第十章 极谱分析法.
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在以上因素都恒定的条件下
Ilkoviĉ常数
607nD qm
1 2 2 3
1 6
id kc
极谱定量分析的基础
三、干扰电流以及消除方法
(一)残余电流
（a）微量杂质等所产生的微弱电流
产生的原因：溶剂及试剂中的微量杂质及微量氧等
消除方法：可通过试剂提纯、预电解、除氧等 （b）充电电流（也称电容电流） 影响极谱分析灵敏度的主要因素。 产生的原因：分析过程中由于汞滴不停滴下，汞滴表面积 在不断变化，因此充电电流总是存在，较难消除。 充电电流约为10-7 A的数量级，相当于10-5～10-6mol/L的被 测物质产生的扩散电流。 消除：作图法扣除或仪器的残余电流补偿装置抵消
n
均相氧化还原反应
如：Fe3 e Fe 2
2 络合物的极谱波
MX P
n pb
ne Hg M ( Hg ) pX b
如：HPbO2 2 e H 2O Hg Pb( Hg ) 3OH
3 有机化合物的极谱波
(二)按电极反应的氧化或还原过程区分为 还原波(阴极波)和氧化波(阳极波)
还原波：溶液中的氧化态物质在电极上还原时 所得到的极化曲线。 氧化波：溶液中的还原态物质在电极上氧化时 所得到的极化曲线。
对于可逆波，同一物质在相同的底液条件下， 氧化波和还原波的半波电位相同； 对于不可逆波，由于过电位的存在，氧化波和 还原波的半波电位不相同
电极的析出电位变正，在碱性溶液中可测碱金属、碱土金 属离子。 滴汞作阳极时，因汞会被氧化，故其电位不能超过0.4V。 汞易纯化，但有毒，易堵塞毛细管。
第三节 极谱定量分析
一、扩散电流方程式
1934年，尤考维奇(Ilkovic)推导而得极限扩散 电流方程式即尤考维奇(Ilkovic) 方程式，如下：
电流较大时，参比 电极不能负荷，电位 不再稳定，同时由于 iR较大，校正其较困 难，因此采用三电级 系统 电流在工作电极 和对电极之间流动， 参比电极控制工作电 极的电势。
对电 极
滴汞电 极 参比电 极
EW
R C
W
V外
V=EC-EW+iR
i
电位监测 回路
二、极谱波的形成
i
D E
以电解氯化铅的稀溶液为例：
极谱法 (polarography )使用滴汞电极或其
他表面周期性更新的液体电极作为工作电极时 的特殊伏安法
伏安法(Voltammetry )使用表面不能更新
的液体或固体电极作为工作电极 (悬汞电极、 修饰电极、玻碳电极、汞膜电极、金铂银 电极等)
二、极谱分析法的特点
1.有较高的灵敏度
普通极谱法(10-5~10-2mol/L)
1 / 2
参比电极一般为饱和甘汞电极，DME为负极，SCE为正极
（1） 在极谱分析中，E外=Ea-Ec+iR 而Ea=ESCE iR小 则E外=-Ec（相对SCE） （2）极谱分析中使用SCE，R一般较大（电流小）， iR降也相当大，E外≠Ec。那么外加E外固定，施加于 阴极的电位则随iR的变化而变化。
第四节 极谱波的种类及极谱波方程式
一、极谱波的类型
(一)按电极反应的可逆性分成可逆波与不可逆波
根本区别：电极反应是否表现出明显的过电
位，即是否表现出电化学极化
一般认为，电极反应速率常数大于2×10-2cm· s1时为可逆，小于3×10-5cm· s-1时为不可逆，而在两
者之间时为部分可逆或准可逆。
(五)其它干扰电流
叠波 两电活性物的半波电位相差小于0.2 V
消除：改变物质的存在形态，增大半波电位
之差分离或掩蔽
前波 共存物先于被测物在滴汞电极上还原
消除：分离或掩蔽
氢波 溶液中H+的还原 还原电位与溶液的pH
有关，在酸性介质中在-1.2～-1.4V范围
总结：
残余电流可用作图法扣除 其它干扰电流都要在实验中加入适当的试剂 后分别予以消除 为了改善波形、控制溶液的酸度，还需加入 其它一些辅助剂 所以，极谱分析的溶液中含有的各种物 质，如支持电解质、极大抑制剂、除氧剂及 络合剂、缓冲剂等，总称为极谱“底液”。
i
D
E
C
i
d
i
1
A
B
ir
F
E
E/V(vs.SCE)
扩 散 电 流
电流急剧上升阶段 i∝( [Pb2+]- [Pb2+]0)/ 或 i=k([Pb2+]- [Pb2+]0) 扩散 过程说明 4．极限扩散电流阶段(DE) ：完全浓差极化 id=k [Pb2+]这是极谱分析的定量基础 5. 半波电位 (E1/2) ：扩散电流为极限扩散电流一半处 时的滴汞电极的电位。定性分析的依据
(四) 极谱极大
在极谱分析过程中产生的一种特殊现象，即 在极谱波刚出现时，扩散电流随着滴汞电极电位 的降低而迅速增大到一极大值，然后下降稳定在 正常的极限扩散电流值上。这种突出的电流峰之 为“极谱极大”。 产生的原因：溪流运动。影 响半波电位及扩散电流测定 消除方法：加表面活性剂 （明胶、聚乙烯醇等）
氧波的消除方法
惰性气体驱O2通常通入高纯N2气，有时也可
通H2气，也可在酸性溶液中通CO2 。
强酸性溶液
加入还原铁粉或Na2CO3 以驱 O2;在弱酸性溶液中也可以加入抗坏血酸或盐 酸羟胺把O2还原。 去，（在酸性介质中，形成SO2会在电极上 还原，故不宜使用）
碱性或中性溶液中加入Na2SO3,把O2还原除
(二)电解条件的特殊性
电解条件的特殊性：有利于浓差极化
1.极化电极表面积小，电流密度就很大，单位面积
上电极反应的离子数量就很多，C0易于趋于零； 2.被分析溶液的浓度要低， C0也易于趋于零； 3.静止溶液，易于电极表面形成扩散层；
溶液三种传质方式：电迁移、对流、扩散 三种对应电流：迁移电流、对流电流、扩散电流
A C D E 滴 汞 电 极
B i/uA
+ 1.5 1.0 0.5 0 0 c a -0.4 -0.8 -1.2 -1.6 零电荷点
b
+
Ede/V
充电电流的产生
0.1mol· L-1KCl溶液的充电电流曲线
AC点重合时，短路，SCE充正电，DME带正电，吸引负离 子，形成双电层，产生与还原电流方向相反的负充电电流。 C向B移动，DME得负电，充电电流逐渐减小，到c点时为 零。 C再逐渐向B移动，外电压充负电，DME带负电，吸引正离 子，形成双电层，产生与还原电流方向相同的正充电电流，b 点后，K+迅速还原，电流迅速增大。
极谱催化波(10-11~10-8mol/L)； 2.分析速度快、易自动化。 3.重现性好。 4.应用范围广。能在滴汞电极上产生氧化还原反应的 物质均可测定。
第二节 极谱分析法的基本原理
一、极谱仪装置
铂丝
C
i
i
D E
d
i
1
E V
滴汞瓶
A B
ir
F
E
E/V(vs.S
CE)
硅橡胶管 毛细管
极谱法的基本装置和电路 滴汞电极
扩散电流常数
1 2
q
2 3 1 6 m
t
6 c id (max) 7
极谱定量分析基本关系式：尤考维奇 （Ilkoviĉ)方程式
二、影响扩散电流的的因素
(一)毛细管特性 qm2/3t1/6
id kh
1
2
极谱波是否为扩散 波的判据
汞柱高度
(二)电解液组成 影响扩散系数 (三)温度 影响除n之外的各项
(三)按进行电极反应的物质区分
1 简单离子的极谱波
(1) M n ne Hg M ( Hg ) 如：Pb2 2e Hg Pb( Hg )
生成汞齐
(2) M n ne M
(3) M
n
金属状态沉积在滴汞电极上
如：Ni 2 2e Ni
e M
θ
2
(10 6)
[Pb]0滴汞电极表面上汞齐中铅的浓度； [Pb2+]0 铅离 子在滴汞电极表面的浓度；
电解过程中，扩散电流为：
i K s ([Pb ] [Pb ]0 )
2
2
(10- 7)
[Pb2+]为溶液本体浓度。在达到完全浓差极化 时， 电极表面[Pb2+]0趋于零；则极限扩散电流为：
R ne nH RHn
多数有氢参加
二、极谱波方程式
极谱波方程式: 描述极谱波上电流与电位之间关系。 (一)简单金属离子的极谱波方程式： （可逆；受扩散控制；生成汞齐） Mn+ +ne +Hg = M（Hg）（汞齐）
RT [Pb ] 0 Ed e E ln 2F [Pb] 0
id K s [Pb ]
id i [Pb ]0 Ks
2
2
(10- 8)
由上得电极表面[Pb2+]0的表示式为：
(10- 9)
根据法拉第电解定律：还原产物的浓度（汞齐）与 通过电解池的电流成正比，析出的金属从表面向汞 滴中心扩散，则： i K a ([Pb] (10- 10) 0 - 0)
电子转移数
A 汞流速度(mg/s) 电活性物 的浓度 (mmol/L)
imax 708 nD q c m τ
1/ 2 2/3 1/ 6
滴汞周期(s)
12 2 3 16 m
电活性物在溶液中的 扩散系数（cm2/s)
τ=t时：
imax 708nD q
t
c
平均极限扩散电流
毛细管常数
id 607 nD
i [Pb] 0 Ka
将（11）和（9）代入（6）式得
Ede E θ 0.059V K a 0.059V id i lg lg 2 KS 2 i
2 2
(10- 11)
(10 12)
1/ 2
三、极谱过程的特殊性
特殊：电极和电解条件的特殊
(一)电极的特殊性
使用两支不同性能的电极 化，面积较小。
Eed U外
极化电极（DME）：电位随外加电压的变化而变 去极化电极(参比电极)：表面积较大，没有明显
的浓差极化现象，电位稳定，不随外加电压而变化 。
极谱波的产生：由于在极化电极上出现浓差极化 现象而引起的。其电流-电位曲线称为极化曲线。
(二) 迁移电流
产生的原因： 由于带电荷的被测离子（或带极性的分子）在静 电场力的作用下运动到电极表面所形成的电流。 消除方法：加强电解质。
加强电解质后，被测离子所受到的电场力减小。
作为支持电解质的条件 在溶剂中有相当大的溶解度，使电解液具备足 够的导电性自身不参与电化学反应，不与体系中 的其他成分发生反应，不影响界面双电层的变化
加入大量支持电解质 保持溶液静止
四、滴汞电极的特点
汞是液态金属，具有均匀的表面性质。 滴汞的表面不断更新，其和周围的溶液始终保持新鲜── 保证同一外加电压下的电流的重现和前后电解不相互影响。 汞电极对氢的超电位比较大──可在酸性介质中进行分析。
多数金属可以与汞生成汞齐而不沉积在电极表面，且滴汞
第十章 极谱分析法
Polarographic analysis
第一节 极谱分析法概述
一、极谱分析法的发展
伏安与极谱分析法 是一种特殊的电解
方法。以小面积、易极化的电极作工作电
极、以大面积、不易极化的电极为参比电
极组成电解池，电解被分析物质的稀溶液，
由所测得的电流－电压特性曲线来进行定
性和定量分析的方法。
思路：减少流经阴极的电流，减少参比电极的及整 个回路的电阻（目的：减少iR值） 三电极系统提出： 工作电极（working electrode） 参比电极（reference electrode） 辅助（对）电极（counter electrode） 辅助电极一般使用பைடு நூலகம்性贵金属材料如铂丝等
三电级系统
5×10-4mol/LPbCl2的
0.1mol/LKCl溶液并通N2除溶
A
B
C
i
d
i
1
F
ir
解氧
E
E/V(vs.SCE)
1/2
1、残余电流（AB），外加电压还未达到被分 析物质的分解电压时通过电解池的微小电流 （ir）。
2． 电流上升阶段(BD) 阴极 Pb2++2e-+Hg=Pb (Hg) 阳极 2Hg+2Cl-=Hg2Cl2+2e2 [Pb ]0 0.059V θ Eed E lg 2 [Pb(Hg)] 0
(三) 氧电流
室温下，O2在水中的溶解度约为10~20mg· L-1。 电解后,O2在电极上两步被还原，产生两个高度相 等的极谱波。
第一个波 E1/2= -0.2V (V,SCE) O2+2H++2e ⇌ H2O2 （中性或酸性溶液） O2+2H2O+2e ⇌ H2O2+2OH- （碱性溶液） 第二个波 E1/2= -0.8V (V,SCE) H2O2+2H++2e ⇌ 2H2O （中性或酸性溶液） H2O2+2e ⇌ 2OH（碱性溶液）
Ilkoviĉ常数
607nD qm
1 2 2 3
1 6
id kc
极谱定量分析的基础
三、干扰电流以及消除方法
(一)残余电流
（a）微量杂质等所产生的微弱电流
产生的原因：溶剂及试剂中的微量杂质及微量氧等
消除方法：可通过试剂提纯、预电解、除氧等 （b）充电电流（也称电容电流） 影响极谱分析灵敏度的主要因素。 产生的原因：分析过程中由于汞滴不停滴下，汞滴表面积 在不断变化，因此充电电流总是存在，较难消除。 充电电流约为10-7 A的数量级，相当于10-5～10-6mol/L的被 测物质产生的扩散电流。 消除：作图法扣除或仪器的残余电流补偿装置抵消
n
均相氧化还原反应
如：Fe3 e Fe 2
2 络合物的极谱波
MX P
n pb
ne Hg M ( Hg ) pX b
如：HPbO2 2 e H 2O Hg Pb( Hg ) 3OH
3 有机化合物的极谱波
(二)按电极反应的氧化或还原过程区分为 还原波(阴极波)和氧化波(阳极波)
还原波：溶液中的氧化态物质在电极上还原时 所得到的极化曲线。 氧化波：溶液中的还原态物质在电极上氧化时 所得到的极化曲线。
对于可逆波，同一物质在相同的底液条件下， 氧化波和还原波的半波电位相同； 对于不可逆波，由于过电位的存在，氧化波和 还原波的半波电位不相同
电极的析出电位变正，在碱性溶液中可测碱金属、碱土金 属离子。 滴汞作阳极时，因汞会被氧化，故其电位不能超过0.4V。 汞易纯化，但有毒，易堵塞毛细管。
第三节 极谱定量分析
一、扩散电流方程式
1934年，尤考维奇(Ilkovic)推导而得极限扩散 电流方程式即尤考维奇(Ilkovic) 方程式，如下：
电流较大时，参比 电极不能负荷，电位 不再稳定，同时由于 iR较大，校正其较困 难，因此采用三电级 系统 电流在工作电极 和对电极之间流动， 参比电极控制工作电 极的电势。
对电 极
滴汞电 极 参比电 极
EW
R C
W
V外
V=EC-EW+iR
i
电位监测 回路
二、极谱波的形成
i
D E
以电解氯化铅的稀溶液为例：
极谱法 (polarography )使用滴汞电极或其
他表面周期性更新的液体电极作为工作电极时 的特殊伏安法
伏安法(Voltammetry )使用表面不能更新
的液体或固体电极作为工作电极 (悬汞电极、 修饰电极、玻碳电极、汞膜电极、金铂银 电极等)
二、极谱分析法的特点
1.有较高的灵敏度
普通极谱法(10-5~10-2mol/L)
1 / 2
参比电极一般为饱和甘汞电极，DME为负极，SCE为正极
（1） 在极谱分析中，E外=Ea-Ec+iR 而Ea=ESCE iR小 则E外=-Ec（相对SCE） （2）极谱分析中使用SCE，R一般较大（电流小）， iR降也相当大，E外≠Ec。那么外加E外固定，施加于 阴极的电位则随iR的变化而变化。
第四节 极谱波的种类及极谱波方程式
一、极谱波的类型
(一)按电极反应的可逆性分成可逆波与不可逆波
根本区别：电极反应是否表现出明显的过电
位，即是否表现出电化学极化
一般认为，电极反应速率常数大于2×10-2cm· s1时为可逆，小于3×10-5cm· s-1时为不可逆，而在两
者之间时为部分可逆或准可逆。
(五)其它干扰电流
叠波 两电活性物的半波电位相差小于0.2 V
消除：改变物质的存在形态，增大半波电位
之差分离或掩蔽
前波 共存物先于被测物在滴汞电极上还原
消除：分离或掩蔽
氢波 溶液中H+的还原 还原电位与溶液的pH
有关，在酸性介质中在-1.2～-1.4V范围
总结：
残余电流可用作图法扣除 其它干扰电流都要在实验中加入适当的试剂 后分别予以消除 为了改善波形、控制溶液的酸度，还需加入 其它一些辅助剂 所以，极谱分析的溶液中含有的各种物 质，如支持电解质、极大抑制剂、除氧剂及 络合剂、缓冲剂等，总称为极谱“底液”。
i
D
E
C
i
d
i
1
A
B
ir
F
E
E/V(vs.SCE)
扩 散 电 流
电流急剧上升阶段 i∝( [Pb2+]- [Pb2+]0)/ 或 i=k([Pb2+]- [Pb2+]0) 扩散 过程说明 4．极限扩散电流阶段(DE) ：完全浓差极化 id=k [Pb2+]这是极谱分析的定量基础 5. 半波电位 (E1/2) ：扩散电流为极限扩散电流一半处 时的滴汞电极的电位。定性分析的依据
(四) 极谱极大
在极谱分析过程中产生的一种特殊现象，即 在极谱波刚出现时，扩散电流随着滴汞电极电位 的降低而迅速增大到一极大值，然后下降稳定在 正常的极限扩散电流值上。这种突出的电流峰之 为“极谱极大”。 产生的原因：溪流运动。影 响半波电位及扩散电流测定 消除方法：加表面活性剂 （明胶、聚乙烯醇等）
氧波的消除方法
惰性气体驱O2通常通入高纯N2气，有时也可
通H2气，也可在酸性溶液中通CO2 。
强酸性溶液
加入还原铁粉或Na2CO3 以驱 O2;在弱酸性溶液中也可以加入抗坏血酸或盐 酸羟胺把O2还原。 去，（在酸性介质中，形成SO2会在电极上 还原，故不宜使用）
碱性或中性溶液中加入Na2SO3,把O2还原除
(二)电解条件的特殊性
电解条件的特殊性：有利于浓差极化
1.极化电极表面积小，电流密度就很大，单位面积
上电极反应的离子数量就很多，C0易于趋于零； 2.被分析溶液的浓度要低， C0也易于趋于零； 3.静止溶液，易于电极表面形成扩散层；
溶液三种传质方式：电迁移、对流、扩散 三种对应电流：迁移电流、对流电流、扩散电流
A C D E 滴 汞 电 极
B i/uA
+ 1.5 1.0 0.5 0 0 c a -0.4 -0.8 -1.2 -1.6 零电荷点
b
+
Ede/V
充电电流的产生
0.1mol· L-1KCl溶液的充电电流曲线
AC点重合时，短路，SCE充正电，DME带正电，吸引负离 子，形成双电层，产生与还原电流方向相反的负充电电流。 C向B移动，DME得负电，充电电流逐渐减小，到c点时为 零。 C再逐渐向B移动，外电压充负电，DME带负电，吸引正离 子，形成双电层，产生与还原电流方向相同的正充电电流，b 点后，K+迅速还原，电流迅速增大。
极谱催化波(10-11~10-8mol/L)； 2.分析速度快、易自动化。 3.重现性好。 4.应用范围广。能在滴汞电极上产生氧化还原反应的 物质均可测定。
第二节 极谱分析法的基本原理
一、极谱仪装置
铂丝
C
i
i
D E
d
i
1
E V
滴汞瓶
A B
ir
F
E
E/V(vs.S
CE)
硅橡胶管 毛细管
极谱法的基本装置和电路 滴汞电极
扩散电流常数
1 2
q
2 3 1 6 m
t
6 c id (max) 7
极谱定量分析基本关系式：尤考维奇 （Ilkoviĉ)方程式
二、影响扩散电流的的因素
(一)毛细管特性 qm2/3t1/6
id kh
1
2
极谱波是否为扩散 波的判据
汞柱高度
(二)电解液组成 影响扩散系数 (三)温度 影响除n之外的各项
(三)按进行电极反应的物质区分
1 简单离子的极谱波
(1) M n ne Hg M ( Hg ) 如：Pb2 2e Hg Pb( Hg )
生成汞齐
(2) M n ne M
(3) M
n
金属状态沉积在滴汞电极上
如：Ni 2 2e Ni
e M
θ
2
(10 6)
[Pb]0滴汞电极表面上汞齐中铅的浓度； [Pb2+]0 铅离 子在滴汞电极表面的浓度；
电解过程中，扩散电流为：
i K s ([Pb ] [Pb ]0 )
2
2
(10- 7)
[Pb2+]为溶液本体浓度。在达到完全浓差极化 时， 电极表面[Pb2+]0趋于零；则极限扩散电流为：
R ne nH RHn
多数有氢参加
二、极谱波方程式
极谱波方程式: 描述极谱波上电流与电位之间关系。 (一)简单金属离子的极谱波方程式： （可逆；受扩散控制；生成汞齐） Mn+ +ne +Hg = M（Hg）（汞齐）
RT [Pb ] 0 Ed e E ln 2F [Pb] 0
id K s [Pb ]
id i [Pb ]0 Ks
2
2
(10- 8)
由上得电极表面[Pb2+]0的表示式为：
(10- 9)
根据法拉第电解定律：还原产物的浓度（汞齐）与 通过电解池的电流成正比，析出的金属从表面向汞 滴中心扩散，则： i K a ([Pb] (10- 10) 0 - 0)
电子转移数
A 汞流速度(mg/s) 电活性物 的浓度 (mmol/L)
imax 708 nD q c m τ
1/ 2 2/3 1/ 6
滴汞周期(s)
12 2 3 16 m
电活性物在溶液中的 扩散系数（cm2/s)
τ=t时：
imax 708nD q
t
c
平均极限扩散电流
毛细管常数
id 607 nD
i [Pb] 0 Ka
将（11）和（9）代入（6）式得
Ede E θ 0.059V K a 0.059V id i lg lg 2 KS 2 i
2 2
(10- 11)
(10 12)
1/ 2
三、极谱过程的特殊性
特殊：电极和电解条件的特殊
(一)电极的特殊性
使用两支不同性能的电极 化，面积较小。
Eed U外
极化电极（DME）：电位随外加电压的变化而变 去极化电极(参比电极)：表面积较大，没有明显
的浓差极化现象，电位稳定，不随外加电压而变化 。
极谱波的产生：由于在极化电极上出现浓差极化 现象而引起的。其电流-电位曲线称为极化曲线。
(二) 迁移电流
产生的原因： 由于带电荷的被测离子（或带极性的分子）在静 电场力的作用下运动到电极表面所形成的电流。 消除方法：加强电解质。
加强电解质后，被测离子所受到的电场力减小。
作为支持电解质的条件 在溶剂中有相当大的溶解度，使电解液具备足 够的导电性自身不参与电化学反应，不与体系中 的其他成分发生反应，不影响界面双电层的变化
加入大量支持电解质 保持溶液静止
四、滴汞电极的特点
汞是液态金属，具有均匀的表面性质。 滴汞的表面不断更新，其和周围的溶液始终保持新鲜── 保证同一外加电压下的电流的重现和前后电解不相互影响。 汞电极对氢的超电位比较大──可在酸性介质中进行分析。
多数金属可以与汞生成汞齐而不沉积在电极表面，且滴汞
第十章 极谱分析法
Polarographic analysis
第一节 极谱分析法概述
一、极谱分析法的发展
伏安与极谱分析法 是一种特殊的电解
方法。以小面积、易极化的电极作工作电
极、以大面积、不易极化的电极为参比电
极组成电解池，电解被分析物质的稀溶液，
由所测得的电流－电压特性曲线来进行定
性和定量分析的方法。
思路：减少流经阴极的电流，减少参比电极的及整 个回路的电阻（目的：减少iR值） 三电极系统提出： 工作电极（working electrode） 参比电极（reference electrode） 辅助（对）电极（counter electrode） 辅助电极一般使用பைடு நூலகம்性贵金属材料如铂丝等
三电级系统
5×10-4mol/LPbCl2的
0.1mol/LKCl溶液并通N2除溶
A
B
C
i
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i
1
F
ir
解氧
E
E/V(vs.SCE)
1/2
1、残余电流（AB），外加电压还未达到被分 析物质的分解电压时通过电解池的微小电流 （ir）。
2． 电流上升阶段(BD) 阴极 Pb2++2e-+Hg=Pb (Hg) 阳极 2Hg+2Cl-=Hg2Cl2+2e2 [Pb ]0 0.059V θ Eed E lg 2 [Pb(Hg)] 0
(三) 氧电流
室温下，O2在水中的溶解度约为10~20mg· L-1。 电解后,O2在电极上两步被还原，产生两个高度相 等的极谱波。
第一个波 E1/2= -0.2V (V,SCE) O2+2H++2e ⇌ H2O2 （中性或酸性溶液） O2+2H2O+2e ⇌ H2O2+2OH- （碱性溶液） 第二个波 E1/2= -0.8V (V,SCE) H2O2+2H++2e ⇌ 2H2O （中性或酸性溶液） H2O2+2e ⇌ 2OH（碱性溶液）