高三化学高考热点常用的有机合成信息 全国通用

“有机合成” 常用的有机信息
1．烷基取代苯R 可以被KMnO 4的酸性溶液氧化生成COOH ，但若烷基R 中直
接与苯环连接的碳原子上没有C 一H 键，则不容易被氧化得到
COOH 。

【解析】此反应可缩短碳链，在苯环侧链引进羧基。

2.在一定条件下，羧酸酯或羧酸与含－NH 2的化合物反应可以生成酰胺，如：
【解析】醇、酸、酸酐、酰卤、酯、酰胺胺解都能得到酰胺。

3.3.已知溴乙烷跟氰化钠反应再水解可以得到丙酸
CH 3CH 2Br −−→−NaCN CH 3CH 2CN −−→−O H 2
CH 3CH 2COOH,产物分子比原化合物分子多了一个碳原子，增
长了碳链。

4.＋【解析】这是制备酸酐的一种办法。

5.
烯烃通过臭氧化并经锌和水处理得到醛或酮。

例如：CH CH 23
RCH=CHR ’与碱性 7. (也可表示为：+║→)
【解析】这是著名的双烯合成，是合成六元环的首选方法。

8..马氏规则与反马氏规则
【解析】不对称烯烃与卤化氢加成一般遵守马氏规则，即时H 加在原来双键碳中氢多的碳原
子上。

当有过氧化物存在时，遵守反马氏规则。

9.在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成综醛来保护醛基，此类反应在酸催化下进行。

例如：
【解析】这是醛基、羰基的保护反应，最后在酸性条件下水解可重新释放出醛基、羰基。

10.武慈反应：卤代烃能发生下列反应：
2CH 3CH 2Br ＋2Na → CH 3CH 2CH 2CH 3＋2NaBr
【解析】这是合成对称烷烃的首选办法。

11. 已知两个醛分子在碱性溶液中可以自身加成，加成生成的物质加热易脱水（脱水部位如下框图所示）。

如：
【解析】这是羟醛缩合反应，是增长碳链的常用办法。

12. 通常情况下,多个羟基连在同一个碳原子上的分子结构是不稳定的,容易自动失水,生成碳氧双键的结构：
13. 烯烃碳原子上连接的羟基中的氢原子容易自动迁移到烯键的另一个碳原子上，形成较为稳定的羰基化合物
【解析】烯醇不稳定，会重排成醛或酮。

14. 碱存在下，卤代烃与醇反应生成醚（R —O —R ’）：
R －X ＋R’OH −−−→−试温
/KOH R －O －R’＋HX
【解析】这是威廉逊醚合成法，卤代烃与醇发生亲核取代反应，是合成醚的首选方法。

有机合成遵循的原则:
①起始原料要廉价、易得、低毒性、低污染。

②应尽量选择步骤最少的合成路线。

③合成路线要符合“绿色、环保”的要求。

④有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现。

－OH －－
⑤要按一定的反应顺序和规律引入官能团，不能臆造不存在的反应事实。

综合运用有机
反应中官能团的衍变规律及有关的提示信息，掌握正确的思维方法。

试题训练：
1.
2.化合物A最早发现于酸牛奶中，它是人体内糖代谢的中间体，可由马铃薯、玉米淀粉等发酵制得，A的钙盐是人们喜爱的补钙剂之一。

A在某种催化剂的存在下进行氧化，其产物不能发生银镜反应。

在浓硫酸存在下，A可发生如图5所示的反应。

图5 物质反应关系框图
试写出：化合物的结构简式：A_________；B_________；D_________。

化学方程式：
__________________；__________________。

反应类型：__________________；__________________。

3.下列反应在有机化学中称为脱羧反应：。

已知某有机物A 的水溶液显酸性，遇 FeCl 3不显色，苯环上的基团处于对位位置，且 A 分子结构中不存在甲基；I 为环状化合物，其环由5个原子组成；J 可使溴水褪色；I 和J 互为同分异构体；K 和L 都是医用高分子材料。

各有机物的相互转化关系如下图：
据此请回答下列问题：
（1）写出A 的结构简式：___________________ 。

（2）物质G 的同分异构体中：①属于酚类，同时也属于酯类的化合物有_______种，请写出其中一种的结构简式_____________；②属于酚类，但不属于羧酸类或酯类的化合物的结构简式为___________________
（3）写出反应类型：H→L：________________；J→K：________________。

（4）写出有关反应化学方程式（有机物写结构简式）：
E →
F ：__________________________________________ _；
H →I ：____________________________________________。

4.CH 3COCH 3−−−−−→−-)(3加成MgBr C H (CH 3)3COMgBr −−−→−+O
H H 2/(CH 3)3COH
−−−−→−Mg HBr )2()1((CH 3)3CMgBr −−−−→−)(3加成CHO CH A −−−→−+O H H 2/B −−−−−−→−∆（消去）43%85PO H C + D G
D −−
−−−→−O H Zn O 2(3/)2)1( E D −−−−→−O
H Zn O 23/)2)1 F + G 以丙酮等常见有机物为原料，由上述反应能合成醇B ，B 能消去1分子水得到三种烯烃C 、D 、H ，其中占C80%，D 占20%，H 因含量极低而未列出，C 的臭氧化物E 不能发生银镜，D 的臭氧化物F 能发生银镜，其中1gF 最多可得金属银14.4g ，G 与Cl 2在光照下反应时，可得三种酮的一氯取代物。

(1).写出下列物质的结构简式： A B E G_______________
(2).用一个方程式表示B 转化为C 、D 的反应。

______________________________________________________
5.仔细体会下列有机合成过程中碳骨架的构建及官能团的引入和转化，完成下题：
已知两个醛分子在NaOH 溶液作用下可以发生加成反应，生成一种羟基醛
：
肉桂醛F （分子式为C 9H 8O ）在自然界存在于桂油中，是一种常用的植物调味油，工业上主要是按如下路线合成的：
已知：反应⑤为羟醛缩合反应。

请回答：
（1）肉桂醛F 的结构简式为： 。

E 中含氧官能团的名称为 。

（2）反应①～⑥中符合原子经济性的是 。

（3）写出下列转化的化学方程式：
② ，
③ 。

写出有关反应的类型：② ⑥ 。

（4）符合下列要求的E 物质的同分异构体有 种（苯环上有两个取代基，其中有
一个甲基在对位且属于酯类）。

6.有机化合物中当某一碳原子同时连在两个—OH是一种不稳定结构，会自动转化为稳定结构，例如：
现有分子式为C9H8O2X2（X为一未知元素）的物质M，可在一定条件下发生下列反应：
试回答下列问题：
（1）X为（填元素符号）；反应①的反应类型是。

（2）写出M的结构简式：。

（3）写出由A→C的化学反应方程式：。

（4）写出与E互为同分异构体，且同时符合下列四个条件的有机物的结构简式：①含酯基；
②含酚羟基；③不能发生银镜反应；④苯环上的一氯取代物只有2种。

7.（12分）
是一种医药中间体，常用来制备抗凝血药，可通过下列路线合成：
（1）A与银氨溶液反应有银镜生成，则A的结构简式是。

（2）B→C的反应类型是。

（3）E的结构简式是
（4）写出F和过量NaOH溶液共热时反应的化学方程式：
（5）下列关于G的说法正确的是
a．能与溴单质反应 b. 能与金属钠反应
c. 1molG最多能和3mol氢气反应
d. 分子式是C9H6O3
8.（12分）氯普鲁卡因盐酸盐是一种局部麻醉剂，麻醉作用较快、较强，毒性较低，以甲苯
为初始原料的合成氯普鲁卡因盐酸盐的路线如下：
回答下列问题：
⑴当原料的核磁共振氢谱有个峰时，可以判断原料是纯净的。

⑵ B的结构简式是，反应②的类型是。

⑶ A的同分异构体中，含有－NO2、－Cl、酯基（），且为1，3，5－三取
代苯结构的有6种，其中4种结构如下：
请写出另外两种同分异构体的结构简式：。

⑷已知：
①
②当苯环上已有一个“—CH3”或“—Cl”时，新引入的取代基一般在原有取代基的邻位
或对位；当苯环上已有一个“—NO2”或“—COOH”时，新引入的取代基一般在原有取代基的间位。

请用合成反应流程图表示出由甲苯和其他物质合成A的最佳方案，请在答题纸的方框中表示。

合成反应流程图表示方法示例如下：
9.（08年江苏卷）（12分）布噁布洛芬是一种消炎镇痛的药物。

它的工业合成路线如下：
请回答下列问题：
⑴A长期暴露在空气中会变质，其原因是 ______ 。

⑵有A到B的反应通常在低温时进行。

温度升高时，多硝基取代副产物会增多。

下列二硝基取代物中，最可能生成的是____。

（填字母）
a．b．c．d．
⑶在E的下列同分异构体中，含有手性碳原子的分子是______。

（填字母）
a．b．
c．d．
⑷F的结构简式___。

⑸D的同分异构体H是一种α-氨基酸，H可被酸性KMnO4溶液氧化成对苯二甲酸，则H的结构简式是______。

高聚物L由H通过肽键连接而成，L的结构简式是______ 。

参考答案
1.（1）__(CH3)2C=C(CH3)2_；
（2）（填数字代号）________②_；（3）CH2BrCBr（CH3）CBr（CH3）2 。

（4）：CH2Br(CH3)C=C(CH3) CH2Br+HBr→CH2Br(CH3)CH CBr(CH3) CH2Br
消去（或脱水）酯化（或分子间脱水）
3.（1）HOCH2(CH2)2COO――COOH（2）①3种，
（3）缩聚反应，加聚反应
（4）
4.略
5.（1）－CH＝CHCHO 羟基、醛基
（2）①⑤
（3）2C2H5OH+O2Cu
△2CH3CHO+2H2O
－CH2Cl＋H2O－CH2OH＋HCl 氧化反应，消去反应
（4）3
6.
解析：C9H8O2X2在NaOH 水溶液中加热反应应是水解反应，生成物加入酸化的AgNO3溶液生成浅黄色沉淀，该沉淀是溴化银则X是溴元素；M水解生成另两种物质中，A只有一个碳原子，根据反应条件和现象，可知A是甲醇；采用逆推的方法可以得到M的结构简式。

与E（C8H8O3）互为同分异构体①含酯基（—COO—）②含酚羟基（—OH）③不能发生银镜反应则无醛基（—
CHO）④苯环上的一氯取代物只有2种，说明苯环上只有两种类型的氢原子，则可以写出符合条件的异构体。

7.(1)CH3CHO
(2)取代反应
（3）
（4）
(5)a、b、d
解析：（1）A与银氨溶液反应有银镜生成，则A中存在醛基，由流程可知，A与氧气反应可以生成乙酸，则A为CH3CHO；
（2）由B和C的结构简式可以看出，乙酸分子中的羟基被氯原子取代，发生了取代反应；
（3）D与甲醇在浓硫酸条件下发生酯化反应生成E，E的结构为
（4）由F的结构简式可知，C和E 在催化剂条件下脱去一个HCl分子得到F，F中存在酯基，在碱液中可以发生水解反应，方程式为：+3NaOH→
+CH3COONa＋CH3OH＋H2O；
（5）G分子的结构中存在苯环、酯基、羟基、碳碳双键，所以能够与溴单质发生加成反应或者取代反应，能够与金属钠反应产生氢气，A和B选项正确；1molG中1mol碳碳双键和1mol 苯环，所以需要4mol氢气，C选项错误；G的分子式为C9H6O3，D选项正确。

8.（1）4 （2）还原反应
（3）、
（4）
9.答案：⑴酚类化合物易被空气中的O2氧化⑵a ⑶ac
⑷
⑸或
解析：⑴A中含有酚羟基，属于酚类化合物。

暴露在空气中变质的原因是因为其被空气中的
O2氧化了；⑵由A到B的反应其实就是硝基取代酚类化合物邻、对位上的氢，因此答案应选（a）。

⑶手性碳原子就是该碳原子四条键连有四个不同的原子或原子团。

观察备选答案只能选择（a）、（c）。

⑷应该不难确定F至G的反应属于酯的水解，H+的作用是将羧基恢复，在此整个反应中碳个数及碳骨架不会改变，因此由G的结构即可确定F的结构应该是：
，C到D的过程其实就是—CN转化为—COOH的过程，所以，D应为，D的同分异构体H既然是一种α-氨基酸，又可以被酸性KMnO4溶液氧化成对苯二甲酸，所以H的结构简式是只能是：，由H通过肽键连接而成的高聚物L即可确立为。