高中化学下学期第16周《硫及其化合物》教学设计

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硫及其化合物
考点一 硫及其氧化物的性质
1.硫单质的性质及应用
(1)硫元素的存在形态
形态—⎪
⎪⎪

—游离态—火山喷口附近或地壳的岩层里—化合态—主要以硫化物和硫酸盐的形式存在
(2)硫单质的物理性质
硫单质俗称硫黄,是一种淡黄色固体;不溶于水,微溶于酒精,易溶于CS 2;有多种同素异形体,如单斜硫、斜方硫等。

(3)从化合价的角度认识硫单质的化学性质
H 2S -2
←――― 氧化性 S 0 ―――→ 还原性 S +4O 2
①与金属反应表现氧化性 ②与非金属反应
③与强氧化剂反应(如浓硫酸):S +2H 2SO 4(浓)3SO 2↑+2H 2O ,表现还原性。

2.二氧化硫(SO 2) (1)物理性质
二氧化硫是无色、有刺激性气味的有毒气体,是大气污染物之一;易溶于水,通常状况下,1体积水溶解约40体积SO 2。

(2)化学性质
按要求完成下列方程式: ①酸性氧化物的通性
②氧化性(如与H 2S 溶液反应): SO 2+2H 2S===3S ↓+2H 2O ③还原性
④漂白性:可使品红溶液等有机色质褪色,生成不稳定的化合物。

3.SO 2与HClO 、H 2O 2、Na 2O 2、活性炭漂白原理的比较
4.三氧化硫(SO3)
SO3在标准状况下为无色、针状晶体,能与水反应:SO3+H2O===H2SO4,放出大量的热,SO3是酸性氧化物,它跟碱性氧化物或碱都能反应生成硫酸盐。

5.硫的氧化物的污染与治理
(1)来源:含硫化石燃料的燃烧及金属矿物的冶炼等。

(2)危害:危害人体健康,形成酸雨(pH小于5.6)。

(3)治理:燃煤脱硫,改进燃烧技术。

(4)硫酸型酸雨的形成途径有两个:
途径1:空气中飘尘的催化作用,使2SO2+O2催化剂
2SO3、SO3+H2O===H2SO4。

途径2:SO2+H2O H2SO3、2H2SO3+O2===2H2SO4。

深度思考
1.正误判断,正确的打“√”,错误的打“×”
(1)硫在自然界中仅以化合态存在(×)
(2)硫与铁反应生成硫化亚铁(√)
(3)硫与汞反应生成硫化亚汞,体现了硫的弱氧化性(×)
(4)硫在空气中燃烧的产物是二氧化硫,在纯氧中燃烧的产物是三氧化硫(×)
(5)二氧化硫可广泛用于食品的漂白(×)
(6)SO2有漂白性,所以SO2可使溴水褪色(×)
(7)SO2气体通入BaCl2溶液产生白色沉淀BaSO3(×)
解析(3)硫与汞反应产物为硫化汞。

(4)硫在空气或纯氧中只会生成二氧化硫。

(5)二氧化硫有毒,严禁用于食品漂白。

(6)漂白性是指使有机色质褪色,SO2使溴水褪色体现了二氧化硫的还原性。

(7)由于亚硫酸的酸性比盐酸弱,BaSO3可溶于盐酸,故不会生成沉淀。

2.用CS2或热的烧碱溶液均能洗涤附着在试管内壁上的硫,分别简述洗涤原理。

答案硫黄易溶于CS2,所以可用CS2溶解试管内壁的硫。

硫能与热的烧碱溶液反应生成可溶性的Na2S和Na2SO3,达到除硫的目的。

3.潮湿的Cl2和SO2都具有漂白性,那么将二者混合时其漂白能力是否增强?
答案不会增强,由于二者混合时,发生反应:Cl2+SO2+2H2O===H2SO4+2HCl,故漂白性减弱或失去。

题组一性质多样的SO2
1.关于SO2的叙述中正确的是( )
A.燃煤时加入石灰石减少SO2排放的化学方程式为2CaCO3+2SO2+O22CaSO3+2CO2
B.SO2是酸性氧化物,溶于水得稳定的亚硫酸
C.SO2气体通入NaOH溶液一定得到Na2SO3
D.SO2通入CuSO4与NaCl混合溶液产生白色沉淀(CuCl),体现SO2的还原性
答案 D
解析A项,有氧气参加反应,应生成CaSO4,错误;B项,亚硫酸不稳定易分解,错误;C 项,通入SO2的量不同,产物可能是Na2SO3,也可能是NaHSO3,还可能是二者的混合物,错误;D项,生成CuCl白色沉淀,铜的化合价降低,必然有一种元素的化合价升高,只能是SO2中+4价的硫被氧化,正确。

2.(2016·武汉调研)如图所示,利用培养皿探究SO2的性质。

实验时向Na2SO3固体上滴几滴浓硫酸,立即用另一培养皿扣在上面。

表中对实验现象的描述或解释不正确的是( )
答案 D
解析A项,SO2+Ba(OH)2===BaSO3↓+H2O,正确;B项,SO2溶于水生成H2SO3,进而与Na2S 溶液反应生成S单质,正确;D项,SO2中和了NaOH溶液,不是漂白性,错误。

3.在BaCl2溶液中通入SO2气体,未见沉淀生成,若再通入下列四种气体:①Cl2②NH3③NO2④H2S,均会产生沉淀。

回答下列问题:
(1)通入四种气体时产生的沉淀分别是
①___________________________;②_________________________________________;
③___________________________;④_________________________________________。

(2)用方程式表示①和④产生沉淀的原因
①________________________________________________________________________;
④________________________________________________________________________。

答案(1)①BaSO4②BaSO3③BaSO4④S
(2)①SO2+Cl2+2H2O===SO2-4+2Cl-+4H+、SO2-4+Ba2+===BaSO4↓(或SO2+Cl2+2H2O+Ba2+===BaSO4↓+2Cl-+4H+)
④2H2S+SO2===3S↓+2H2O(或2H2S+H2SO3===3S↓+3H2O)
SO2的特殊性质及应用
(1)注意SO2的漂白性和还原性的区别
SO2使品红溶液褪色表现的是SO2的漂白性,加热后溶液颜色复原;SO2使酸性高锰酸钾溶液、溴水、氯水、碘水褪色表现的是SO2的还原性,加热后溶液颜色不复原。

(2)注意SO2的氧化性的表现
SO2通入氢硫酸、硫化钠溶液中都会出现浅黄色沉淀,表现了SO2的氧化性。

(3)SO2不能漂白酸碱指示剂,只能使紫色石蕊溶液变红。

题组二SO2与CO2的检验
4.下列溶液能够区别SO2和CO2气体的是( )
①澄清的石灰水②H2S溶液③酸性KMnO4溶液④氯水⑤品红溶液
A.①②③
B.②③④
C.除①以外
D.全部
答案 C
解析SO2和CO2都属于酸性氧化物,它们都能与石灰水反应生成不溶性的盐,所以不能利用这一性质来区别SO2和CO2。

SO2具有氧化性,能将H2S溶液氧化生成单质硫(有淡黄色沉淀生成);SO2也具有还原性,能被酸性KMnO4溶液和氯水氧化(溶液褪色);SO2还具有漂白性,能使品红溶液褪色。

而CO2没有这些性质。

所以可以用②、③、④、⑤来区别SO2和CO2。

5.下图是检验某无色气体A是SO2和CO2的混合气体的装置图,按要求回答下列问题:
(1)B中加入的试剂是____________,作用是__________________________________。

(2)C中加入的试剂是____________,作用是__________________________________。

(3)D中加入的试剂是____________,作用是__________________________________。

(4)实验时,C中应观察到的现象是__________________________________________。

解题指导一定要理解题意是检验气体成分,检验二氧化硫用品红溶液,吸收二氧化硫用酸性KMnO4溶液,检验二氧化碳用澄清石灰水;在检验二氧化碳之前,必须除尽二氧化硫,因为二氧化硫也能使澄清石灰水变浑浊。

C装置的作用是除去SO2并检验SO2是否除尽,所以酸性高锰酸钾溶液颜色变浅,但不能褪成无色,若褪成无色则不能证明二氧化硫已除尽。

答案(1)品红溶液检验SO2(2)酸性KMnO4溶液除去SO2并检验SO2是否除尽(3)澄清
石灰水检验CO2(4)酸性KMnO4溶液的颜色变浅但不褪成无色
1.SO2和CO2的鉴别方法
(1)闻气味法:CO2无气味,SO2有刺激性气味。

(2)品红溶液法:能使品红溶液褪色的是SO2,不能使品红溶液褪色的是CO2。

(3)酸性高锰酸钾溶液或溴水法:使酸性高锰酸钾溶液或溴水褪色的是SO2,不能使它们褪色的是CO2。

2.检验SO2和CO2同时存在的一般流程
SO2和CO2都可使澄清的石灰水变浑浊,检验二者同时存在的一般流程为
注意有时为简化装置,可将除去SO2和检验SO2是否除尽合并为一个装置,用较浓的酸性KMnO4溶液,现象是酸性KMnO4溶液颜色变浅。

(如本题组的6题C装置的作用)
考点二硫酸硫酸根离子的检验
1.硫酸的物理性质
H2SO4是无色液体,能与水以任意比互溶,溶解时可放出大量的热,浓H2SO4稀释的方法是将浓H2SO4沿烧杯内壁缓缓倒入水中并用玻璃棒不断搅拌。

2.硫酸是强电解质,写出稀硫酸与下列物质反应的离子方程式
①铁:Fe+2H+===Fe2++H2↑;
②MgO:MgO+2H+===Mg2++H2O;
③Ba(OH)2:Ba2++2OH-+2H++SO2-4===BaSO4↓+2H2O;
④Na2SO3:SO2-3+2H+===H2O+SO2↑;
⑤BaCl2:Ba2++SO2-4===BaSO4↓。

3.浓H2SO4的特性
(1)填写下表
(2)分别写出浓硫酸与Cu 、C 反应的化学方程式:
Cu +2H 2SO 4(浓)CuSO 4+SO 2↑+2H 2O 、C +2H 2SO 4(浓)CO 2↑+2SO 2↑+2H 2O 。

(3)常温下,铁、铝遇浓H 2SO 4钝化,可用铝槽车运输浓H 2SO 4。

4.SO 2-
4的检验
检验SO 2-
4的正确操作方法:被检液―――――――→加足量盐酸酸化取清液――――――→滴加BaCl 2溶液有无白色沉淀产生(判断有无SO 2-
4)。

先加稀盐酸的目的是防止CO 2-
3、SO 2-
3、Ag +
干扰,再加BaCl 2溶液,有白色沉淀产生。

整个过程中可能发生反应的离子方程式:CO 2-
3+2H +
===CO 2↑+H 2O 、SO 2-
3+2H +
===SO 2↑+H 2O 、Ag +
+Cl -
===AgCl ↓、Ba 2+
+SO 2-
4===BaSO 4↓。

深度思考
1.正误判断,正确的打“√”,错误的打“×” (1)用硫酸清洗锅炉中的水垢(×) (2)用BaCl 2溶液鉴别SO 2-
4和SO 2-
3(×)
(3)浓硫酸具有强氧化性,所以浓硫酸不可用于干燥H 2和CO(×) (4)稀硫酸没有氧化性,一般不能发生氧化还原反应(×)
(5)浓硫酸使蓝矾(CuSO 4·5H 2O)变成白色粉末,体现了浓硫酸的强氧化性(×) (6)铜片溶于热的浓硫酸,体现了浓硫酸的酸性和强氧化性(√) 解析 (1)CaSO 4微溶,不能用硫酸清洗锅炉中的水垢。

(2)BaSO 4、BaSO 3均为白色沉淀无法用BaCl 2鉴别
(3)浓硫酸虽然具有强氧化性,但不能氧化H 2,CO ,因而可干燥H 2、CO 。

(4)稀硫酸溶液中的H +
可氧化活泼的金属。

(5)体现浓硫酸的吸水性。

2.将64 g 铜箔加入到盛有含2 mol H 2SO 4的浓H 2SO 4试管中加热。

(1)铜箔能否完全溶解?请解释原因。

(2)在反应后的溶液中再加入少量硝酸钠晶体,铜箔表面又有气泡冒出,其原因为 ________________________________________________________________________。

答案 (1)不能,因为随着反应的进行,浓H 2SO 4变为稀H 2SO 4,反应停止。

(2)H +
与NO -
3又能氧化铜片,发生反应3Cu +2NO -
3+8H +
===3Cu 2+
+2NO ↑+4H 2O 3.下表是鉴别浓硫酸和稀硫酸的方法,请将实验现象填入下表:
题组一硫酸的性质及应用
1.对下列事实的解释错误的是( )
A.在蔗糖中加入浓硫酸出现发黑现象,说明浓硫酸具有脱水性
B.向50 mL 18 mol·L-1H2SO4溶液中加入足量的铜片加热充分反应后,被还原的H2SO4的物质的量小于0.45 mol
C.常温下,浓硫酸可以用铝制容器贮存,说明铝与浓硫酸不反应
D.反应CuSO4+H2S===CuS↓+H2SO4能进行,说明CuS既不溶于水也不溶于稀硫酸
答案 C
解析浓硫酸能使蔗糖脱水炭化发黑,A项正确;随着反应进行,浓硫酸逐渐变稀,而稀硫酸与铜不反应,故硫酸会有剩余,B项正确;常温下,铝在浓硫酸中其表面会被氧化生成一层致密的氧化物薄膜而钝化,C项错误;根据复分解反应发生的条件可知,D项正确。

2.硫酸是中学化学实验室的常见药品,其性质有①酸性②吸水性③脱水性④强氧化性
⑤催化作用。

请将序号填在相应的横线上:
(1)锌和稀H2SO4制H2________________。

(2)浓硫酸作干燥剂___________________。

(3)浓硫酸与蔗糖的炭化实验(黑面包实验)_____________________________________。

(4)实验室用乙醇和冰醋酸制取乙酸乙酯______________________________________。

(5)乙酸乙酯的水解___________________。

(6)纤维素的水解_____________________。

(7)浓硫酸与铜的反应_________________。

(8)浓硫酸使湿润石蕊试纸先变红,后来又变黑________________________________。

答案(1)①(2)②(3)②③④(4)②⑤(5)⑤(6)⑤(7)①④(8)①③
浓硫酸与金属的反应规律
(1)钝化:常温下浓硫酸使Fe 、Al 钝化,若加热或将浓硫酸稀释,则可以继续反应。

(2)与活泼金属(如Zn)反应:开始产生SO 2,硫酸浓度变小后,产生H 2。

(3)与某些不活泼金属(如Cu)反应:开始产生SO 2(加热),浓度变小后,稀硫酸不再与Cu 反应。

如1 mol Cu 与含2 mol H 2SO 4的浓硫酸充分反应,生成SO 2的物质的量小于1 mol 。

(4)浓硫酸在与金属的反应中既表现强氧化性(生成SO 2)又表现酸性(生成硫酸盐)。

浓硫酸在与非金属的反应中只表现氧化性。

题组二 SO 2-
4的检验
3.下列过程中,最终的白色沉淀物不一定是BaSO 4的是( ) A.Fe(NO 3)2溶液――――――――――――――――→+过量盐酸,+过量SO 2,+BaCl 2溶液
白色沉淀 B.Ba(NO 3)2溶液――――――――――――――→+过量盐酸,+少量Na 2SO 3溶液白色沉淀 C.无色溶液――――――――――→+稀HNO 3,+BaCl 2溶液白色沉淀
D.无色溶液―――――→+过量盐酸无色溶液―――――→+BaCl 2溶液白色沉淀 答案 C
解析 A 中二氧化硫被硝酸氧化为硫酸,加氯化钡一定生成硫酸钡沉淀;B 中的亚硫酸根被硝酸氧化为硫酸根,沉淀也是硫酸钡;C 中所得沉淀可能是氯化银;D 中先加过量盐酸无沉淀,再加氯化钡产生的白色沉淀一定是硫酸钡。

4.在某溶液中加入BaCl 2溶液,生成白色沉淀,加入稀硝酸,沉淀不溶解,则下列关于该溶液所含离子的推断中正确的是( ) A.一定会有SO 2-4 B.含有SO 2-
4和Ag +
C.可能含有SO 2-
4、Ag +
、SO 2-
3中的一种或两种 D.可能含有SO 2-
3或CO 2-
3 答案 C
解析 A 项错误,不能排除Ag +
、SO 2-
3的干扰;B 项错误,因为溶液中SO 2-
4与Ag +
反应不能大量共存;C 项正确,因为不能排除Ag +
、SO 2-
3的干扰;D 项错误,由“加入稀硝酸,沉淀不溶解”可以判断不可能含有CO 2-
3。

SO 2-
4检验的易错点
(1)误将Ag +
、Pb 2+
判断成SO 2-
4。

如向待测液中滴加BaCl 2溶液,再加稀盐酸有白色沉淀便断
定含SO 2-4。

其错误是未注意溶液中不含SO 2-4,而含Ag +或Pb 2+时也会产生同样的现象:Ag +
+Cl -
===AgCl ↓(白色),Pb 2+
+2Cl -
===PbCl 2↓(白色)。

(2)误将SO 2-3判断成SO 2-
4。

如向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(NO 3)2溶液生成白色沉淀,便误以为有SO 2-
4。

该错误是未注意NO -
3具有强氧化性,在酸性环境中发生反应:Ba 2+
+SO 2-
3===BaSO 3↓(白色),3BaSO 3+2H +
+2NO -
3===3BaSO 4↓(白色)+2NO ↑+H 2O 。

考点三 硫及其化合物的综合应用
1.硫及其化合物的转化关系
SO 2、SO 3是酸性氧化物,H 2SO 3、H 2SO 4是酸,物质的类别可以帮助我们理解它们的性质。

相同价态的不同含硫化合物间是通过酸碱反应规律联系在一起的。

如 SO 2
H 2O
△H 2SO 3
NaOH 溶液稀H 2SO 4
NaHSO 3
NaOH 溶液稀H 2SO 4
Na 2SO 3
2.当硫元素的化合价升高或降低时,一般升高或降低到其相邻的价态,即台阶式升降。


H 2S -2
O 2
H 2、△
S 0
O 2
H 2S
S +4
O 2――→O 2S +6
O 3
3.相邻价态的微粒不发生氧化还原反应
如S 和H 2S 、S 和SO 2、SO 2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。

4.含硫物质的连续氧化
硫元素⎩⎪⎨
⎪⎧
H 2S ―――→足量O 2SO 2――→O 2SO 3――→H 2O H 2SO 4
S ―
―→O 2SO 2――→O 2SO 3――→H 2O H 2SO 4
1.硫在空气中燃烧生成气体A ,把A 溶于水得溶液B ,向B 中滴加溴水,溴水褪色,B 变成C ,
在C里加Na2S产生气体D,把D通入B溶液得浅黄色沉淀E。

A、B、C、D、E都含同一种元素。

按A、B、C、D、E顺序排序的是( )
A.SO2、H2SO4、H2SO3、H2S、S
B.SO2、H2SO3、H2SO4、H2S、S
C.SO2、H2SO3、H2SO4、SO3、Na2S2O3
D.SO3、H2SO4、H2SO3、SO2、Na2S2O3
答案 B
解析硫在空气中燃烧生成SO2,SO2溶于水得H2SO3,向H2SO3中滴加溴水生成H2SO4和HBr,在H2SO4溶液中加Na2S产生气体H2S,H2S与H2SO3反应产生浅黄色沉淀S,故B项正确。

2.实验室为探究铁与浓硫酸的反应,并验证SO2的性质,设计如图所示装置进行实验。

请回答下列问题:
(1)实验时将导管a插入浓硫酸中,可使装置B中的溶液不发生倒吸。

其原因是____
________________________________________________________________________。

(2)装置B中酸性KMnO4溶液逐渐褪色,则装置B中发生反应的离子方程式是________________________________________________________________________;
装置C中发生反应的化学方程式是__________________________________________。

(3)装置D的作用是_______________________________________________________;
实验结束时需从导管a通入大量空气,其目的是______________________________。

(4)若装置A反应后的溶液中金属阳离子只含有Fe3+,则装置A中发生反应的化学方程式是________________________________________________________________________。

答案(1)装置A中试管内气体压强减小时,空气可从导管a进入装置A,导管a起平衡气压的作用(2)5SO2+2MnO-4+2H2O===5SO2-4+2Mn2++4H+2H2S+SO2===2H2O+3S↓(3)验证SO2的漂白性和生成物的不稳定性使装置中残留的SO2气体完全被装置E中的NaOH溶液吸收,以防止污染环境(4)2Fe+6H2SO4(浓)Fe2(SO4)3+6H2O+3SO2↑
解析(1)当装置A中试管内气体压强减小时,空气可从导管a进入装置A,导管a起平衡气压的作用,所以可使装置B中的溶液不发生倒吸。

(2)SO2具有还原性,能使酸性KMnO4溶液褪色,发生反应的离子方程式为5SO2+2MnO-4+2H2O===5SO2-4+2Mn2++4H+;SO2还具有氧化性,能氧化H2S生成单质S,发生反应的化学方程式为2H2S+SO2===2H2O+3S↓。

(3)SO2具有漂白性,能使品红溶液褪色,但该反应是不稳定的,所以装置D的作用是验证SO2的漂白性和生
成物的不稳定性;由于装置中还残留有SO 2气体,所以实验结束时需从导管a 通入大量空气,其目的是使装置中残留的SO 2气体完全被装置E 中的NaOH 溶液吸收,以防止污染环境。

1.过氧化氢(其水溶液俗称双氧水)
(1)过氧化氢的分子结构:过氧化氢分子中含有极性键和非极性键,其结构式为H —O —O —H ,
电子式为H ··O ··
····O ······H 。

(2)过氧化氢的化学性质
①氧化性:过氧化氢是绿色氧化剂,具有较强的氧化性。

例如:
H 2O 2+2KI +2HCl===2KCl +I 2+2H 2O
2Fe 2++H 2O 2+2H +===2Fe 3+
+2H 2O
H 2O 2+H 2S===S ↓+2H 2O
H 2O 2+SO 2===H 2SO 4
注意 在酸性条件下H 2O 2的还原产物为H 2O ,在中性或碱性条件下其还原产物为OH -(或氢氧化物)。

②还原性:过氧化氢遇到强氧化剂被氧化生成氧气。

例如:2KMnO 4+5H 2O 2+3H 2SO 4===2MnSO 4+K 2SO 4+5O 2↑+8H 2O
③不稳定性:过氧化氢在常温下缓慢分解生成氧气和水,加热或者加入催化剂(MnO 2、Cu 2+、Fe 3+等)快速分解。

2H 2O 22H 2O +O 2↑
2H 2O 22H 2O +O 2↑
(3)过氧化氢的用途:作消毒剂、杀菌剂,作漂白剂、脱氯剂,纯H 2O 2还可作火箭燃料的氧化剂等。

2.氧气的同素异形体臭氧(O 3)
(1)物理性质
常温常压下,臭氧是一种有特殊臭味的淡蓝色气体,它的密度比氧气大,比氧气易溶于水。

吸入少量臭氧对人体有益,吸入过量对人体健康有一定危害。

(2)化学性质
①不稳定性:2O 33O 2
②强氧化性:Ag 、Hg 等金属在臭氧中可以被氧化,O 3能使湿润的淀粉­KI 试纸变蓝,其反应的化学方程式如下:
O 3+2KI +H 2O===I 2+2KOH +O 2
③漂白和消毒
许多染料受到臭氧的强烈氧化会褪色,臭氧还能杀死许多细菌。

(3)生产方式:3O22O3
(4)臭氧层
能吸收来自太阳的大部分紫外线,是人类和其他生物的保护伞。

氟氯烃是破坏臭氧层的“元凶”。

(5)臭氧的用途:脱色剂、消毒剂等。

专题训练
1.臭氧(O3)可应用于游泳池、生活用水、污水的杀菌和消毒,大气中的臭氧层能有效阻挡紫外线。

长期吸入大量臭氧会引起口干燥、咳嗽等不适症状。

臭氧发生器是在高压电极的作用下将空气中的氧气转化为臭氧的装置。

下列说法正确的是( )
A.氧气转化为臭氧是物理变化
B.臭氧分子的相对分子质量为36
C.一个臭氧分子中含有3个氧原子
D.臭氧对人的身体健康不利,应该拒绝使用臭氧
答案 C
解析转化过程物质发生了变化,有新物质生成,应为化学变化,故A错误;根据分子式的含义知臭氧的相对分子质量为16×3=48,故B错误;根据分子式的含义标在化学式中元素符号右下角的数字表示该元素的原子个数,知一个臭氧分子中含有3个氧原子,故C正确;臭氧可应用于游泳池、生活用水、污水的杀菌和消毒,对人的身体健康也有有利的一面,当然也有弊,故D错误。

2.O3是重要的氧化剂和水处理剂,在平流层存在:2O33O2,O3O+O2,粒子X能加速O3的分解:X+O3===XO+O2;XO+O===X+O2(X=Cl、Br、NO等)。

已知:2O3(g)3O2(g) ΔH=-144.8 kJ·mol-1,t℃时K=3×1076。

下列说法不正确的是( )
A.O3转变为O2的能量曲线可用上图表示
B.O3转变为O2为氧化还原反应
C.臭氧层中氟里昂释放出的氯原子是O3分解的催化剂
D.t℃时,3O2(g)2O3(g),K≈3.33×10-77
答案 B
解析根据吸热反应,ΔH>0,放热反应,ΔH<0,图像中反应物的总能量大于生成物的总能量,反应是放热反应,反应焓变=生成物的总能量-反应物的总能量,据此分析A正确;O2可以转化成O3,但元素化合价未变,不是氧化还原反应,故B错误;X参与反应,加快了速率,本身的质量和化学性质在反应前后不变,属于催化剂,所以氟利昂在紫外线的照射下分解的氯原子在此转化过程中作为催化剂,故C正确;相同条件下,逆反应的K值是正反应K值的倒数,故D正确。

3.H2O2是重要的化学试剂,在实验室和生产实际中应用广泛。

(1)写出H2O2的结构式:___________________,H2O2在MnO2催化下分解的化学方程式:________________________________________________________________________。

(2)①我们知道,稀硫酸不与铜反应,但在稀硫酸中加入H2O2后,则可使铜顺利溶解,写出该反应的离子方程式:____________________________________________________。

②在“海带提碘”的实验中,利用酸性H2O2得到碘单质的离子方程式是________________________________________________________________________。

③你认为H2O2被称为绿色氧化剂的主要原因是_______________________________
________________________________________________________________________。

(3)H2O2还有一定的还原性,能使酸性KMnO4溶液褪色。

①写出反应的离子方程式:________________________________________________。

②实验室常用酸性KMnO4标准液测定溶液中H2O2的浓度,酸性KMnO4溶液应盛放在________(填“酸式”或“碱式”)滴定管中,判断到达滴定终点的现象是_________
________________________________________________________________________。

(4)H2O2是一种二元弱酸,写出其第一步电离的方程式:________________________,
它与过量的Ba(OH)2反应的化学方程式为_____________________________________
________________________________________________________________________。

答案(1)H—O—O—H 2H2O22H2O+O2↑
(2)①H2O2+Cu+2H+===Cu2++2H2O ②H2O2+2I-+2H+===2H2O+I2③还原产物为水,对环境无污染
(3)①5H2O2+2MnO-4+6H+===5O2↑+2Mn2++8H2O ②酸式滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后变浅紫色,30 s内不褪色
(4)H2O2H++HO-2H2O2+Ba(OH)2===BaO2+2H2O
1.(高考选项组合题)下列说法正确的是( )
A.SO 2作纸浆的漂白剂没有发生化学变化(2016·四川理综,1C)
B.SO 2和SO 3混合气体通入Ba(NO 3)2溶液可得到BaSO 3和BaSO 4(2015·重庆理综,2D)
C.H 2、SO 2、CO 2三种气体都可用浓H 2SO 4干燥(2015·安徽理综,9C)
D.用KOH 溶液鉴别SO 3(g)和SO 2(2014·重庆理综,2A)
答案 C
解析 SO 2的漂白性是利用SO 2与有色物质化合生成无色物质,是化学变化,A 项错误;SO 3溶于水生成H 2SO 4,NO -3在酸性条件下将SO 2氧化为SO 2-4,因而SO 2和SO 3的混合气体通入Ba(NO 3)2溶液中最终沉淀为BaSO 4,B 项错误;C 项,三种物质均不与浓硫酸反应,能用浓硫酸干燥,正确;氢氧化钾与二氧化硫和三氧化硫都能反应,而且都没有明显现象,因此不能用KOH 溶液鉴别,D 项错误。

2.(2016·北京理综,28)以Na 2SO 3溶液和不同金属的硫酸盐溶液作为实验对象,探究盐的性质和盐溶液间反应的多样性。

(1)经检验,现象Ⅰ中的白色沉淀是Ag 2SO 3。

用离子方程式解释现象Ⅰ:__________。

(2)经检验,现象Ⅱ的棕黄色沉淀中不含SO 2-4,含有Cu +、Cu 2+和SO 2-3。

已知:Cu +―――→稀硫酸Cu +Cu 2+,Cu 2+――→I -CuI ↓(白色)+I 2。

①用稀H 2SO 4证实沉淀中含有Cu +
的实验现象是_______________________________ ________________________________________________________________________。

②通过下列实验证实,沉淀中含有Cu 2+和SO 2-3。

a.白色沉淀A 是BaSO 4,试剂1是____________________。

b.证实沉淀中含有Cu 2+和SO 2-
3的理由是______________________________________ ________________________________________________________________________。

(3)已知:Al 2(SO 3)3在水溶液中不存在。

经检验,现象Ⅲ的白色沉淀中无SO 2-4,该白色沉淀既
能溶于强酸,又能溶于强碱,还可使酸性KMnO 4溶液褪色。

①推测沉淀中含有亚硫酸根和______________________________________________。

②对于沉淀中亚硫酸根的存在形式提出两种假设:
ⅰ.被Al(OH)3所吸附;ⅱ.存在于铝的碱式盐中。

对假设ⅱ设计了对比实验,证实了假设ⅱ成立。

a.将对比实验方案补充完整。

步骤一:
步骤二:________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ (按上图形式呈现)。

b.假设ⅱ成立的实验证据是________________________________________________。

(4)根据实验,亚硫酸盐的性质有___________________________________________。

盐溶液间反应的多样性与__________________________________________________ ____________________________________________________________________有关。

答案 (1)2Ag ++SO 2-
3===Ag 2SO 3↓
(2)①析出红色固体
②a.HCl 和BaCl 2溶液
b.在I -作用下,Cu 2+转化为白色沉淀CuI ,SO 2-3转化为SO 2-4
(3)①Al 3+、OH -
②a
b.V 1明显大于V 2
(4)亚硫酸盐的溶解性、氧化还原性、在水溶液中的酸碱性 两种盐溶液中阴、阳离子的性质和反应条件
解析 (1)由“0.2 mol ·L -1
Na 2SO 3溶液和饱和Ag 2SO 4溶液反应,产生白色沉淀是Ag 2SO 3”可知离子方程式为2Ag ++SO 2-3===Ag 2SO 3↓。

(2)①根据题给信息Cu +――――→稀H 2SO 4Cu +Cu 2+可知,棕黄色沉淀若含有Cu +,Cu +会在稀硫酸作用下生成红色的铜。

②根据题给信息Cu 2+――→I -
CuI ↓(白色)+I 2可知,棕黄色沉淀若含有Cu 2+,加入KI 后会有白色沉淀(CuI)生成;所得溶液中加入淀粉溶液,溶液不变蓝,说明生成的I 2被SO 2-3还原,SO 2-
3被氧化为SO 2-4。

a.又因为白色沉淀A 是BaSO 4,可推断试剂1为HCl 和 BaCl 2溶液。

b.证实沉淀中含有Cu 2+和SO 2-3的理由是在I -作用下,Cu 2+
转化成白色沉淀CuI ,由于加入淀粉无明显现象说明I 2还原SO 2-3为SO 2-4。

(3)①根据题意知实验Ⅲ的白色沉淀中无SO 2-4,该白色沉淀既能溶于强酸,又能溶于强碱,还可使酸性KMnO 4溶液褪色,①推测沉淀中含有氢氧根离子、铝离子和亚硫酸根离子。

②步骤一中向2 mL 0.1 mol ·L -1的Al 2(SO 4)3溶液中滴加稍过量的Na 2SO 3溶液,生成碱式亚硫酸铝沉淀,然后再向沉淀中滴加V 1体积的稀氢氧化钠溶液至沉淀恰好溶解,此时溶液中的溶质为NaAlO 2和Na 2SO 3。

实验方案设计步骤二的思路是取等体积等物质的量浓度的Al 2(SO 4)3溶液与过量稀氨水反应生成不含SO 2-3的Al(OH)3沉淀,然后再向沉淀中滴加同浓度的稀氢氧化钠溶液至沉淀恰好溶解,并记录体积为V 2,此时溶液中的溶质为NaAlO 2;比较V 1和V 2的大小,可推知假设ⅱ成立。

(4)根据实验,亚硫酸盐的溶解性(Ag 2SO 3沉淀、Na 2SO 3、碱式亚硫酸铝)、氧化还原性(SO 2-3被I 2、酸性高锰酸钾氧化)、在水溶液中的酸碱性。

盐溶液间反应的多样性与两种盐溶液中阴、阳离子的性质和溶液的酸碱性有关。

3.(2014·四川理综,9)硫代硫酸钠是一种重要的化工产品。

某兴趣小组拟制备硫代硫酸钠晶体(Na 2S 2O 3·5H 2O)。

Ⅰ.[查阅资料]
(1)Na 2S 2O 3·5H 2O 是无色透明晶体,易溶于水,其稀溶液与BaCl 2溶液混合无沉淀生成。

(2)向Na 2CO 3和Na 2S 混合溶液中通入SO 2可制得Na 2S 2O 3,所得产品常含有少量Na 2SO 3和Na 2SO 4。

(3)Na 2SO 3易被氧化;BaSO 3难溶于水,可溶于稀HCl 。

Ⅱ.[制备产品]
实验装置如图所示(省略夹持装置):
实验步骤:
(1)检查装置气密性,按图示加入试剂。

仪器a 的名称是________;E 中的试剂是________(选填下列字母编号)。

A.稀H 2SO 4
B.NaOH 溶液
C.饱和NaHSO3溶液
(2)先向C中烧瓶加入Na2S和Na2CO3混合溶液,再向A中烧瓶滴加浓H2SO4。

(3)待Na2S和Na2CO3完全消耗后,结束反应。

过滤C中混合物,滤液经__________(填写操作名称)、结晶、过滤、洗涤、干燥,得到产品。

Ⅲ.[探究与反思]
(1)为验证产品中含有Na2SO3和Na2SO4,该小组设计了以下实验方案,请将方案补充完整。

(所需试剂从稀HNO3、稀H2SO4、稀HCl、蒸馏水中选择)
取适量产品配成稀溶液,滴加足量BaCl2溶液,有白色沉淀生成,___________________,
若沉淀未完全溶解,并有刺激性气味的气体产生,则可确定产品中含有Na2SO3和Na2SO4。

(2)为减少装置C中生成Na2SO4的量,在不改变原有装置的基础上对实验步骤(2)进行了改进,改进后的操作是____________________________________________________________
________________________________________________________________________。

(3)Na2S2O3·5H2O的溶解度随温度升高显著增大,所得产品通过___________方法提纯。

答案Ⅱ.(1)分液漏斗 B (3)蒸发
Ⅲ.(1)过滤,用蒸馏水洗涤沉淀,向沉淀中加入足量稀HCl
(2)先向A中烧瓶滴加浓H2SO4,产生的气体将装置中空气排尽后,再向C中烧瓶加入Na2S和Na2CO3混合溶液(3)重结晶
解析Ⅱ.(1)仪器a有活塞,故a为分液漏斗;在A装置中产生污染环境的气体SO2,故E 装置用于处理未反应的SO2,在给定的三种溶液中,只有NaOH溶液能吸收SO2。

(3)从溶液中得到晶体的操作包括蒸发、结晶、过滤、洗涤、干燥这五步。

Ⅲ.(1)根据Ⅰ中(3)可知BaSO3可溶于HCl,而BaSO4难溶于HCl,则在配制的稀溶液中加入BaCl2溶液后,将生成的沉淀过滤、洗涤后,向沉淀中加入HCl,沉淀未完全溶解,说明溶液中含有SO2-4,沉淀溶解的部分生成了刺激性气味的气体为SO2,则沉淀中含有BaSO3,故原溶液中含有SO2-3。

(2)由Ⅰ中(3)可知Na2SO3易被氧化,故装置中的氧气能将Na2SO3氧化,为了减少Na2SO4的生成量,应先将装置中的空气排尽,可先用A装置中生成的SO2将装置中的空气排尽。

(3)因为硫代硫酸钠的溶解度随温度升高而显著增大,故可采用重结晶法将其提纯。

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