醛酸酯

(1)有机物分子中既有醛基，又有碳碳双键时，应
特 先检验—CHO，后检验
即先用银氨溶液或新
别 制Cu(OH2)溶液将—CHO氧化成—COOH，再用溴水 提 检验，通过溴水是否褪色来判断 的存在。 醒 (2)能发生银镜反应的物质有：醛类、甲酸、甲酸 盐、甲酸酯、葡萄糖等。
(2011· 佛山高三质检)有机物A是合成二氢荆芥内酯的
( B )
2．下列物质不属于醛类的物质是 A. B.
C.
D.
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3.判断下列说法是否正确：
(1)乙醛分子中的所有原子都在同一平面上。( × )
(2)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛。( × ) (3)醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇。(√ ) (4)完全燃烧等物质的量的乙醛和乙醇，消耗氧气的
A．①②
B．②③
C．③④
D．①④
二、羧酸
1．羧酸的代表物——乙酸
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(1)俗名是醋酸，分子式为 C2H4O2，结构简式为 CH3COOH ，官能团：羧基(—COOH) 。 (2)物理性质
乙酸俗称 醋酸 ，它是一种无色 强烈刺激性 气味的 液 体，易挥发，熔、沸点较 低 ，其熔点为 16.6℃时，因此当温度低于16.6℃时，乙酸就凝成 像冰一样的晶体，故无水乙酸又称 冰醋酸 。它易 溶于水和乙醚等溶剂。
△ RCHO ＋ 2Cu(OH)2 ――→ RCOOH＋Cu2O↓＋2H2O
与新制Ag(NH3)2OH溶液 反应
与新制Cu(OH)2悬浊液反应
现象 产生光亮的银镜 量关 RCHO～2Ag
系 HCHO～4Ag
产生砖红色沉淀 RCHO～2Cu(OH)2～Cu2O
HCHO～4Cu(OH)2～2Cu2O
醛基的检验
醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化还原 关系为：
－
一、醛类
基础再现· 深度思考
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思考：
乙醛能否使溴水或酸性KMnO4溶液褪色？ 能，被酸性KMnO4溶液、酸性K2Cr2O7溶液、 溴水等强氧化剂氧化成乙酸
一、醛类
特别提醒
基础再现· 深度思考
(1)银镜反应必须使用水浴加热，银氨溶液必须现 用现配，不能久置，乙醛用量不能过多。 (2)银氨溶液配制时氨水不要加入过多，否则会生 成易爆炸的物质。
2013届高三第一轮复习
第十单元
有机化学专题复习 第二讲
2013.01. 29
考纲展示 1.了解醛、羧酸、酯的典型代表物 的组成和结构特点。 2.了解醛、羧酸、酯的主要化学性 质。 3.了解醛、羧酸、醇和酯等烃的衍 生物之间的相互转化关系。 4.结合生产和生活实际，了解常见 的醛、羧酸、酯的重要应用，了解 某些有机化合物对环境和健康可能 产生的影响，关注有机物的安全使 用问题。
(2)需小心均匀加热的原因是 ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ 避免液体剧烈沸腾，减少 乙醇、乙酸的挥发，防止 ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ 温度过高时发生炭化 ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。
(3)从反应后的混合物中提取乙酸乙酯，宜采用的简 便方法是__________( 填下列选项的标号)。 C
A．蒸馏
B．蒸发
重要原料，其结构简式为 ，下列检验A
中官能团的试剂和顺序
正确的是 ( D )
A．先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热
B．先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液 C．先加银氨溶液，微热，再加入溴水 D．先加入新制氢氧化铜，微热，酸化后再加溴水
2－1.(2011· 全国高考)下列叙述错误的是 ( D )
A．用金属钠可区分乙醇和乙醚
深度思考
由下列5种基团中的2个不同基团两两组合，形成 的有机物能与NaOH反应的有 ( ①—OH ⑤—CHO A．2种 B．3种 C．4种 D．5种 ②—CH3 ③—COOH
(1)为产生光亮的银镜，试管应先用 NaOH 溶液煮 沸，倒掉煮沸液后再用清水将试管洗干净。 (2)配制银氨溶液时向盛有 AgNO3 溶液的试管中 逐滴滴加 稀氨水溶液，边滴加边振荡直到 最初产生的沉淀恰好溶解 ____________为止。 (3)加热时应用 水浴 加热，产生银镜的化学方程 式是___________________________________ _____________________________________。
二、羧酸
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2.羧酸的基础知识 （1）概念 烃基 或H原子)与_____ 羧基 相连构成的有机化 由_____( 合物。通式：R—COOH，饱和一元羧酸通式为
CnH2nO2(n≥1)。
（2）分类 ①按烃基不同分
②按羧基数目分
二、羧酸
（3）性质
基础再现· 深度思考
①低级饱和一元羧酸一般 易溶于水且溶解度随
甲酸酯及甲酸盐可发生银镜反应，可跟新制
Cu(OH)2悬浊液作用析出Cu2O砖红色沉淀，可使
酸性KMnO4溶液和溴水褪色(氧化反应)。
二、羧酸
(2)常见高级脂肪酸 (3)苯甲酸(又名安息香酸) 或C6H5COOH
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(4)乙二酸(又名草酸)：HOOC—COOH，由于直接 相连的两个羧基的相互影响，使其酸性强于甲酸和 其他二元酸，且具有较强还原性，可使酸性KMnO4 溶液褪色；常用作漂白剂、除锈剂，除墨水痕迹等 。
二、羧酸
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特别提醒 Ⅳ．酯化反应遵循酸脱—OH，醇脱—H的规律，可用 18O作示踪原子证明：
提高产率采取的措施 (1)用浓H2SO4吸水，使平衡向正反应方向移动。 (2)加热将酯蒸出，使平衡向正反应方向移动。 (3)可适当增加乙醇的量，并有冷凝回流装置。
二、羧酸
基础再现· 深度思考
B．用高锰酸钾酸性溶液可区分己烷和3己烯
C．用水可区分苯和溴苯
D．用新制的银氨溶液可区分甲酸甲酯和乙醛
2－2.从甜橙的芳香油中可分
离得到如下结构的化合物：
现有试剂：①KMnO4酸性溶液； ②H2/Ni；③Ag(NH3)2OH； ④新制Cu(OH)2悬浊液，能与 该化合物中所有官能团都发生 反应的试剂有( AC )
考点关注 (1)给出新物质的 结构，利用官能团 的性质判断其性质
(2)判断有机反应
的类型 (3)依据各类烃的 含氧衍生物之间的 相互转化关系进行
有机结构推断
一、醛类
1．概念
基础再现· 深度思考
烃基 与 醛基 相连而构成的化合物。官能 团为___________ —CHO 。
特别提醒： 醛基只能写成—CHO或
类别
反应 试剂
NaOH Na 溶液 √ √ √ × √ √
Na2CO3 溶液 × √ √
NaHCO3 溶液 × × √
醇羟基 酚羟基 羧羟基
二、羧酸
1．羧酸的代表物——乙酸
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(3)化学性质
②酯化反应 原理： CH3COOH＋C2H5OH
CH3COOC2H5＋H2O
特别提醒 Ⅰ．酯化反应为可逆反应，产率不高，要想得到较 多的酯需及时把酯分离出来。 Ⅱ．酯化反应为取代反应。 Ⅲ．浓硫酸的作用为催化剂和吸水剂。
(3)银镜反应口诀：一水、二银、三氨、羧酸铵
(4) 醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时碱必须过量
且应加热煮沸。
醛基的检验
与新制 Ag(NH3)2OH 溶液反应 与新制 Cu(OH)2 悬浊液反应 反 应 原 理 △ RCHO ＋ 2Ag(NH3)2OH ――→ RCOONH4 ＋ 3NH3 ＋ 2Ag↓ ＋ H2O
乙酸乙酯的制备装置 (液—液加热反应)及操作 饱和 Na2CO3溶液的作用及现象 用烧瓶或试管，试管倾斜成45°角(使试管受 降低乙酸乙酯的溶解度、中和乙酸、吸收乙醇； 在饱和 Na2CO 热面积大 )；长导管起冷凝回流和导气作用。 3溶液上方有香味的油状液体。
加入试剂的顺序 为C2H5OH→浓硫酸 → CH 3 COOH ，特别 注意不能先加浓 硫酸。
二、羧酸
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1．羧酸的代表物——乙酸 (3)化学性质 ①酸的通性 乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶 液里的电离方程式为 。
二、羧酸
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1．羧酸的代表物——乙酸 (3)化学性质 几种常见物质的酸性强弱顺序为： 盐酸>乙酸 >碳酸>次氯酸>苯酚> NaHCO3 醇、酚、羧酸分子中羟基上氢原子的活泼性比较
碳原子数的增加而 降低 。
②羧酸分子结构中都有羧基官能团，因此都有酸
性，都能发生酯化反应。
二、羧酸
３．其他常见羧酸的结构和性质 (1)甲酸(俗名蚁酸)
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①甲酸既具有酸的一般性质，又具有醛的性质。 与CaCO3反应的化学方程式为 2HCOOH＋CaCO3==(HCOO)2Ca＋ H2O＋CO2↑， ②甲酸被氧化成H2CO3。在碱性条件下，甲酸和
质量相等。 ( × )
4.已知
有机物A和B分子中都有2个碳原子，室温时A为 气体，B为液体，A在催化剂作用下与水反应生成一 种含氧化合物C，加氢还原C则生成B，则三种物质是 ( C ) A.A B C B.A C.A D.A B B B C C C
5.实验室做乙醛和银氨溶液反应生成银镜的实验时：
银镜反应，以及与新制Cu(OH)2反应的化学方程式。
HCHO + 4Ag(NH3)2OH
△
(NH4)2CO3+ 4Ag↓+ 6NH3 + 2H2O
HCHO + 4Cu(OH)2 +2NaOH Na2CO3 + 2Cu2O↓ + 6H2O
△
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1．分析甲醛和乙醛的结构式，推测在核磁共振 氢谱中，分别有多少吸收峰？ 答案 甲醛只有1个，乙醛有2个。
C．分液
D．过滤
深度思考
１．实验室用乙酸、乙醇、浓硫酸制取乙酸乙酯， 加热蒸馏后，在饱和碳酸钠溶液的上面得到无色油
状液体，振荡混合液，有气泡产生，原因是 (C ) A．产品中有被蒸馏出的硫酸 B．有部分未反应的乙醇被蒸馏出来
C．有部分未反应的乙酸被蒸馏出来 D．有部分乙醇跟浓硫酸反应
２.1丁醇和乙酸在浓硫酸作用下， 通过酯化反应制 得乙酸丁酯，反应 温度为115～125℃，反应装置如右 图。下列对该实验的描述错误的是 ( C ) A．不能用水浴加热 B．长玻璃管起冷凝回流作用 C．提纯乙酸丁酯需要经过水、 氢氧化钠溶液洗涤 D．加入过量乙酸可以提高1丁 醇的转化率
导管不能插入 到Na2CO3溶液 中(防止倒吸)。
对反应物加热不能剧烈，以减少反应物的挥发。
二、羧酸
基础再现· 深度思考
制乙酸乙酯时的防倒吸装置 实验室制取乙酸乙酯时，为防止倒吸， 可用干燥管(如图)、倒扣的漏斗等装
置来代替竖立的导管。
[例]如图是某学生设计的制取 乙酸乙酯的实验装置图，并采取 了以下主要实验操作： ①在甲试管中依次加入适量浓硫酸、 乙醇、冰醋酸； ②小心均匀加热3～5 分钟 (1) 该学生所设计的装置图及所采取的实验操作 A、C 填下列选项的标号)。 中，错误的是________( A．乙试管中的导管插入溶液中 B．导气管太短，未起到冷凝回流作用 C．先加浓硫酸后加乙醇、冰醋酸
一、醛类
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6.甲醛
O
甲醛中相当于有2个醛基
甲醛CHO + H2
－
→
Ni
CH3OH
O
甲醛发生氧化反应 O O H－C－H 氧化 H－C－OH －
－ －
氧化
HO－C－OH 即：H2CO3
基础再现· 深度思考
注意：RCHO~2Ag HCHO~4Ag
RCHO~Cu2O HCHO~2Cu2O
2.通式
，不能写成—COH。
一元醛的通式可表示为_________ R—CHO 。饱和一元 CnH2nO 。 CmH2m+1—CHO 或___________ 醛的通式为_________________ 甲醛是最简单的醛
一、醛类
3．植物中的醛 (1)桂皮中的肉桂醛： (2)杏仁中的苯甲醛( 4．甲醛、乙醛的物理性质
基础再现· 深度思考
)等。
状态 密度 水溶性 易溶于水 甲醛 无色 刺激性气味 气体 乙醛 无色 刺激性气味 液体 比水小 与水互溶
颜色
气味
一、醛类
5．化学性质(以乙醛为例)
H O O － － － H － O － O
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发生在 －C－H 上的加成反应
H－C－ C－H
－C－H
发生在 －C－H 上的氧化反应
与新制Ag(NH3)2OH溶液反应 与新制Cu(OH)2悬浊液反 应 ①新制Cu(OH)2悬浊液要 随用随配、不可久置； ②配制新制Cu(OH)2悬浊
注 意 事
①试管内壁必须洁净；
②银氨溶液随用随配、不可久置；
③反应条件碱性、水浴加热，
液时，所用NaOH必须过 ④乙醛用量不宜太多，一般加3滴； 项 量； ⑤银镜可用稀HNO3浸泡洗涤除去 ③反应液直接加热煮沸