苯 环 和
菲环结 构 ， 特别 是侧 磷基 团以环状 Ｏ＝Ｐ—Ｏ键 的
图１ Ｄ Ｏ Ｐ Ｏ 的分 子 结 构 式
Ｆ ｉ ｇ ． １ Ｍｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒ ｓ ｔ ｒ ｕ ｃ ｔ ｕ ｒ ｅ ｏ ｆ Ｄ ＯＰ Ｏ
Ａｂｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ： Ｔｈ ｅ ｒ ｅ ｃ ｅ ｎ ｔ ｌａ ｆ ｍｅ — ｒ ｅ ｔ ａ ｒ ｄ ａ ｎ ｔ ｐ ａ ｔ ｅ ｎ ｔ ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｓ ｏ ｆ ＤＯＰＯ ｗｅ ｒ ｅ ｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ ｅ ｄ， ｔ ｈ ｅ ｔ ｙ ｐｅ ｓ， ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄｓ ａ ｎ ｄ ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｓ ｏ ｆ ｌａ ｆ ｍｅ ｒ ｅ ｔ ａ ｒ ｄ ａ ｎ ｔ ｓ ｗｉ ｔ ｈ ＤＯＰＯ ｗｅ ｒ ｅ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｚ ｅ ｄ， ｍｕ ｌ ｔ ｉ — ｅ ｌ ｅ ｍｅ ｎ ｔ ｓ ｙ ｎ ｅ ｒ ｇ ｉ ｓ ｔ ｉ ｃ ｌｌ ａ ｙ ｌａ ｆ ｍｅ — ｒ ｅ ｔ ａ ｒ ｄ ｉ ｎ ｇ ｗａ ｓ ｐ ｕｔ ｆ ｏ ｒ ｗａ ｒｄ ａ ｓ ｔ ｈ ｅ ｆ ｕ ｔ ｕｒ ｅ ｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ ａ ｎ ｄ ｄ ｅ ｖ ｅ ｌ ｏ ｐ ｍｅ ｎ ｔ ｄ ｉ ｒ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ＤＯＰＯ— ｂ ａ ｓ ｅ ｄ ｌａ ｆ ｍｅ ｒ ｅ ｔ ａ ｒ ｄ ａ ｎ ｔ ｓ ．
利 申请 ， 分析 了 Ｄ Ｏ Ｐ Ｏ 用 于阻燃 的类 型、 方 法和 效果 ， 提 出 了多元 素协 同 阻燃是 未 来 Ｄ Ｏ Ｐ Ｏ基 阻燃 材 料
的研 究和发 展 方 向。
关键词
Ｄ Ｏ Ｐ Ｏ（ ９， １ ０一二 氢 一 ９一氧杂 一１ Ｏ一 磷 杂菲 一１ Ｏ一氧化 物 ） 协 同
电子设备 用 塑料 、 铜衬 里压 层 、 电路板 等材 料 的阻 燃， 因此 近年 来也 已引起 国 内阻燃界 的高 度关 注 。 其 结构 式见 图 １ 。
盟 国家销售 的新 电子 电气 设 备 中多溴联 苯及 多 溴
二苯 醚 的含 量 进 行 了严 格 限制 … 。 由此 ， 为 了适
ｄ ｏ ｉ ： １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ６ ７ ２—６ ２ ９ ４ ． ２ ０ １ ５ ． ０ ４ ． ０ ４ ０
Ｒｅ ｃ ｅ ｎ ｔ Ｒｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ Ａｄ ｖ ａ ｎｃ ｅ ｓ Ｖｉ ｖ ｗｅ ｄ ｆ ｒ ｏ ｍ Ｃｏ ｒ ｅ ｌ ａ ｔ ｅ ｄ Ｐａ ｔ ｅ ｎ ｔ Ａｐ ｐｌ ｉ ｃ ａ ｎ ｔ ｉ ｏ ｎｓ ａ ｔ Ｄｏ ｍｅ ｓ ｔ ｉ ｃ
应 国际化 阻燃 和 市 场需 求 ， 无 卤 阻燃 已然 成 为 阻
燃界研 究 的热 点 。
一
种 新 型阻燃 剂 中间 体 ９， １ ０一二 氢 一９一氧
杂 一１ ０一磷 杂 菲 一１ ０一氧 化 物中含 有 Ｐ — Ｈ键 ， 对烯烃 、 环 氧 键
子产 品类 的 绿 色 环 保 需 求 逐 年 提 高 。２ ０ ０ ３年 ３ 月开 始 生 效 的 欧 盟 “ 废弃 电子 电器设 备 制冷 ” （ ＷＥ Ｅ Ｅ） 和“ 电 子 电 器 设 备 中禁 用 有 害 物 质 指 令” （ Ｒ ｏ Ｈ Ｓ ） 等规 定 ， 从２ ０ ０ ６年 ７月 １日起 ， 对 欧
２ ０ １ ５年第 ４期（ 总第 １ １ ２期 ）
塑料助剂
１ ５
从 国 内最 新 专 利 申请 看 Ｄ Ｏ Ｐ Ｏ的阻 燃 研 究 进 展
熊 燕兵
（ 国 家 知 识 产 权 局 专 利 局 ，北 京 ，１ ０ ０ ０ ８ ８ ）
摘
要
研 究 了近年 来有 关 Ｄ Ｏ Ｐ Ｏ（ ９ ， １ ０一二 氢 一 ９一氧 杂 一１ ０一磷 杂 菲 一１ ０一氧化 物 ） 的 阻燃 专
别是 作为 反应 型 阻 燃 剂 时 ， 由于 在 阻燃 物 本 身 引 入 了阻燃 元 素磷 ， 因而 制 备 得 到 的 阻燃 物 可 以具
有无 卤 、 无烟 、 无毒， 不迁移 ， 阻 燃 性 能 持 久 的 优 点， 可广 泛用 于 聚酯 、 聚酰胺 、 聚丙烯 、 聚 乙烯等 热
塑性 塑料 以及 环 氧 树 脂 、 不 饱 和 聚 酯 等热 固性 塑 料 的高分 子 材料 阻燃 。 国外 已将 Ｄ Ｏ Ｐ Ｏ广 泛用 于
（ Ｐ ａ ｔ ｅ ｎ ｔ Ｏ ｆ ｆ ｉ ｃ ｅ ｏ ｆ Ｓ ｔ ａ ｔ ｅ Ｉ ｎ ｔ ｅ ｌ ｌ ｅ ｃ ｔ ｕ ａ ｌ Ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｙ Ｏ ｆ ｆ ｉ ｃ ｅ ｏ ｆ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ， Ｂ ｅ ｉ ｊ ｉ ｎ ｇ ， １ ０ ０ ０ ８ ８ ）
Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄ ｓ ： Ｄ Ｏ Ｐ Ｏ（ ９， １ ０一ｄ ｉ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ一９一Ｏ Ｘ Ｏ一１ ０一ｐ ｈ ｏ ｓ ｐ ｈ ａ ｐ ｈ ｅ ｎ ａ ｎ ｔ ｈ ｒ ｅ ｎ ｅ一１ ０一ｏ ｘ ｉ ｄ ｅ ） ； ｓ ｙ ｎ ｅ ｒ ｚ ｉ ｓ ｔ ｉ ｃ
ｌ ｆ ａ ｍｅ ． ｒ ｅ ｔ ａ ｒ ｄ ａ ｎ ｔ ； ｐ ａ ｔ ｅ ｎ ｔ
随着科 学技 术 和工 业 化 应 用 程度 的提 高 ， 人 们 对生 活质 量 的追 求 更 加 高 ， 随之 而 来 的 人 身健
性 和化学 稳 定性 高 ， 阻 燃性 能 更 好 。因此 ， Ｄ Ｏ Ｐ Ｏ 及其 衍生 物 常可 作 为 反应 型 和添 加 型 阻燃 剂 ， 特
康 问题 和 环保 问题 也 越 来 越 突 出 ， 特 别 是 针 对 电
和羰 基极 具活 性 ， 可反应 生 成许 多衍 生物 。 同时 ，
Ｄ Ｏ Ｐ Ｏ及其 衍生 物 由于分 子结 构 中含 有联 苯 环 和
菲环结 构 ， 特别 是侧 磷基 团以环状 Ｏ＝Ｐ—Ｏ键 的
图１ Ｄ Ｏ Ｐ Ｏ 的分 子 结 构 式
Ｆ ｉ ｇ ． １ Ｍｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒ ｓ ｔ ｒ ｕ ｃ ｔ ｕ ｒ ｅ ｏ ｆ Ｄ ＯＰ Ｏ
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利 申请 ， 分析 了 Ｄ Ｏ Ｐ Ｏ 用 于阻燃 的类 型、 方 法和 效果 ， 提 出 了多元 素协 同 阻燃是 未 来 Ｄ Ｏ Ｐ Ｏ基 阻燃 材 料
的研 究和发 展 方 向。
关键词
Ｄ Ｏ Ｐ Ｏ（ ９， １ ０一二 氢 一 ９一氧杂 一１ Ｏ一 磷 杂菲 一１ Ｏ一氧化 物 ） 协 同
电子设备 用 塑料 、 铜衬 里压 层 、 电路板 等材 料 的阻 燃， 因此 近年 来也 已引起 国 内阻燃界 的高 度关 注 。 其 结构 式见 图 １ 。
盟 国家销售 的新 电子 电气 设 备 中多溴联 苯及 多 溴
二苯 醚 的含 量 进 行 了严 格 限制 … 。 由此 ， 为 了适
ｄ ｏ ｉ ： １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ６ ７ ２—６ ２ ９ ４ ． ２ ０ １ ５ ． ０ ４ ． ０ ４ ０
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应 国际化 阻燃 和 市 场需 求 ， 无 卤 阻燃 已然 成 为 阻
燃界研 究 的热 点 。
一
种 新 型阻燃 剂 中间 体 ９， １ ０一二 氢 一９一氧
杂 一１ ０一磷 杂 菲 一１ ０一氧 化 物中含 有 Ｐ — Ｈ键 ， 对烯烃 、 环 氧 键
子产 品类 的 绿 色 环 保 需 求 逐 年 提 高 。２ ０ ０ ３年 ３ 月开 始 生 效 的 欧 盟 “ 废弃 电子 电器设 备 制冷 ” （ ＷＥ Ｅ Ｅ） 和“ 电 子 电 器 设 备 中禁 用 有 害 物 质 指 令” （ Ｒ ｏ Ｈ Ｓ ） 等规 定 ， 从２ ０ ０ ６年 ７月 １日起 ， 对 欧
２ ０ １ ５年第 ４期（ 总第 １ １ ２期 ）
塑料助剂
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从 国 内最 新 专 利 申请 看 Ｄ Ｏ Ｐ Ｏ的阻 燃 研 究 进 展
熊 燕兵
（ 国 家 知 识 产 权 局 专 利 局 ，北 京 ，１ ０ ０ ０ ８ ８ ）
摘
要
研 究 了近年 来有 关 Ｄ Ｏ Ｐ Ｏ（ ９ ， １ ０一二 氢 一 ９一氧 杂 一１ ０一磷 杂 菲 一１ ０一氧化 物 ） 的 阻燃 专
别是 作为 反应 型 阻 燃 剂 时 ， 由于 在 阻燃 物 本 身 引 入 了阻燃 元 素磷 ， 因而 制 备 得 到 的 阻燃 物 可 以具
有无 卤 、 无烟 、 无毒， 不迁移 ， 阻 燃 性 能 持 久 的 优 点， 可广 泛用 于 聚酯 、 聚酰胺 、 聚丙烯 、 聚 乙烯等 热
塑性 塑料 以及 环 氧 树 脂 、 不 饱 和 聚 酯 等热 固性 塑 料 的高分 子 材料 阻燃 。 国外 已将 Ｄ Ｏ Ｐ Ｏ广 泛用 于